DE482795C - Verfahren zur Darstellung von sekundaeren Aminen aus den entsprechenden N-Nitrosoderivaten und deren Kernsubstitutionsprodukten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung.von sekundären Aminen aus den entsprechenden N-Nitrosoderivaten und deren Kernsubstitutionsprodukten Die Reduktion von N-Nitrosoaminen zu den entsprechenden sekundären Aminen wurde bisher auf verschiedene Weise durchgeführt. Man bediente sich des nascierenden Wasserstoffs, indem man z. B. Zink in stark sauren Medien auf die N-Nitrosoamine zur Einwirkung brachte. Andererseits wurde die Reaktion auch mit schwächeren Reduktionsmitteln, wie Schwefelwasserstoff oder schwefliger Säure, durchgeführt.
• Es hat sich nun gezeigt, daß die technisch leicht zugänglichen dreiwertigen Titanv erbindungen ein vorzügliches Reduktionsmittel für die N-Nitrosoverbindungen bilden, indem z. B. nach der einfachen Gleichung sekundäres Amin zebildet wird: worin R und X Kohlenwasserstoffradikalt bzw. substituierte aromatische Kohlenwasser stoffradikale bedeuten. Die beiden benötigter Wasserstoffatome können beispielsweise mii Hilfe von 2 Mol. Titantrichlorid eingeführt werden. Man kann aber auch unter anderem, wenn man in neutraler oder alkalischen Lösung arbeiten will, 2 Mol. Titanhydroxyd anwenden. Die Reaktion verläuft im Gegensatz zu den bisher angewandten Methoden ohne die geringste Nebenreaktion völlig quantitativ, da man die N-Nitrosoamine unmittelbar quantitativ mit dreiwertigem Titan titrieren kann. Man hat zwar bereits das hohe Reduktionspotential der dreiwertigen Titanverbindungen erkannt und auch das Reduktionsvermögen gegenüber Nitroverbindungen beschrieben. Die glatte Reduktionsmöglichkeit von N-Nitrosoaminen zu sekundären Aminen ist jedoch bisher noch nicht beobachtet worden.
• Beispiel r 14,6 Teile des N-Nitrösoamins von z-Ocv-4-methylaminobenzol werden in Wasser suspendiert und eine Lösung von 3o Teilen Titantrichlorid zugegeben. Das violette Titansalz entfärbt sich in der Weise, wie die Bildung des sekundären Amins vor sich geht. Nach Beendigung der Reaktion füllt man die gebildete Titansäure aus, filtriert und gewinnt auf die übliche Weise das sekundäre Amin. Die Titansäure kann auf einfache Art wieder reduziert und einem neuen Arbeitsgang zugänglich gemacht werden.
• Beispiel e (Reduktion von N-Nitrosomonomethylanilin zu N-Monomethylanilin) Zu einer Suspension von 13 Gewichtsteilen -N-Nitrosomonomethylanilin in Wasser werden unter sehr gutem Rühren allmählich 3o Gewichtsteile Titantrichlorid eingetragen. Wenn die violette Färbung verschwunden ist, kann die Reaktion als beendet angesehen werden. Man fällt hierauf die gebildete Titänsäure mit Natriumcarbonat aus, filtriert und treibt aus dem Filtrat' mittels Wasser-' dampf das gebildete N-Monomethylanilin über.
• Beispiel 3 (Reduktion von Dimethylnitrosoamin zu Dimethylamin) 13,2 Gewichtsteile N-Nitrosodimethylamin werden in wässeriger Suspension unter gutem Rühren allmählich mit 6o Gewichtsteilen-Tlitan,-trichlorid behandelt. Nach beendeter Reaktion wird die gebildete Titansäure ausgefällt, filtriert und aus dem Filtrat das Dimethylamin mittels Wasserdampfes abdestilliert und in Salzsäurelösung aufgefangen. Durch Einengen erhält man salzsaures Dimethylamin.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von sekundären Aminen aus den entsprechenden N-Nitrosoderivaten und deren Kernsubstitutionsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man aliphatische oder aromatische N-Nitrosoamine oder die Kernsubstitutionsprodukte der letzteren in wässerig-neutralem oder alkalischem Medium mit dreiwertigen Titanverbindungen behandelt.