DE4444780A1 - Zusammensetzung für die Beschichtung von Formteilen oder elastomeren Materialien - Google Patents
Zusammensetzung für die Beschichtung von Formteilen oder elastomeren MaterialienInfo
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- C08K5/54—Silicon-containing compounds
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- C09D143/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
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Description
Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, ein Verfahren
zu ihrer Herstellung und ein Verfahren zur Beschichtung von
Formkörpern oder elastomeren Materialien.
Es ist bekannt, daß Siliconkautschukoberflächen hohe Haft-
und Gleitreibungsfaktoren aufweisen. Insbesondere Silicon
kautschuke mit Shore A Härte unter 70 zeigen stark blockende
Eigenschaften und sind leicht anschmutzbar.
In AT-250682 wird ein Verfahren zum Beschichten eines Grund
materials beschrieben, wobei das Grundmaterial mit einer
wäßrigen Lösung der Hydrolysate eines Organosilans, das ei
nen Acryloxyrest aufweist, beschichtet und gehärtet wird in
einer zweiten Stufe wird die grundierte Oberfläche mit einem
polymerisierbaren Harz, insbesondere Polyesterharz beschich
tet. Dieses Verfahren dient zur Erhöhung der Festigkeit von
Preß- oder Schichtkörpern.
EP 220 804 beschreibt ein Glasgewebe, das eine erste Schicht
aus einem Polydiorganosiloxan aufweist, die Methyl-und Phe
nylgruppen in einem Verhältnis von 0,25 bis 3,7, verglichen
mit einer Beschichtung, die nur Methylgruppen hat, aufweist,
wobei das mit dem Polydiorganosiloxan beschichtete Glasgewe
be transparent oder translucent ist. Eine zweite Schicht be
steht sodann aus einem Polydimethylsiloxan. Auf diese
Schicht wird noch eine dritte Polyorganosiloxanschicht auf
getragen.
US 4,489,127 beschreibt Beschichtungen für Dächer aus Glas
fasergewebe, die Diorganosiloxane enthalten, die Dimethysi
loxan- und Phenylmethyleinheiten und Copolymere aus R₃SiO1/2
und SiO4/2 Einheiten enthalten.
US 3,639,155 beschreibt schmutzabweisende Organosiloxanbe
schichtungen, die Dimethylsiloxan-, Phenylmethylsiloxan- und
Monomethylsiloxaneinheiten sowie Organosiloxaneinheiten, die
Si-gebundene Acetoxy-, Alkoxy- oder Ketoximgruppen enthal
ten, aufweisen.
Nachteilig ist am Stand der Technik, daß die bekannten Be
schichtungen, bedingt durch den Gehalt an Phenylgruppen,
beim Erhitzen oder im Brandfalle aromatische Stoffe abschei
den. Weitere Nachteile des Standes der Technik sind, daß der
Reibungsfaktor nicht oder nur unwesentlich reduziert wird,
und daß Phenylreste am Silicium schwer zugänglich sind.
Aufgabe der Erfindung ist es, die bekannten Beschichtungen
zu verbessern, sowie Beschichtungen mit verbesserten
schmutzabweisenden Eigenschaften sowie einem geringeren Rei
bungskoeffizienten zu Verfügung zu stellen.
Gegenstand der Erfindung ist eine Zusammensetzung, herstell
bar unter Verwendung von
- (1) Polymerkomponeneten ausgewählt aus der Gruppe bestehend
aus
- (A1) Polyorganosiloxanen aus Einheiten (T-Einheiten) der Formel (R₁Si-O3/2) und gegebenenfalls Einheiten (M-Einhei ten) der Formel (R₃Si-O1/2)
- (A2) Polyorganosiloxanen aus Einheiten (Q-Einheiten) der Formel (Si-O4/2) und gegebenenfalls Einheiten (M-Einheiten) der Formel (R₃Si-O1/2)
- worin
R gleich oder verschieden, gegebenenfalls halogenierte Koh lenwasserstoffreste mit 1-18 Kohlenstoffatomen je Rest oder OR¹ bedeutet, wobei R¹ gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoff oder einen einwertigen gegebenenfalls substi tuierten Kohlenwasserstoffrest mit 1-8 Kohlenstoffatom(en) bedeutet, mit der Maßgabe, daß pro Molekül 0,01 bis 3,0 Gew.-%, bevor zugt 0,01 bis 1 Gew.-% Si-gebundene Reste OR¹ enthalten sind,- (B) Vinylchlorid-Hydroxypropylacrylat-Copolymere
- (C) Vinylacetat-Ethylen-Copolymer
- (D) Polyvinylchlorid
- (E) Polyamid
- (F) Polyester
- (G) Acrylat-Polyester-Copolymere
- (H) Polyamid-Polyester-Copolymere
- (I) Vinylacetat-Polyester Copolymere
- (J) Monomere (Meth)acrylate, mit der Maßgabe, daß sie mit Si-gebundenen (Meth)acrylatgruppen-haltigen Silanen copoly merisiert werden,
- (2) Silan der allgemeinen Formel
R³xSi(OR²)4-x,wobei
R² einen einwertigen, gegebenenfalls substituier ten Kohlenwasserstoffrest,
R³ einen einwertigen organischen Rest,
x 0 oder 1 bedeutet, - (3) gegebenenfalls Lösungsmittel
- (4) gegebenenfalls Katalysator
- (5) gegebenenfalls Wasser.
Beispiele für Reste R sind vorzugsweise Alkylreste, wie der
Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Bu
tyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl- und
tert.-Pentylrest; Hexylreste, wie der n-Hexylrest; Heptylre
ste, wie der n-Heptylrest; Octylreste, wie der n-Octylrest
und iso-Octylreste, wie der 2,2,4-Trimethylpentylrest; No
nylreste, wie der n-Nonylrest; Decylreste, wie der n-Decyl
rest; Dodecylreste, wie der n-Dodecylrest; Octadecylreste,
wie der n-Octadecylrest; Alkenylreste, wie der Vinyl- und
der Allylrest; Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl-, Cyclohe
xyl-, Cycloheptylreste und Methylcyclohexylreste.
Beispiele für substituierte Reste R sind Cyanalkylreste, wie
der β-Cyanethylrest, und halogenierte Kohlenwasserstoffre
ste, beispielsweise Halogenalkylreste, wie der 3,3,3-Tri
fluor-n-propylrest, der 2,2,2,2′,2′2′-Hexafluorisopropyl
rest, der Heptafluorisopropylrest.
Schon wegen der leichteren Zugänglichkeit ist als Rest R Me
thyl- oder Ethylrest bevorzugt.
Bei Rest R¹ handelt es sich bevorzugt um Wasserstoffatom und
gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1
bis 8 Kohlenstoffatom(en), wobei Wasserstoff und Alkylreste
mit 1 bis 3 Kohlenstoffatom(en), insbesondere der Methyl-,
Ethyl-, und Isopropylrest, besonders bevorzugt sind.
Beispiele für Reste R¹ sind die für den Rest R genannten
Beispiele mit 1 bis 8 Kohlenstoffatom(en).
Beispiel für Reste R² sind bevorzugt gegebenenfalls substi
tuierte Kohlenwasserstoffreste mit 1-18 Kohlenstoff
atom(en), besonders bevorzugt sind Alkylreste, wie der Me
thyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-,
tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-
Pentylrest; Hexylreste, wie der n-Hexylrest und iso-Hexylre
ste; Heptylreste, wie der n-Heptylrest und iso-Heptylreste;
Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octylreste, wie der
2,2,4-Trimethylpentylrest. Bevorzugt ist der Methyl- und
Ethylrest. Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R², die
durch ein Ethersauerstoffatom substituiert sein können, sind
der Methoxyethyl-, der Ethoxyethyl-, der Methoxy-n-propyl-
und der Methoxy-iso-propylrest.
Beispiel für Reste R³ sind bevorzugt gegebenenfalls substi
tuierte Kohlenwasserstoffreste mit 1-18 Kohlenstoff
atom(en), besonders bevorzugt sind Alkylreste, wie der Me
thyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-,
tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-
Pentylrest; Hexylreste, wie der n-Hexylrest und iso-Hexylre
ste; Heptylreste, wie der n-Heptylrest und iso-Heptylreste;
Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octylreste, wie der
2,2,4-Trimethylpentylrest; Nonylreste, wie der n-Nonylrest
und iso-Nonylreste; Decylreste, wie der n-Decylrest und iso-
Decylreste; Dodecylreste, wie der n-Dodecylrest und iso-Do
decylreste; Octadecylreste, wie der n-Octadecylrest und iso-
Octadecylreste; Alkenylreste, wie der Vinyl- und der Allyl
rest; Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cyclo
heptylreste und Methylcyclohexylreste; Arylreste, wie der
Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest; Alkarylre
ste, wie o-, in-, p-Tolylreste, Xylylreste, Ethylphenylreste,
o-, m-, p-Vinylphenylreste und der Nonylphenylrest; und
Aralkylreste, wie der Benzylrest, der α- und der β-Phenyl
ethylrest; Isocyanalkylreste wie der Isocyanpropylrest, Iso
cyanethylrest, Isocyanhexylrest, Isocyanoctylrest, wobei der
Isocyanpropylrest bevorzugt ist und (Meth)acryloxyreste wie
der Methacryloxypropylrest, Acryloxypropylrest, Methacryl
oxyhexylrest, Acryloxyhexylrest, wobei der Methacryloxypro
pylrest bevorzugt ist.
Beispiele für halogenierte Kohlenwasserstoffreste R sind Ha
logenalkylreste, wie der 3-Chlor-n-propylrest, der
3,3,3-Trifluor-n-propylrest, der 2,2,2,2′,2′,2′-Hexafluor
isopropylrest, der Heptafluorisopropylrest, und Halogenaryl
reste, wie der o-, m- und p-Chlorphenylrest.
Bei den Polyorganosiloxanen (A1) beträgt das Verhältnis M-
Einheiten zu T-Einheiten 0 bis 1,8 : 1, bevorzugt 0,1 bis
1,2 : 1 und besonders bevorzugt 0,3 bis 0,8 : 1 und bei den Po
lyorganosiloxanen (A2) beträgt das Verhältnis M-Einheiten zu
Q-Einheiten 0,00 bis 2,7 : 1, bevorzugt 0,01 bis 2,1 : 1 beson
ders bevorzugt 0,1 bis 1,8 : 1.
Die erfindungsgemäßen Polyorganosiloxane bilden ein Polyme
risat aus 2-500, bevorzugt 4-300 Monomereinheiten.
Die Polymerkomponenten (A1) und (A2) können allein oder je
weils als Mischungen oder Umsetzungsprodukte der Organosil
oxaneinheiten eingesetzt werden. Bevorzugt sind Polymerkom
ponenten, wie die Harzlösung K oder die Harzlösung K 0118
der Wacker-Chemie GmbH. Diese Harze können vorzugsweise in
Lösungsmitteln, wie Toluol, Xylol, Aceton, Essigsäureethyl
ester, Ethanol gelöst sein. Die Lösungsmittel werden in Men
gen von vorzugsweise 10 bis 98 Gew.%, bevorzugt 30 bis
98 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymer
komponenten, eingesetzt.
Die Polymerkomponenten (A1) und (A2) können alleine oder als
Mischungen in einem Verhältnis von 1 : 20 bis 20 : 1, bevorzugt
1 : 10 bis 10 : 1 eingesetzt werden.
Neben den Polymerkomponenten (A1) und (A2) können auch als
Polymerkomponenten
(B) Vinylchlorid-Hydroxypropylacrylat-Copolymere eingesetzt werden. Solche Produkte werden von der Vinnolit GmbH im Han del unter der Bezeichnung Vinnolit E 15/40 A angeboten. Oder es können (C) Copoylmere aus Vinylacetat und Ethylen eben falls als Polymerkomponenten eingesetzt werden. Durch in der Literatur bekannte Verfahren können aus beiden Monomeren Co polymere in jedem gewünschten Verhältnis hergestellt wer den.
(B) Vinylchlorid-Hydroxypropylacrylat-Copolymere eingesetzt werden. Solche Produkte werden von der Vinnolit GmbH im Han del unter der Bezeichnung Vinnolit E 15/40 A angeboten. Oder es können (C) Copoylmere aus Vinylacetat und Ethylen eben falls als Polymerkomponenten eingesetzt werden. Durch in der Literatur bekannte Verfahren können aus beiden Monomeren Co polymere in jedem gewünschten Verhältnis hergestellt wer den.
Als weitere Polymerkomponenten können, (D) Polyvinylchlorid
(E) Polyamid, (F) Polyester, (G) Acrylat-Polyester-Copolyme
re, (H) Polyamid-Polyester-Copolymere oder (I) Vinylacetat-
Polyester-Copolymere oder (J) Monomere (Meth)acrylate, wie
Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, eingesetzt werden, die
im Reaktionsgemisch polymerisiert werden. Bevorzugt sind die
Polymerkomponenten (A1), (A2), (B) und (C), besonders bevor
zugt sind die Polymerkomponenten (A1) und (A2).
Die Polymerkomponenten sind in Mengen von 2-70 Gew.% in den
erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten. Bevorzugt ist
eine Menge von 5-50 Gew.%, besonders bevorzugt ist eine Men
ge von 10-40 Gew.%.
Bevorzugte Beispiele für Silane (2) sind Methacryloxypropyl
trimethoxysilan (Handelsbezeichnung Silan GF 31 - Wacker-
Chemie GmbH),
Methyltriethoxysilan (Handelsbezeichnung Silan M1-Triethoxy - Wacker-Chemie GmbH),
Vinyltriethoxysilan (Handelsbezeichnung Silan GF 56 - Wacker-Chemie GmbH),
Tetraethoxysilan (Handelsbezeichnung TES 28 - Wacker-Chemie GmbH),
Gemische aus niedermolekularen Hydrolyseprodukten aus Tetra ethoxysilan (Handelsbezeichnung TES 40 - Wacker-Chemie GmbH),
Methyltrimethoxysilan (Handelsbezeichnung M1-Trimethoxy - Wacker-Chemie GmbH),
Isocyanatpropyltrimethoxysilan (Handelsbezeichnung Silan Y 9030 UCC).
Methyltriethoxysilan (Handelsbezeichnung Silan M1-Triethoxy - Wacker-Chemie GmbH),
Vinyltriethoxysilan (Handelsbezeichnung Silan GF 56 - Wacker-Chemie GmbH),
Tetraethoxysilan (Handelsbezeichnung TES 28 - Wacker-Chemie GmbH),
Gemische aus niedermolekularen Hydrolyseprodukten aus Tetra ethoxysilan (Handelsbezeichnung TES 40 - Wacker-Chemie GmbH),
Methyltrimethoxysilan (Handelsbezeichnung M1-Trimethoxy - Wacker-Chemie GmbH),
Isocyanatpropyltrimethoxysilan (Handelsbezeichnung Silan Y 9030 UCC).
Die Silane sind in Mengen von 0,1-20 Gew.%, bevorzugt von
0,5-10 Gew.%, enthalten.
Die Polymerkomponenten werden mit den Silanen (2) oder deren
Mischungen im Verhältnis von 100 : 1 bis 100 : 30, besonders be
vorzugt 100 : 2 bis 100 : 20 eingesetzt.
Die Zusammensetzungen werden vorzugsweise in organischen Lö
sungsmitteln, wie Tetrahydrofuran, Toluol, Aceton, Naphtha,
Benzin, Methylethylketon, Xylol, Butylalkohol, Ethylacetat,
Isopropylacetat, Isopropanol hergestellt.
Organische Lösungsmittel sind in Mengen von 10 bis 90 Gew.%
enthalten, bevorzugt sind 30-85 Gew.%.
Die Zusammensetzungen werden gegebenenfalls mit Kondensa
tionskatalysatoren, wie vorzugsweise organische Zinnverbin
dungen oder organische Zirkonverbindungen wie vorzugsweise
Zirkoniumbutylat, Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinnoxid, Di
octylzinndilaurat, Dibutylzinndiacetat vermischt.
Bevorzugt unter diesen Kondensationskatalysatoren sind Dibu
tylzinndilaurat, Dibutylzinnacetat, Zirkoniumbutylat.
Die Kondensationskatalysatoren sind in Mengen zwischen
0-10 Gew.% enthalten. Bevorzugt sind Mengen von 0-5 Gew.%,
besonders bevorzugt sind Mengen von 0-2 Gew.%.
Als Quelle für freie Radikale, welche vorzugsweise bei der
Polymerenkomponente (J) eingesetzt werden, sind Peroxide,
insbesondere organische Peroxide bevorzugt. Beispiele für
solche organischen Peroxide sind Peroxyketal, z. B. 1,1-
Bis(tert.-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan, 2,2-
Bis(tert.-butylperoxy)butan und ähnliche, Diacylperoxide,
wie z. B. Acetylperoxid, Isobutylperoxid, Benzoylperoxid und
ähnliche, Dialkylperoxide, wie z. B. Di-tert-butylperoxid,
Tert-butyl-cumylperoxid, Dicumylperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-
Di(tert.-butylperoxy)hexan t-Butyl-per-ethylhexanoate, und
ähnliche und Perester, wie z. B. Tert.-butylperoxyisopropyl
carbonat. Bevorzugt ist t-Butyl-per-ethylhexanoate (Handels
bezeichnung Peroxan PO) Interox TBPIN.
Vorzugsweise werden Peroxide in Mengen von 0 bis 5 Gew. %,
insbesondere von 0 bis 3 Gew.%, jeweils bezogen auf das Ge
wicht von eingesetzter Verbindung im erfindungsgemäßen Ver
fahren, verwendet.
Gegebenenfalls kann auch Wasser in Mengen von 0-20 Gew.%,
bevorzugt 0-10 Gew.% zugegegeben werden.
Die Zusammensetzungen bestehen entweder aus Siliconharzen,
die mit funktionellen Silanen vermischt und in organischen
Lösungsmitteln hydrolysiert werden oder aus organischen
(Co)poylmeren, die mit funktionellen Silanen copolymerisiert
werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur
Herstellung einer Zusammensetzung unter Verwendung von
- (1)
Polymerkomponenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
- (A1) Polyorganosiloxanen aus Einheiten (T-Einheiten) der Formel (R₁Si-O3/2) und gegebenenfalls Einheiten (M-Einhei ten) der Formel (R₃Si-O1/2)
- (A2) Polyorganosiloxanen aus Einheiten (Q-Einheiten) der
Formel (Si-O4/2) und gegebenenfalls Einheiten (M-Einheiten)
der Formel (R₃Si-O1/2)
worin
R gleich oder verschieden, gegebenenfalls halogenierte Koh lenwasserstoffreste mit 1-18 Kohlenstoffatomen je Rest oder OR¹ bedeutet, wobei R¹ gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoff oder einen einwertigen gegebenenfalls substi tuierten Kohlenwasserstoffrest mit 1-8 Kohlenstoffatom(en) bedeutet, mit der Maßgabe, daß pro Molekül 0,01 bis 3,0 Gew.-% Si-ge bundene Reste OR¹ enthalten sind, - (B) Vinylchlorid-Hydroxypropylacrylat-Copolymere
- (C) Vinylacetat-Ethylen-Copolymer
- (D) Polyvinylchlorid
- (E) Polyamid
- (F) Polyester
- (G) Acrylat-Polyester-Copolymere
- (H) Polyamid-Polyester-Copolymere
- (I) Vinylacetat-Polyester Copolymere
- (J) Monomere (Meth)acrylate, mit der Maßgabe, daß sie mit Si-gebundenen (Meth)acrylatgruppen-haltigen Silanen copoly merisiert werden, mit
- (2) Silan der allgemeinen Formel
R³xSi(OR²)4-x,wobei
R² einen einwertigen, gegebenenfalls substituier ten Kohlenwasserstoffrest,
R³ einen einwertigen organischen Rest,
x 0 oder 1 bedeutet, - (3) gegebenenfalls Lösungsmittel
- (4) gegebenenfalls Katalysator und
- (5) gegebenenfalls Wasser umgesetzt oder vermischt werden.
Beispiele für R, R¹, R² und R³ sind die oben für die Reste
R, R¹, R² und R³ genannten Beispiele.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann
in Rühr- und Mischanlagen, wie sie in der chemischen Indu
strie üblich sind, erfolgen. Die Anlagen sollten im Bereich
von -10°C bis +150°C temperierbar und in der Temperatur
regelbar sein. Wegen der Verwendung von organischen Lösungs
mitteln ist Explosionsschutz unumgänglich.
Die Herstellung der Zusammensetzungen erfolgt durch einfa
ches Durchmischen der einzelnen Komponenten bei Temperatu
ren, die der umgebenden Raumtemperatur entsprechen. Es kön
nen aber auch Reaktionen, wie Polymerisation, Kondensationen
oder Umsetzung an reaktiven Gruppen durchgeführt werden.
Dies erfordert dann eine thermische Kontrolle der Reak
tionsabläufe. Solche Verfahren werden zwischen 0°C und
150°C durchgeführt. Bevorzugt werden Temperaturen zwischen
10°C und 120 °C. Der Einfachheit halber werden die Zusam
mensetzungen bei normalem Luftdruck hergestellt. Die Her
stellung kann aber ebenso bei Überdruck bis zu 20 bar oder
im Vakuum bis 20 mbar stattfinden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Formkörper
oder Elastomer, das mit einer erfindungsgemäßen Zusammenset
zung beschichtet ist.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden als Schutzbe
schichtungen für elastomere Formteile oder als Topcoats für
mit elastomeren Materialien beschichtete Folien, Metalltei
le, Gewebe, Gewirke, Gestricke, Vliese aus Kunst- Natur-
oder Mineralfasern verwendet. Beispiele hierfür sind Spritz
guß oder Extrusionsformteile aus elastomeren Materialien,
wie Naturkautschuk, Nitrilkautschuk, Butylkautschuk oder
Siliconkautschuk. Mit elastomeren Materialien beschichtete
textile Träger, wie z. B. Förderbänder, Kompensatoren,
Schutzkleidung, Elektroisolierschläuche, Elektroisoliermat
ten, beschichtete Textilien, die für textile Konstruktionen,
wie z. B. Zelte, Abdeckungen, Planen verwendet werden können,
zeigen nach der erfindungsgemäßen Ausrüstung mit den erfin
dungsgemäßen Topcoats kratzfeste, schmutzabweisende Ober
flächen mit reduziertem Reibungsfaktor gegen sich selbst und
gegen andere Materialien. Als Basismaterial wird vorzugswei
se Dimethylsiliconkautschuk und nicht Phenylmethylsilicon
kautschuk verwendet.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur
Beschichtung von Formkörpern oder Elastomeren mit der erfin
dungsgemäßen Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können durch Sprü
hen, Streichen, Rakeln, mit Walzen, durch Tampondruck, durch
Siebdruck, Tauchen, oder ähnliche Techniken aufgebracht wer
den. Sie gehen mit üblichen Siliconkautschukoberflächen eine
feste Verbindung ein. Die Aushärtung erfolgt durch Abdampfen
des Lösungsmittels und anschließender Polykondensation. Die
Härtung kann thermisch beschleunigt werden.
Die mit den erfindungsgemäßen Deckbeschichtungen behandelten
Oberflächen sind schmutzabweisend, kratzfest und weisen re
duzierte Reibungsfaktoren zu sich selbst sowie zu anderen
Materialien, wie Glas, Metall, Kunststoffen, Geweben etc.
auf.
Es werden üblicherweise Oberflächen von Siliconkautschuk
formteilen, -spritzgußteilen, -isolierschläuchen, medizini
schen Artikeln, mit Siliconkautschuk beschichtete Gewebe,
Vliese, Filze, Folien oder Papiere mit den erfindungsgemäßen
Topcoats behandelt.
Wichtige Eigenschaften des Basismaterials, wie Zugfestig
keit, Dehnung, Elastizität, Weiterreißfestigkeit, Beständig
keit gegen Wärme und Kälte, gegen Chemikalien oder Licht,
werden durch die Oberflächenbehandlung nicht beeinflußt.
Vorteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzung sind, daß die
Zusammensetzungen auch auf Siliconkautschukformteile,
Spritzgußteile, Isolierschläuche, etc. aufgebracht werden
können. Die Anwendung ist somit nicht nur auf beschichtete
Gewebe beschränkt. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
bestehen nicht nur aus reinen Siliconharzen, sondern auch
aus Copolymeren und Siliconanteilen. Dies macht es möglich,
mehrere Eigenschaften, wie Schmutzabweisung, Kratzfestigkeit
und reduzierten Reibungswiderstand mit nur einem Topcoat zu
erzielen. Die Topcoats führen nicht zur Versteifung des Ba
sismaterials, wie dies bei den bekannten Methoden der Fall
ist. Dies ist vor allem im Bereich der beschichteten Texti
lien ein wesentlicher Vorteil.
Die Deckbeschichtung kann in nur einem Arbeitsgang aufge
bracht werden. Zusammen mit der Basisbeschichtung sind also
nur zwei Arbeitsgänge erforderlich. Im Falle von beschichte
ten Geweben, Gewirken, Gestricken oder Filzen kann mit han
delsüblichen Flüssigsiliconkautschuken als Basisbeschichtung
gearbeitet werden. Es sind Verfahren bekannt, die es durch
Zugabe von Haftvermittlern ermöglichen, hierbei ohne eine
Grundierung eine ausreichende Haftung zu erzielen.
In ein Rührwerk mit Destillationsaufsatz werden 700 kg einer
Siliconharzlösung K Toluol (Verkaufsprodukt der Wacker-
Chemie GmbH) und 200 kg Siliconharzlösung K 0118 (Verkaufs
produkt der Wacker-Chemie GmbH) eingelegt und durchmischt.
Unter ständigem Rühren werden 324 kg Toluol durch Erwärmen
bei Normaldruck abdestilliert.
Die Anlage mit Inhalt wird auf Raumtemperatur abgekühlt und
108 kg Methyltriethoxysilan (Handelsbezeichnung M1-Tri
ethoxysilan der Wacker-Chemie GmbH), 54 kg Tetraethoxysilan
(Handelsbezeichnung TES 28 der Wacker-Chemie GmbH), 54 kg
Vinyltriethoxysilan (Handelsbezeichnung Silan GF 56 der
Wacker-Chemie GmbH) sowie 5 kg Zirkoniumbutylat werden in
der genannten Reihenfolge unter Rühren zugegeben.
1 Stunde wird bei Raumtemperatur gerührt, dann werden 900 kg
Aceton und 44 kg Wasser unter Rühren zugegeben.
Nach weiteren 2 Stunden Rühren bei Raumtemperatur wird das
Produkt in passende Gebinde abgefüllt.
Die klare, farblose Flüssigkeit zeigt eine Viskosität von
ca. 1,5 mPa·s und einen Feststoffgehalt von ca. 28%.
Ein Polyestergewebe, das mit Elastosil LR 6250 F (Handels
produkt der Wacker-Chemie GmbH) beschichtet wurde, wird mit
der Lösung aus Beispiel 1 mit einem Rakelmesser beschichtet,
das Lösungsmittel wird bei Raumtemperatur in 5 Min. abge
dampft und anschließend 5 Min. bei 150°C getrocknet. Das
Beschichtungsgewicht des Topcoats beträgt ca. 40 g/m².
Bei einem Anschmutztest mit Ruß zeigt das nach 1a mit dem
Topcoat versehene Gewebe eine deutlich reduzierte Schmutz
aufnahme. Wird ein mit Ruß verschmutztes, saugfähiges Papier
über das beschichtete Gewebe gezogen und die Schmutzaufnahme
gravimetrisch bestimmt, so ist die Schmutzaufnahme um den
Faktor 8 reduziert.
Auf ein saugfähiges Papier werden 1 g Ruß pro m² aufge
bracht. Dieses mit Ruß verschmutzte Papier wird über den auf
Schmutzaufnahme zu prüfenden Formkörper gezogen. Die
Schmutzaufnahme des Formkörpers wird gravimetrisch be
stimmt.
Ein Gewebe, hergestellt wie in 1a beschrieben, zeigt eine
Schmutzaufnahme von 0,02 g/m². Der Vergleichswert ohne Top
coat beträgt 0,16 g/m².
Das mit Elastosil LR 6250 F beschichtete Gewebe wird Be
schichtung auf Beschichtung plaziert. Es wird ein Reibungs
faktor von 1,4 gemessen. Das modifizierte Gewebe aus Bei
spiel 1a zeigt in dem selben Test den Reibungsfaktor 0,6.
Der Reibungsfaktor des mit Elastosil LR 6250 F beschichteten
Polyestergewebes gegen die unbeschichtete Geweberückseite
beträgt 0,9. Das nach Beispiel 1a modifizierte Laminat weist
einen Reibungsfaktor von 0,55 auf.
Der Reibungsfaktor gegen Edelstahl beträgt ohne Topcoat 0,8
bzw. mit Toapcoat 0,58.
Die Reibungsfaktoren gegen Glas sind 1,3 ohne bzw. 0,7 mit
Topcoat. Beschichtung wie in Beispiel 1a beschrieben.
In eine Rühranlage, die mit einer Destillationsmöglichkeit
- die zum Abscheiden von azeotrop ausgetragenem Wasser ge
eignet ist - ausgerüstet ist, werden 94 kg Methylmethacry
lat, 94 kg Butylmethacrylat und 313 kg Toluol eingelegt.
Durch Erhitzen der Mischung auf 105°C wird enthaltenes Was
ser azeotrop entfernt. Wenn aus dem Gemisch kein Wasser mehr
ausgetragen wird, wird auf 30°C abgekühlt, 21 kg Silan
GF 31 (Handelsprodukt der Wacker-Chemie GmbH) und 2,1 kg
tert-Butyl-per-ethylhexanoat zugegeben. Das Reaktionsgemisch
wird zum Rückfluß erhitzt, wobei bei ca. 100°C eine deutli
che Reaktion einsetzt. Das Gemisch wird 8 Std. am Rückfluß
gehalten und auf 30°C abgekühlt. 15,8 kg n-Butanol und
10,5 kg Silan M1-Trimethoxy (Handelsprodukt der Wacker-
Chemie GmbH) werden unter Rühren eingemischt. Nach 30 Min.
Rühren werden 720 kg Isopropanol und 180 kg Benzin mit einem
Siedebereich von 120-140°C zugegeben. Weitere 30 Min. wird
gerührt. Über einen Filter wird abgefüllt.
Es wird eine klare, farblose Lösung mit einer Viskosität von
8 mPa·s und einem Feststoffgehalt von 14 Gew.% erhalten.
Ein Polyestergewebe, das mit Elastosil LR 6250 F (Handels
produkt der Wacker-Chemie GmbH) beschichtet wurde, wird mit
der Lösung aus Beispiel 2 mit einem Pinsel beschichtet; das
Lösungsmittel wird bei Raumtemperatur in 5 Min. abgedampft
und anschließend 5 Min. bei 150°C getrocknet. Das Beschich
tungsgewicht des Topcoats beträgt ca. 70 g/m².
Bei einem Anschmutztest mit Ruß zeigt das nach 2a mit dem
Topcoat versehene Gewebe eine deutlich reduzierte Schmutz
aufnahme. Wird ein mit Ruß verschmutztes, saugfähiges Papier
über das beschichtete Gewebe gezogen und die Schmutzaufnahme
gravimetrisch bestimmt, so ist die Schmutzaufnahme um den
Faktor 6 reduziert.
Die Schmutzaufnahme wird, wie in Beispiel 1b beschrieben,
durchgeführt.
Schmutzaufnahme ohne Topcoat beträgt 0,19 g/m²
Schmutzaufnahme mit Topcoat aus Beispiel 2 beträgt
0,03 g/m².
Auf das mit Elastosil LR 6250 F beschichtete Gewebe wird Be
schichtung auf Beschichtung plaziert. Es wird ein Reibungs
faktor von 1,4 gemessen. Das modifizierte Gewebe aus Bei
spiel 2a zeigt im selben Test den Reibungsfaktor 0,8.
Der Reibungsfaktor des mit Elastosil LR 6250 F beschichteten
Polyestergewebes gegen die unbeschichtete Geweberückseite
beträgt 0,9. Das nach Beispiel 2a modifizierte Laminat weist
einen Reibungsfaktor von 0,65 auf.
Die Reibungsfaktoren gegen Edelstahl sind 0,8 ohne bzw. 0,52
mit Topcoat.
Die Reibungsfaktoren gegen Glas sind 1,3 ohne bzw. 0,77 mit
Topcoat. Beschichtung wie in Beispiel 2a beschrieben.
In einer Anlage, die mit einer Dissolverscheibe ausgerüstet
wird, werden 47,8 kg Benzin (Siedebereich 140-150°C)f 102,6
kg Methylethylketon, 236,2 kg Xylol, 9,9 kg n-Butanol und 60
kg Tetrahydrofuran vorgelegt und unter starkem Durchmischen
52 kg Vinnol E 15/40 A (Handelsprodukt der Wacker-Chemie
GmbH) in diesem Lösungsmittelgemisch gelöst.
0,5 kg Isocyanopropyltriethoxysilan werden zugegeben und ei
ne Stunde am Rückfluß (ca. 64°C) gekocht. Es wird auf 30°C
abgekühlt und 50 kg Tetrahydrofuran, 350 kg Toluol und
1000 kg Aceton zugegeben. 30 Min. wird intensiv vermischt.
Das klare, farblose Produkt weist eine Viskosität von
11 mPa·s und einen Festgehalt von ca. 2,8 Gew.-% auf.
Ein Polyestergewebe, das mit Elastosil LR 6250 F (Handels
produkt der Wacker-Chemie GmbH) beschichtet wurde, wird in
die Lösung aus Beispiel 3 getaucht. Nach dem Entfernen aus
dem Tauchbad wird das Lösungsmittel bei Raumtemperatur in
5 Min. abgedampft und anschließend 5 Min. bei 150°C ge
trocknet. Das Beschichtungsgewicht des Topcoats beträgt ca.
20 g/m².
Bei einem Anschmutztest mit Ruß zeigt das nach 3a mit dem
Topcoat versehene Gewebe eine deutlich reduzierte Schmutz
aufnahme. Wird ein mit Ruß verschmutztes, saugfähiges Papier
über das beschichtete Gewebe gezogen und die Schmutzaufnahme
gravimetrisch bestimmt, so ist die Schmutzaufnahme um den
Faktor 9 reduziert.
Die Schmutzaufnahme wird wie in Beispiel 1b beschrieben
durchgeführt.
Schmutzaufnahme ohne Topcoat beträgt 0,17 g/m²
Schmutzaufnahme mit Topcoat aus Beispiel 3 beträgt
0,019 g/m².
Auf das mit Elastosil LR 6250 F beschichtete Gewebe wird Be
schichtung auf Beschichtung plaziert. Es wird ein Reibungs
faktor von 1,4 gemessen. Das modifizierte Gewebe aus Bei
spiel 3a zeigt in dem selben Test den Reibungsfaktor 0,7.
Der Reibungsfaktor des mit Elastosil LR 6250 F beschichteten
Polyestergewebes gegen die unbeschichtete Geweberückseite
beträgt 0,9. Das nach Beispiel 3a modifizierte Laminat weist
einen Reibungsfaktor von 0,48 auf.
Die Reibungsfaktoren gegen Edelstahl sind 0,8 ohne bzw. 0,62
mit Topcoat.
Die Reibungsfaktoren gegen Glas sind 1,3 ohne bzw. 0,52 mit
Topcoat. Beschichtung wie in Beispiel 3a beschrieben.
Ein saugfähiges Kreppapier wird mit 1 g Ruß pro m² beauf
schlagt und auf das erfindungsgemäß beschichtete Gewebe oder
ein Vergleichsgewebe unter zyklischen Bewegungen aufge
bracht. Im allgemeinen nahm das erfindungsgemäß beschichtete
Gewebe 0,01 g/m² bis 0,05 g/m² Ruß auf, während das nicht
erfindungsgemäß beschichtete Vergleichsgewebe 0,1 g/m² bis
0,3 g/m² aufnahm.
Der Reibungsfaktor wird nach ASTM Standard D-1894 mit einem
Slip/Peel Tester Modell SP-103 der Firma Instrumentos Inc.,
Cleveland, Ohio bestimmt.
Claims (7)
1. Zusammensetzung herstellbar unter Verwendung von
- (1) Polymerkomponeneten ausgewählt aus der Gruppe bestehend
aus
- (A1) Polyorganosiloxanen aus Einheiten (T-Einheiten) der Formel (R₁Si-O3/2) und gegebenenfalls Einheiten (M-Einhei ten) der Formel (R₃Si-O1/2)
- (A2) Polyorganosiloxanen aus Einheiten (Q-Einheiten) der
Formel (Si-O4/2) und gegebenenfalls Einheiten (M-Einheiten)
der Formel (R₃Si-O1/2)
worin
R gleich oder verschieden, gegebenenfalls halogenierte Koh lenwasserstoffreste mit 1-18 Kohlenstoffatomen je Rest oder OR¹ bedeutet, wobei R¹ gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoff oder einen einwertigen gegebenenfalls substi tuierten Kohlenwasserstoffrest mit 1-8 Kohlenstoffatom(en) bedeutet, mit der Maßgabe, daß pro Molekül 0,01 bis 3,0 Gew.-% Si-ge bundene Reste OR¹ enthalten sind, - (B) Vinylchlorid-Hydroxypropylacrylat-Copolymere
- (C) Vinylacetat-Ethylen-Copolymer
- (D) Polyvinylchlorid
- (E) Polyamid
- (F) Polyester
- (G) Acrylat-Polyester-Copolymere
- (H) Polyamid-Polyester-Copolymere
- (I) Vinylacetat-Polyester Copolymere
- (J) Monomere (Meth)acrylate, mit der Maßgabe, daß sie mit Si-gebundenen (Meth)acrylatgruppen-haltigen Silanen copoly merisiert werden,
- (2) Silan der allgemeinen Formel
R³xSi(OR²)4-x,wobei
R² einen einwertigen, gegebenenfalls substi tuierten Kohlenwasserstoffrest,
R³ einen einwertigen organischen Rest,
x 0 oder 1 bedeutet, - (3) gegebenenfalls Lösungsmittel
- (4) gegebenenfalls Katalysator
- (5) gegebenenfalls Wasser.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß bei den Polyorganosiloxanen (A1) das Verhältnis M-Ein
heiten zu T-Einheiten 0-1,8 : 1 ist und bei den Polyorganosi
loxanen (A2) das Verhältnis M-Einheiten zu Q-Einheiten 0,00-
2,7 : 1 ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß
- (1) Polymerkomponeneten ausgewählt aus der Gruppe beste
hend aus
- (A1) Polyorganosiloxanen aus Einheiten (T-Einheiten) der Formel (R₁Si-O3/2) und gegebenenfalls Einheiten (M-Einhei ten) der Formel (R₃Si-O1/2)
- (A2) Polyorganosiloxanen aus Einheiten (Q-Einheiten) der
Formel (Si-O₄₁₂) und gegebenenfalls Einheiten (M-Einheiten)
der Formel (R₃Si-O1/2)
worin
R gleich oder verschieden, gegebenenfalls halogenierte Koh lenwasserstoffreste mit 1-18 Kohlenstoffatomen je Rest oder OR¹ bedeutet, wobei R¹ gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoff oder einen einwertigen gegebenenfalls substi tuierten Kohlenwasserstoffrest mit 1-8 Kohlenstoffatom(en) bedeutet, mit der Maßgabe, daß pro Molekül 0,01 bis 3,0 Gew.-% Si-ge bundene Reste OR¹ enthalten sind, - (B) Vinylchlorid-Hydroxypropylacrylat-Copolymere
- (C) Vinylacetat-Ethylen-Copolymer
- (D) Polyvinylchlorid
- (E) Polyamid
- (F) Polyester
- (G) Acrylat-Polyester-Copolymere
- (H) Polyamid-Polyester-Copolymere
- (I) Vinylacetat-Polyester Copolymere
- (J) Monomere (Meth)acrylate, mit der Maßgabe, daß sie mit Si-gebundenen (Meth)acrylatgruppen-haltigen Silanen copoly merisiert werden,
mit
- (2) Silan der allgemeinen Formel
R³xSi(OR²)4-x,wobei
R² einen einwertigen, gegebenenfalls substi tuierten Kohlenwasserstoffrest,
R³ einen einwertigen organischen Rest,
x 0 oder 1 bedeutet, - (3) gegebenenfalls Lösungsmittel
- (4) gegebenenfalls Katalysator und
- (5) gegebenenfalls Wasser
umgesetzt oder vermischt werden.
4. Formkörper oder Elastomer, dadurch gekennzeichnet, daß
der Formkörper oder Elastomer mit einer Zusammensetzung nach
Anspruch 1 oder 2 oder nach Anspruch 3 hergestellt,
beschichtet wird.
5. Verfahren zur Beschichtung von Formkörpern oder
Elastomeren mit einer Zusammensetzung nach Anspruch 4,
dadurch gekennzeichnet, daß ein Formkörper oder Elastomer
mit einer Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2 oder nach
Anspruch 3 hergestellt, beschichtet wird.
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