DE463518C - Verfahren zur Herstellung von Estern der Phenole und ihrer Substitutionsprodukte - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Estern der Phenole und ihrer SubstitutionsprodukteInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Estern der Phenole und ihrer Substitutionsprodukte Die Veresterung von Phenolen mittels Säurechloriden gelingt glatt meist nur in stark alkalischer Lösung, während beim Erhitzen von Phenolen mit Säurechloriden für sich oder in indifferenten Lösungsmitteln überwiegend Phenolketone entstehen. Es wurde nun gefunden, daß ein- oder mehrwertige Phenule und deren Kernsubstitutionsprodukte, wie Mono, Di- und Tribromphenol, Mono- und Dinitrophenole, Kresole oder Phenolcarbonsäuren durch aliphatische oder aromatische Säurechloride ohne Lösungsmittel bei gewöhnlicher Temperatur rasch und quantitativ verestert werden, wenn man dem Gemisch der molekularen Mengen des betreffenden Phenols und des Säurechlorids einige Tropfen Zinn-, Titan-, Bleitetrachlorid oder (meist schwächer wirkend) Arsen-, Antimon-, Phosph-ortricl-dorid oder -pentachlorid zusetzt.
- Beim Arbeiten mit großen Mengen ist Verdünnung durch indifferente Lösungsmittel, wie Schwefelkohl,enstoff, Chloroform Moder Tetrachlorkoblenstoff zur Milderung der poft sehr heftigen Reaktion vorteilhaft. Eiii etwa zurückbleibender überschuß des Säurecblorids, das Lösungsmittel und das katalysierende Chlorid können durch Erwärmen der Reaktionsmasse im Vakuum leicht entfernt und wiedergewonn#en werden. B eispiele. i. Phenylbenzoat: i Mol. Phenyl (94g) werden in i,o6 Mol. Benzoylchlorid (i5og) gelöst a und einige Tropfen Zinntetrachlorid hinzugegehen. Nach einigen Minuten setzt lebhafte Chlorwasserstoffentwicklung ein, die ohne äußere Erwärinung zu Ende verläuft. Die Masse wird im Vakuum auf 8o' erwärmt und erstarrt dann kristallinisch. Die Ausbeute beträgt nach eininaliggem Umkristallisieren aus heißem Alkohol 195g (b#er, 198g), Schmelz-Punkt 67 bis 68'. p-Kresol verhält sich völlig analog.
- 2. Brenzcalechindibenzoat: i i g Brenzcatechin und 3o - Benzoylchlorid, wie oben behandelt, ergeben 30,79 (her. 31,8.g) des Dibenzoats vom Schmelzpunkt 86'.
- 3. 2, 6 Dinitrophenylbenzoat: 18,4 9 2, 6-Dinitro-i-oxybenzol und 14- Benz.oylchlorid werden üi i o ccm Chloroform gelöst, mit einigen 'Tropfen Titan- oder Zinntetrachlorid versetzt und eine Stunde lang auf 5o' erwärmt. Die Ausbeute beträgt 630/0.
- 4. Hydrochinondiacetat: :L/,o Mol. Hydrochinon ( i i g) in i /s Mol. Acetylchlorid ( i o g) gelöst, mit einer Spur Zinntetrachlorild versetzt, reagieren sehr heftig, aber ohne. daß sich das Gemisch erwärmt. Nach dem Ab- dampfen des überschüssigen Acetylchlorids ist das Diacetat ohne Uinkristallisation völlig farblos und zeigt den richtigen Schmelzpunkt von 12 4'.
- 5. Acety1salicy1säure: 2o g SaHcylsäure werden in 2occm Acetylchlorid suspendiert und mit einer Spur Zinn- oder Titantetrachlorid versetzt. Die Reaktion verläuft zuerst sehr lebhaft unter erheblicher Abkühlung, zum Schluß aber langsam und ist, wenn man nicht erwärmt, erst nach --4 Stunden beendet. Der Grund ist darin zu suchen, daß die S,aUcylsäurekristalle sich mit eifter Schicht von Acety1salicy1säure überziehen, die sie vor weiterer Einwirkung des Sätfrechlorids schützt.
- Der in diesem Falle verwandte große überschuß von Säurechlorid dient als Lösungsmittel und kann durch Abdestillieren quantitativ zurückgewonnen werden. Die Ausbeute beträgt nach Umkristallisieren aus Essig-estler 20 g.
- 6. m- und p-Acetoxyb,enzoesäure: Hier macht sich die Schwerlöslichkeit der Säuren in Acetylchlorid besonders -unangenehm bemerkbar, doch verläuft die Umsetzung zwischen molekularen. Mengen nahezu quantitativ, wenn man die halbfeste Reaktionsmasse nach Beendigung der sichtbaren Reaktion kräftig durchrührt oder in einer Reibschale zerreibt und nochmals mit etwas Acetylchlorid befeuchtet. Die Ausbeute betragt go bis 95 %.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung Von EStern der Phenole und ihrer Substitutionsprodukte, . dadurch gekennzeichnet, daß man die Lösung oder Suspension eines Phenols oder substituierten Phenols in der äquimolekularen Menge eines aliphatischen oder aromatischen Säurechlorids bei Gegenwart oder Abwesenheit indifferenter Lösungs- oder Verdünnungsmittel ohne äußere Wännezufuhr mit einer Ideinen. Menge eines leichtflüchtigen Metall- oder Metalloidchlorides als Katalysator behandelt.
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| DE463518C true DE463518C (de) | 1928-07-30 |
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- 1924-12-18 DE DER62884D patent/DE463518C/de not_active Expired
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