DE516844C - Verfahren zur Darstellung von Gemischen verschiedener Dioxane bzw. von hoeheren Homologen des Dioxans - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Gemischen verschiedener Dioxane bzw. von höheren Homologen des Dioxans

  In dein Patent 500 223 und dem Zusatz-

  patent 507 ;61 ist ein Verfahren zur Dar-

  stellung von Dioxan im fortlaufenden Be-

  triebe beschrieben, bei dem man Glykol oder

  die z. B. bei seiner Darstellung bzw. der Dar-

  stellung seiner Äther als Nebenprodukte ent-

  stehenden Verbindungen, das Dioxydiäthyl-

  oxvd und seiner Monoäther, mit den bei der

  :'itlierdarstellung gebräuchlichen Katälvsa-

  toren .erhitzt und dem siedenden Gemisch

  Glykol tisw. in dein Maße ztifiigt, wie Dioxan

  überdestilliert,

  Es wurde nun gefunden, daß man bei die-

  sein Verfahren als Ausgangsprodukt auch

  das Glykolgelnisch, das man aus Krackgasen

  gewinnen kann, oder die bei der Darstellung

  von :lthern daraus als Nebenprodukte ent-

  stehenden Gemische oder die einzelnen in

  den genannten Gemischen enthaltenen Ver-

  bindungen mit mehr als 2 Iiohlenstoff-

  atomen, die auf beliebige Weise gewonnen

  sein können, verwenden kann. Beispielsweise

  l*-ißt sich aus einem Krackgas, das etwa 30 "/"

  :Ethylen, 1d. "/" Propylen, 3 "/" Butvlen und

  53 "@" Restgase (Kohlensäure, Kohlenoxyd,

  Wasserstoff, Stickstoff und fette Kohlen-

  wasserstoffe) enthält, in reichlichen Mengen

  ein Glykolgeinisch aus etwa 6o "/" Äthylen-

  gIvkol, etwa 32 "f" i # 2-Propylenglykol. und

  etwa 8 "J" 1 # 2-Butylenglyleol gewinnen. Aus

  diesem Glykolgemisch kann man nach dein

  vorliegenden Verfahren mit Hilfe der be-

  kannten Katalysatoren, wie konzentrierte

  Schwefelsäure, Natrium- oder Kaliuinbisul-

  fat, Phosphorsäure usw., ein Dioxangeinisch

  aus etwa 6o °J" Dioxan, 34'], Dimethvl-

  d.ioxan und 0.'/" Diäthyl,clioxan, das zwischen

  etwa c)5 und 150° siedet, in guter Ausbeute

  erhalten,

  Anstatt von dein Glykolgemisch auszu-

  gehen, das aus Krackgasen erhalten wird,

  kann inan auch die aus diesem abgetrennten

  oder auf andere Weise gewonnenen hGhereii

  Homologen des @'lthvlenglykols einzeln in die

  entsprechenden Dioxane überführen. So

  wird atis i # 2-Propylenglykol Dimethv_ ldioxan

  vom Siedepunkt 115 bis 117' (bei 7d5 min

  Druck), aus i # 2-Btitylenglyhol Diiithvl-

  rlioxan vom Siedepunkt -13o bis 1d.511 (bei

  75r mm Druck) erhalten.

  Beispiel i

  Ein Gemisch von 25 Gewichtsteilen eines

  aus Krackgasen erhaltenen Glykolgemisches

  (Äthylen-, Propylen-, Butylenglykol) und

  i Gewichtsteil konzentrierter Schwefelsäure

  wird in einem säurebeständigen Destillier-

  gefäß zum Sieden erhitzt, wobei man in dem

  :Maße, wie Dioxangemisch überdestilliert,

  Glykolgemisch zutropfen läßt.

  Die Ausbeute an technisch reinem Dioxangemisch voin Siedepunktg bis i 5o° betrügt etwa So °/, der Theorie.
• Beispiel e 25 Gewichtsteile eines aus Krackgasen erhaltenen Gl_vkolgemisches werden mit 2 Ge-@vichtsteilen Natritimb,isulfat in einem säurebeständigen Destilliergefäß zum Sieden erhitzt, wobei man in dem Maße, wie Dioxangemisch überdestilliert, Glykolgemiscl1 zutropfen läßt. Die Ausbeute ist etwa die gleiche wie bei der in Beispiel i beschriebenen Arbeitsweise.
• Beispiel 3 Ein Gemisch von 25 Teilen i - 2-Pr opylenglykol und i Teil konzentrierter Schwefelsäure wird in der in Beispiel i angegebenen ZVeise behandelt.
• Man erhält in einer Ausbeute von etwa 8o "/" der Theorie Dimethylclioxan vom Siedepunkt i 15 bis 117° bei 745 min Druck. Beispiel Ein Gemisch von 25 Teilen i # 2-Butylenglykol und i Teil konzentrierter Schwefelsäure wird, wie in Beispiel i angegeben, behandelt.
• 2vlan erhält in einer Ausbeute von etwa So "/" der Tlieor@ie Diäthvldioxan vom Siedepunkt 150 bis 155° bei 751 mm Druck.
• Beispiel s 25 Teile einer aus Äthylenglykol und i - 2-Propylenblykol bestehenden Mischung werden finit i teil konzentrierter Schwefelsäure in einem säurebeständigen Kessel zum Sieden erhitzt, wobei die obengenannte ilischun-g in (lern Maß, wie das entstandene Dioxangemisch übergeht, zugegeben wird. Die erzielte Ausbeute beträgt etwa So °/" Kler Theorie. Nlan erhält ein Gemisch, das aus Dioxan und Dimethyl.clioxan besteht und einen Siedepunkt von etwa 95 bis i2o° besitzt.
• Die Mischung der Glykole kann auf beliebige Weise erhalten worden sein, z. B. kann es aus Krackgasen nach Entfernung der höheren Olefine, wie Butvlen und Amvlen, gewonnen sein. Die Zusammensetzung der Mischung kann in weiten Grenzen variieren so kann sie beispielsweise 65 Teile Äthylenglykol und 35 Teile Propvlenglykol enthalten; inan erhält in letzterem Falle ein Gemisch, das aus etwa 6.1 "/" Dioxan und 36 "/" Diinethvldioxan besteht.

Claims (1)

1. PATENTANSPRU CII Abänderung des durch Patent 500223 un;l Zusatzpatent 507761 geschützten Verfahrens zur Darstellung von Dioxan, dadurch gekennzeichnet, claß man zwecks Darstellung von Gemischen verschiedener Dioxane bzw. von höheren Homologen des Dioxans als Ausgangsstoffe Glvkolgemische verwendet, die man ati@s Krackgasen gewinnen kann, oder die bei der Darstellung von Äthern daraus als Nebenprodukte entstehenden Gemische oder die einzelnen in den genannten Gemischen enthaltenen Verbindungen finit mehr als 2 Kohlenstoifatornen.