DE511526C - Verfahren zur Darstellung von 4-Aminodiphenylaminderivaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von 4-Aminodiphenylaminderivaten Durch Patent 499 824 ist ein Verfahren zur Darstellung von 4-Aminodiphenvlaminderivaten geschützt, welches darin besteht, daß man äquimolekulare Mengen von p-substituierten Nitrosobenzolen und o-substituierten Nitrosobenzolen mit freier p-Stellung miteinander kondensiert und die erhaltenen Kondensationsprodukte mit Reduktionsmitteln behandelt. Man erhält nach diesem Verfahren 4-Aminodiphenvlaminderiv ate, welche in 3- und 4'-Stellung substituiert sind.
• Es wurde nun weiter gefunden, daß man gleichfalls zu einheitlichen Aminodiphenvlaminderivaten gelangt, wenn man äquimolekulare Mengen von p-substituierten 1 itrosobenzolen und nichtsubstituiertem Nitrosobenzol miteinander kondensiert und die erhaltenen Kondensationsprodukte mit Reduktionsmitteln behandelt. Man erhält auf diese Weise, wie nicht vorausgesehen werden konnte, 4-Aminodiphenvlaminderiv ate, welche in .-.'-Stellung substituiert sind.
• Beispiel s 7 0, 5 Teilep-Chlornitrosobenzol und 5 3, 5 Teile Nitrosobenzol werden in 40o Teilen Eisessig gelöst und in 15oo Teile Schwefelsäure von 66° Be bei 5° innerhalb 2 Stunden eintropfen gelassen. Die klare Lösung wird in Eiswasser gegossen, das ausgeschiedene Kondensationsprodukt abgesaugt und säurefrei gewaschen; es hat den Schmelzpunkt 1q.3°. Die Lösung desselben in 3ooo Teilen Wasser und 65 Teilen Natronlauge von 38' Be wird bei 6o° mit einer Lösung von 175 Teilen wasserfreiem Schwefelnatrium in der nötigen Menge Wasser versetzt und auf 8o° erwärmt. Nach ungefähr einer halben Stunde ist unter Entfärbung der Flüssigkeit die Reduktion eingetreten und das gebildete Aminodiphenylaminderivat ausgeschieden. -Nach dein Erkalten wird dasselbe abfiltriert; das erhaltene 4-Amino-4'-chlordiphenylalnin schmilzt nach LTmkristallisieren bei 7o bis 710. Beispiel e 6o,5 Teile p-Nitrosotoluol und 53,5 Teile Nitrosobenzol werden zusammengeschmolzen; das leicht angewärmte flüssige Gemisch tropft dann innerhalb von 2 Stunden bei 5 bis 1o° in 12oo Teile Schwefelsäure von 6o° Be. Durch Ausgießen in Eiswasser wird das Kondensationsprodukt gefällt, dann abgesaugt und säurefrei gewaschen. Es besitzt den Schmelzpunkt 135°. Zur Reduktion desselben wird seine filtrierte Lösung in 3ooo Teilen Wasser und 65 Teilen Natronlauge von 38° Be mit Schwefelnatrium in entsprechender Weise reduziert wie in Beispiel i. Die über das Sulfat und durch Umkristallisieren gereinigte Base, das 4-Aminoq.'-methyldiphenylamin, besitzt den Schmelzpunkt i 16 bis r 18°. .

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens des Hauptpatents 499 824. zur Darstellung von 4-Aminodiphenylaminderivaten, darin bestehend, daß man hier äquimolekulare Mengen von p-substituierten Nitrosobenzolen und nichtsubstituiertem Nitrosobenzol miteinander kondensiert und die erhaltenen Kondensationsprodukte mit Reduktionsmitteln behandelt.