DE4444140A1 - Lösungsmittelgesponnene cellulosische Filamente - Google Patents
Lösungsmittelgesponnene cellulosische FilamenteInfo
- Publication number
- DE4444140A1 DE4444140A1 DE4444140A DE4444140A DE4444140A1 DE 4444140 A1 DE4444140 A1 DE 4444140A1 DE 4444140 A DE4444140 A DE 4444140A DE 4444140 A DE4444140 A DE 4444140A DE 4444140 A1 DE4444140 A1 DE 4444140A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- filaments
- tex
- elongation
- cellulose
- break
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2301/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
- Y10T428/2965—Cellulosic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Paper (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft lösungsmittelgesponnene cellulosische
Filamente aus einer Lösung von Cellulose in einem tertiären
Amin-N-oxid.
Die Publikation "Spinning of Cellulose from N-methyl
morpholine-N-oxide in the presence of additives" von
H. Chanzy, M. Paillet und R. Hagege (Polymer, 1990 Vol. 31,
March, Seiten 400 bis 405) offenbart derartige Filamente
(Fasern), die aus einer Lösung von Cellulose mit einem
Polymerisationsgrad (DP) von 600 bzw. 5000 in dem tertiären
Amin-N-oxid N-Methylmorpholin-N-oxid (NMMO hergestellt
wurden. Ausgehend von der Cellulose mit einem DP von 600
wurden Filamente erhalten, die eine Festigkeit von 0,5 GPa
entsprechend 33,3 cN/tex und eine Bruchdehnung von 16% auf
wiesen. Beim Einsatz von Cellulose mit einem DP von 5000
betrug die Festigkeit 56,7 cN/tex (0,85 GPa) und die Bruch
dehnung 4%.
Indem der Celluloselösung (DP 600) 2% Ammoniumchlorid
(NH₄Cl) zugesetzt wurde, erhöhte sich die Festigkeit der
daraus hergestellten Filamente auf 60 cN/tex (0,9 GPa). Die
Bruchdehnung dieser Filamente betrug 8%. Bei Zugabe von
Ammoniumchlorid oder Calciumchlorid zu den Lösungen der
Cellulose mit einem DP 5000 wurden ebenfalls Filamente mit
hoher Festigkeit (bis zu 87 cN/tex) erhalten, deren Bruch
dehnung aber unter 5% lag. Die den Lösungen zugesetzten
Salze (NH₄Cl oder CaCl₂) waren in den Filamenten nicht mehr
nachweisbar. Dieser Effekt sollte auf die für die Her
stellung dieser Filamente typischen Verfahrensschritte:
dem Durchlaufen eines wäßrigen Koagulationsbades zur Fällung der Cellulose im Anschluß an die Spinnung in einem Luftspalt und den sich dem Koagulationsbad anschließenden Waschbädern zurückzuführen sein. In diesen Bädern wird das Lösungsmittel NMMO aus den Filamenten entfernt. Im Hinblick auf die Angabe in obengenannter Publikation, daß in den Filamenten die Salze nicht mehr nachweisbar waren, ist davon auszugehen, daß sie bei diesen Behandlungsschritten aus den Filamenten heraus gewaschen wurden.
dem Durchlaufen eines wäßrigen Koagulationsbades zur Fällung der Cellulose im Anschluß an die Spinnung in einem Luftspalt und den sich dem Koagulationsbad anschließenden Waschbädern zurückzuführen sein. In diesen Bädern wird das Lösungsmittel NMMO aus den Filamenten entfernt. Im Hinblick auf die Angabe in obengenannter Publikation, daß in den Filamenten die Salze nicht mehr nachweisbar waren, ist davon auszugehen, daß sie bei diesen Behandlungsschritten aus den Filamenten heraus gewaschen wurden.
Das Lösungsmittelspinnverfahren mit einem tertiären
Amin-N-oxid als Lösungsmittel für die Cellulose zeichnet
sich durch eine große Umweltfreundlichkeit aus, da das aus
den Filamenten ausgewaschene Lösungsmittel praktisch voll
ständig zurückgewonnen werden kann und wieder zur Lösungs
herstellung eingesetzt werden kann. Im Hinblick auf eine
ökonomische Prozeßführung ist daher die Zugabe von Salzen
zur Spinnlösung nachteilig, da die Rückgewinnung des
tertiären Amin-N-oxids, wozu üblicherweise Ionenaustauscher
eingesetzt werden, wesentlich schwieriger wird, da die Harze
in den Ionenaustauschern mit Ionen der Salze gesättigt
werden statt mit den gewünschten Abbauprodukten der
Cellulose, die neben dem tertiären Amin-N-oxid im Wasch
wasser vorliegen. Darüber hinaus führen Chloride zu einer
Korrosion von Anlageteilen aus Stahl.
Neben diesen verfahrenstechnischen Nachteilen der Zugabe von
Salzen zu der Celluloselösung weisen aber auch die resul
tierenden Filamente trotz ihrer hohen Festigkeit erhebliche
Nachteile auf. Wie in obengenannter Publikation ausgeführt,
hat die Zugabe von Salzen einen großen Einfluß auf die
innere Morphologie der Filamente. Dabei wurde nicht nur eine
Änderung der inneren Struktur gefunden, sondern es wurde
auch eine Abnahme des Querzusammenhangs (lateral cohesion)
im Vergleich zu den Filamenten gefunden, die ohne Zugabe von
Salzen hergestellt wurden. Aufgrund dieser Tatsache führt
jedes Reiben, Biegen oder wiederholtes Handhaben zu einer
gravierenden Delaminierung der Filamente mit Freisetzung von
mikrofibrillaren Flusen, die auch als Fibrillierung be
zeichnet wird. Diese extrem starke Fibrillierung wurde an
Filamenten, die ohne Zugabe von Salzen zur Spinnlösung
hergestellt wurden, nicht beobachtet. Aufgrund dieser
Eigenschaft sind die Filamente, die unter Zugabe von Salzen
zu der Spinnlösung hergestellt wurden, für textile An
wendungen in der Regel nicht einsetzbar.
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde,
weitere lösungsmittelgesponnene cellulosische Filamente aus
einer Lösung von Cellulose in einem tertiären Amin-N-oxid
zur Verfügung zu stellen, die sich darüber hinaus noch
wirtschaftlich herstellen lassen. Eine weitere Aufgabe der
vorliegenden Erfindung war es, weitere lösungsmittel
gesponnene cellulosische Filamente aus einer Lösung von
Cellulose in einem tertiären Amin-N-oxid zur Verfügung zu
stellen, die sich insbesondere für technische Einsatzzwecke
eignen.
Diese Aufgabe wird durch lösungsmittelgesponnene cellu
losische Filamente aus einer Lösung von Cellulose in einem
tertiären Amin-N-oxid und gegebenenfalls Wasser mit einer
Festigkeit von 50 bis 80 cN/tex, einer Bruchdehnung von 6
bis 25% und einer spezifischen Reißzeit von mindestens
300 s/tex gelöst.
Die Festigkeit der Filamente beträgt vorzugsweise 50 bis
70 cN/tex, insbesondere 53 bis 66 cN/tex und ihre Bruch
dehnung 6 bis 20%, insbesondere 6 bis 13%. Spezifische
Reißzeiten von 300 bis 2000 s/tex, beispielsweise 300 bis
1000 s/tex, beziehungsweise 304 bis 767 s/tex sind ohne
weiteres erreichbar. Die Cellulose, die in dem tertiären
Amin-N-oxid gelöst wird, ist vorzugsweise ein Südkiefer-
Zellstoff.
Gemäß dem Stand der Technik oben erläuterter Publikation
sind Filamente bekannt, die eine Festigkeit von 33,3 cN/tex
und eine Bruchdehnung von 16% aufweisen (DP 600), bzw.
56,7 cN/tex bei einer Bruchdehnung von 4% (DP 5000). Durch
Zugabe von NH₄Cl wurden Filamente erhalten, die eine
Festigkeit von 60 cN/tex bei einer Bruchdehnung von 8%
(DP 600) und die - aufgrund der Änderung der Morphologie -
eine sehr starke Fibrillierung aufweisen.
In überraschender Weise wurde nun gefunden, daß auch
Filamente existieren, die über eine hohe Festigkeit (50 bis
80 cN/tex) und eine Bruchdehnung von 6 bis 25% verfügen und
die gegenüber Filamenten, mit üblichen Werten für Festigkeit
und Dehnung für textile Anwendungen, keine geänderte
Morphologie aufweisen und daher eine Fibrillierung auf
weisen, wie sie auch für den textilen Einsatz geeignete
Filamente haben, bzw. deren Fibrillierung sogar geringer
ist als die letzterer Filamente.
Ein Maß für die Fibrillierungsneigung der Filamente stellt
die spezifische Reißzeit in s/tex dar. Je höher der Wert
dieser Größe ist, desto geringer ist die Fibrillierung des
Filaments. Zur Messung der Reißzeit wird, wie in Fig. 1
dargestellt, ein Bündel 1 aus 50 Filamenten, das an einem
Ende mit einer Fadenklemme 2 fixiert ist, durch einen
Fadenführer 3 geführt. Das Bündel 1 wird mit einem Y-Stück 4
in Bezug auf einen Ejektor 10 lagemäßig ausgerichtet. An den
Ejektor 10 schließt sich ein Fadenführer 5 an, mit dem eine
Umlenkung des Bündels 1 erfolgt, das an seinem zweiten Ende
mit einem Gewicht 6 von 20 Gramm belastet wird. Der Abstand
zwischen dem ersten Fadenführer 3 und dem Y-Stück 4, sowie
zwischen dem Y-Stück 4 und dem Ejektoreintritt, beträgt
jeweils ca. 3 cm. Der Abstand zwischen Ejektoraustritt und
dem zweiten Fadenführer 5 beträgt etwa 11 cm. Der Ejektor 10
hat eine Länge von 22 mm.
Wie in Fig. 2 perspektivisch dargestellt, weist der Ejektor
10 einen Eintrittsspalt 11 mit quadratischem Querschnitt für
das Bündel 1 auf. Die Breite be und die Höhe he des Ein
trittsspalts 11 betragen 1 mm. Im Abstand he von 8 mm vom
Eintrittsspalt 11 weist der sich durch den gesamten Ejektor
10 erstreckende Fadenkanal 12 in den beiden Seitenwänden 13,
13′ sich gegenüberliegende Flüssigkeitszuführkanäle 14, 14′
auf. Durch diese Flüssigkeitszuführkanäle 14, 14′ strömt
Wasser mit einer Temperatur von etwa 25°C unter einem
Winkel α von 150 relativ zur Achse des Bündels 1. Das Wasser
fließt mit einem Volumenstrom von insgesamt 45 l/h in den
Fadenkanal 12 und tritt am Austrittsspalt 15 aus dem Ejektor
10 aus. Die Breite bz der Flüssigkeitszuführkanäle 14, 14′
beträgt 0,6 mm und ihre Höhe hz 1 mm. Die Länge lz der
Zuführkanäle 14, 14′ beträgt 6 mm. Die Breite b des Faden
kanals 12 von der Einmündung der Flüssigkeitszuführkanäle
14, 14′ bis zum Austrittsspalt 15 beträgt 1,2 mm. Die Höhe h
beträgt 1 mm. Die Speisung mit Wasser erfolgt durch
Bohrungen 16, 16′ mit einem Durchmesser von 4 mm von der
Unterseite des Ejektors 10. Der Ejektor 10 ist von oben mit
einem nicht dargestellten, plan aufliegenden Deckel ver
schlossen.
Zur Bestimmung der Reißzeit wird das Filamentbündel 1 gemäß
Fig. 1 in die Vorrichtungsteile eingelegt und mit dem
Gewicht belastet. Die Wasserzuführung in dem Ejektor 10
stellt den Beginn der Zeitmessung dar. Die Zeitmessung wird
zu dem Zeitpunkt beendet, in dem das Gewicht herabfällt,
d. h. wenn das Bündel durchreißt. Für jedes Beispiel wurden
10 Einzelmessungen durchgeführt, und die angegebenen Daten
für die Reißzeit stellen jeweils Mittelwerte aus diesen 10
Messungen dar. Zur Normierung wird die gemessene Zeit auf
den Filamenttiter bezogen (spezifische Reißzeit in s/tex).
Die Festigkeit und Dehnung wurden anhand des Kraft-
Dehnungs-Verhaltens an einzelnen Filamenten unter klima
tisierten Bedingungen (T = (21+4 -2)°C, relative Feuchtigkeit
(65 ± 5%)) mit dem Prüfgerät Fafegraph (Firma Textechno)
bestimmt. Die Einspannlänge betrug 20 mm und die Prüfge
schwindigkeit 20 mm/min ausgehend von einer Vorspannung von
1 cN/tex. Der Fafegraph verfügt über pneumatische Klemmen
aus Hartgummi/Vulkollan einer Fläche von ca. 4 mm × 6 mm.
Unmittelbar vor dem Zugversuch wurde eine Feinheitsmessung
mit dem Gerät Vibromat (Firma Textechno) an jedem Filament
durchgeführt, so daß den Zugprüfdaten eines Filamentes die
Feinheit dieses Filaments zugeordnet wurde. Beim Vibromat
betrug die feinheitsbezogene Vorspannung ebenfalls 1 cN/tex.
Die weiterhin erfindungsgemäß gestellte Aufgabe, weitere
lösungsmittelgesponnene cellulosische Filamente aus einer
Lösung von Cellulose in einem tertiären Amin-N-oxid zur
Verfügung zu stellen, die sich insbesondere für technische
Einsatzzwecke eignen, wird insbesondere gelöst durch
lösungsmittelgesponnene cellulosische Filamente aus einer
Lösung von Cellulose in einem tertiären Amin-N-oxid und
gegebenenfalls Wasser mit einer Festigkeit von 50 bis
80 cN/tex und einer Bruchdehnung von 9 bis 25%.
Bevorzugt weisen die Filamente eine Bruchdehnung 9,5 bis
21%, insbesondere 9,7 bis 13% auf. Günstig ist es, wenn die
spezifische Reißzeit der erfindungsgemäßen Filamente
mindestens 300 s/tex beträgt. Spezifische Reißzeiten von
300 bis 2000 s/tex, beispielsweise von 370 bis 1000 s/tex
sind ohne weiteres erreichbar.
Die erfindungsgemäßen Filamente zeichnen sich auch dadurch
aus, daß die Cellulose ein Südkiefer-Zellstoff ist.
Die Erfindung wird im weiteren anhand von Beispielen näher
erläutert und beschrieben.
Lösungsmittelgesponnene cellulosische Filamente wurden
hergestellt, indem eine Lösung aus Cellulose in dem
tertiären Amin-N-oxid-NMMO und Wasser, der Gallussäure
propylester als Stabilisator zugesetzt war, durch eine
Spinndüsenplatte mit 50 Düsenbohrungen extrudiert wurde.
In den Beispielen 1 bis 9 wurde zur Lösungsherstellung der
Südkiefer-Zellstoff Ultranier-J(ITT-Rayonier) mit einem DP
von 1360 eingesetzt. In dem Vergleichsbeispiel 10, das
Filamente repräsentiert, wie sie für übliche textile
Anwendungen bekannt sind, wurde der Zellstoff Viscokraft VHV
(International Paper Company), einem Vorhydrolyse-Kraft-
Zellstoff aus Harthölzern mit einem DP von 1667 eingesetzt.
Nach Verlassen der Spinndüse wurden die Filamente in einem
Luftspalt mit einer Länge von 17,5 cm mit Luft, die mit
einer Geschwindigkeit von 0,8 m/s im rechten Winkel zu den
Filamenten strömte, gekühlt. Die Cellulose wurde in einem
wäßrigen Fällbad der Tiefe 40 mm gefällt und durch eine
Waschstrecke geleitet, um NMMO zu entfernen. Die nach dem
Waschen aufgetragene überschüssige Avivage (2% K 7451 in
Wasser, vertrieben von Firma Stockhausen GmbH, Krefeld)
wurde in einer Quetschstufe zwischen zwei Rollen von den
Filamenten abgestreift. Anschließend wurden die Filamente
getrocknet und aufgewickelt.
Nach Austritt der Filamente aus dem Koagulationsbad wurde
die Fadenspannung an mehreren Positionen bestimmt. Diese
sind in Fig. 3 schematisch dargestellt:
- - Position 21: Zwischen dem Koagulationsbad 20 und der Waschstrecke 25
- - Position 22: Zwischen der Waschstrecke 25 und dem Auftragen der Avivage 26
- - Position 23: Zwischen der Quetschstufe 27 und der Trockenstrecke 28
- - Position 24: Vor der Aufwicklung 29.
Die Fadenspannung wurde mit dem Meßgerät Tensiomin Typ
Bn 135.205.2 und dem Meßfühler 100 cN Typ Bn 125.126.1
(Firma Kurt Honigmann) gemessen.
Die weiteren Versuchsbedingungen und Eigenschaften der gemäß
den Beispielen 1 bis 9 und dem Vergleichsbeispiel 10
erhaltenen Filamente sind in Tabelle I zusammengestellt.
In zwei weiteren Beispielen wurden lösungsmittelgesponnene
cellulosische Filamente mit einer Spinndüse erzeugt, die
lediglich über eine Düsenbohrung mit einem Durchmesser von
130 µm verfügt. Die Spinntemperatur betrug 100°C. Die
Filamente wurden im Luftspalt einer Länge von 15 cm mit
unbewegter Luft einer Temperatur von 25°C gekühlt. Im
Anschluß an das auf 18°C gehaltene Koagulationsbad wurden
die Filamente gewaschen, aviviert (1% Leomin in Wasser,
vertrieben von Firma Hoechst AG) und getrocknet. Zwischen
Spinndüse und Aufwicklung wurde ein Verstreckverhältnis von
1 : 13 eingestellt. Zur Bestimmung der spezifischen Reißzeit
wurden aus den Endlosfilamenten Bündel aus 50 Einzelfila
menten hergestellt.
Für das Beispiel 11 wurde, wie für die Beispiele 1 bis 9,
der Zellstoff Ultranier-J eingesetzt. Die Lösung wies eine
Cellulosekonzentration von 10 Gew.% auf. Wasser und NMMO
lagen mit 11,5 Gew.% bzw. 78,4 Gew.% vor. Die Konzentration
an Gallussäure-Propylester betrug 0,1 Gew.%.
Zur Herstellung von Filamenten gemäß Beispiel 12
(Vergleichsbeispiel) wurde als Zellstoff Viscokraft 4.3
der Firma International Paper Company in einer Konzentration
von 12,7 Gew.% eingesetzt. Die Wasserkonzentration betrug
9,0 Gew.%. NMMO lag in einer Menge von 78,2 Gew.% und
Gallussäurepropylester mit 0,1 Gew.% vor. Die Eigenschaften
der gemäß dem Beispiel 11 und dem Vergleichsbeispiel 12
hergestellten Filamente sind in Tabelle II enthalten.
Anhand der Tabellen I und II wird deutlich, daß die
Filamente gemäß den Vergleichsbeispielen 10 und 12 über eine
spezifische Reißzeit von 257 bzw. 250 s/tex verfügen. Ihre
Festigkeit von 43,8 bzw. 36,4 cN/tex und ihre Bruchdehnung
von 8,9 bzw. 11,7% liegen in einem Bereich, wie er für
lösungsmittelgesponnene cellulosische Filamente für textile
Anwendungen üblich ist. In überraschender Weise verfügen
die erfindungsgemäßen Filamente (Beispiel 1 bis 9 und 11)
über eine hohe Festigkeit bei einer Bruchdehnung, die mit
der der Vergleichsbeispiele 10 und 12 vergleichbar ist.
Insbesondere zeigen sie nicht den gemäß dem vorgenannten
Stand der Technik vorliegenden Nachteil der sehr starken
Fibrillierung. Im Gegenteil ist die Neigung zur
Fibrillierung bei den erfindungsgemäßen Filamenten sogar
deutlich (bis zu einem Faktor von 4) gegenüber den Fila
menten der Vergleichsbeispiele reduziert. Die erfindungs
gemäßen Filamente vereinen damit eine für technische
Einsatzgebiete gewünschte hohe Festigkeit bei geringer
Neigung zur Fibrillierung, wodurch sie auch für textile
Einsatzgebiete sehr geeignet sind.
Claims (12)
1. Lösungsmittelgesponnene cellulosische Filamente aus
einer Lösung von Cellulose in einem tertiären
Amin-N-oxid und gegebenenfalls Wasser mit einer
Festigkeit von 50 bis 80 cN/tex, einer Bruchdehnung von
6 bis 25% und einer spezifischen Reißzeit von mindestens
300 s/tex.
2. Filamente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
ihre Bruchdehnung 6 bis 20% beträgt.
3. Filamente nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn
zeichnet, daß ihre Festigkeit 53 bis 66 cN/tex und ihre
Bruchdehnung 6 bis 13% beträgt.
4. Filamente nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß ihre Bruchdehnung 6 bis 9,7%
beträgt.
5. Filamente nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß ihre Bruchdehnung 6 bis 9,5%
beträgt.
6. Filamente nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß ihre Bruchdehnung 6 bis 9% beträgt.
7. Filamente nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß die Cellulose ein
Südkiefer-Zellstoff ist.
8. Lösungsmittelgesponnene cellulosische Filamente aus
einer Lösung von Cellulose in einem tertiären Amin-N-
oxid und gegebenenfalls Wasser mit einer Festigkeit von
50 bis 80 cN/tex und einer Bruchdehnung von 9 bis 25%.
9. Filamente nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß
ihre Bruchdehnung 9,5 bis 21% beträgt.
10. Filamente nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekenn
zeichnet, daß ihre Bruchdehnung 9,7 bis 13% beträgt.
11. Filamente nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch
gekennzeichnet, daß ihre spezifische Reißzeit mindestens
300 s/tex beträgt.
12. Filamente nach einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, daß die Cellulose ein Südkiefer-
Zellstoff ist.
Priority Applications (14)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4444140A DE4444140A1 (de) | 1994-12-12 | 1994-12-12 | Lösungsmittelgesponnene cellulosische Filamente |
CA002205459A CA2205459C (en) | 1994-12-12 | 1995-12-07 | Solvent-spun cellulosic filaments |
AT95942074T ATE170235T1 (de) | 1994-12-12 | 1995-12-07 | Lösungsmittelgesponnene cellulosische filamente |
KR1019970703924A KR100395278B1 (ko) | 1994-12-12 | 1995-12-07 | 용매방사셀룰로스필라멘트 |
DE59503384T DE59503384D1 (de) | 1994-12-12 | 1995-12-07 | Lösungsmittelgesponnene cellulosische filamente |
JP8518231A JPH10510333A (ja) | 1994-12-12 | 1995-12-07 | 溶剤紡糸セルロースフィラメント |
EP95942074A EP0797694B2 (de) | 1994-12-12 | 1995-12-07 | Lösungsmittelgesponnene cellulosische filamente |
US08/849,509 US5942327A (en) | 1994-12-12 | 1995-12-07 | Solvent-spun cellulose filaments |
SK752-97A SK281210B6 (sk) | 1994-12-12 | 1995-12-07 | Celulózové vlákna zvlákňované z rozpúšťadla |
CZ19971787A CZ289707B6 (cs) | 1994-12-12 | 1995-12-07 | Celulózová, z roztoku zvlákňovaná vlákna |
PCT/EP1995/004808 WO1996018760A1 (de) | 1994-12-12 | 1995-12-07 | Lösungsmittelgesponnene cellulosische filamente |
ES95942074T ES2122710T5 (es) | 1994-12-12 | 1995-12-07 | Filamentos celulosicos hilados con un disolvente. |
AU43406/96A AU4340696A (en) | 1994-12-12 | 1995-12-07 | Solvent-spun cellulosic filaments |
TW085104210A TW308612B (de) | 1994-12-12 | 1996-04-10 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4444140A DE4444140A1 (de) | 1994-12-12 | 1994-12-12 | Lösungsmittelgesponnene cellulosische Filamente |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4444140A1 true DE4444140A1 (de) | 1996-06-13 |
Family
ID=6535545
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4444140A Withdrawn DE4444140A1 (de) | 1994-12-12 | 1994-12-12 | Lösungsmittelgesponnene cellulosische Filamente |
DE59503384T Expired - Lifetime DE59503384D1 (de) | 1994-12-12 | 1995-12-07 | Lösungsmittelgesponnene cellulosische filamente |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE59503384T Expired - Lifetime DE59503384D1 (de) | 1994-12-12 | 1995-12-07 | Lösungsmittelgesponnene cellulosische filamente |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5942327A (de) |
EP (1) | EP0797694B2 (de) |
JP (1) | JPH10510333A (de) |
KR (1) | KR100395278B1 (de) |
AT (1) | ATE170235T1 (de) |
AU (1) | AU4340696A (de) |
CZ (1) | CZ289707B6 (de) |
DE (2) | DE4444140A1 (de) |
ES (1) | ES2122710T5 (de) |
SK (1) | SK281210B6 (de) |
TW (1) | TW308612B (de) |
WO (1) | WO1996018760A1 (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009118262A1 (de) | 2008-03-27 | 2009-10-01 | Cordenka Gmbh | Cellulosische formkörper |
DE102015118027B3 (de) * | 2015-10-22 | 2016-11-17 | Memminger-Iro Gmbh | Verfahren zur Steuerung der Fadenlieferung eines Fadenliefergerät und Fadenliefergerät |
WO2017137284A1 (de) | 2016-02-11 | 2017-08-17 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polymerfasern aus in ionischen flüssigkeiten gelösten polymeren durch einen luftspaltspinnprozess |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT404032B (de) * | 1996-03-04 | 1998-07-27 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer fasern |
AT405531B (de) | 1997-06-17 | 1999-09-27 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer fasern |
DE10200406A1 (de) * | 2002-01-08 | 2003-07-24 | Zimmer Ag | Spinnvorrichtung und -verfahren mit turbulenter Kühlbeblasung |
DE10204381A1 (de) * | 2002-01-28 | 2003-08-07 | Zimmer Ag | Ergonomische Spinnanlage |
DE10206089A1 (de) | 2002-02-13 | 2002-08-14 | Zimmer Ag | Bersteinsatz |
DE10213007A1 (de) * | 2002-03-22 | 2003-10-09 | Zimmer Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Regelung des Raumklimas bei einem Spinnprozess |
DE10223268B4 (de) * | 2002-05-24 | 2006-06-01 | Zimmer Ag | Benetzungseinrichtung und Spinnanlage mit Benetzungseinrichtung |
US7887544B2 (en) | 2003-03-10 | 2011-02-15 | Tornier Sas | Ancillary tool for positioning a glenoid implant |
DE10314878A1 (de) * | 2003-04-01 | 2004-10-28 | Zimmer Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung nachverstreckter Cellulose-Spinnfäden |
JP4234057B2 (ja) * | 2003-06-30 | 2009-03-04 | ヒョスング コーポレーション | 高均質セルロース溶液から製造したセルロースディップコード及びタイヤ |
KR100511723B1 (ko) * | 2003-08-22 | 2005-08-31 | 주식회사 효성 | 고균질 셀룰로오스 용액으로부터 제조한 셀룰로오스딥코드 및 타이어 |
JP4104596B2 (ja) * | 2003-06-30 | 2008-06-18 | ヒョスング コーポレーション | 高均質セルロース溶液及びそれを用いた高強力リヨセル繊維 |
KR100488604B1 (ko) * | 2003-07-25 | 2005-05-11 | 주식회사 효성 | 라이오셀 멀티 필라멘트 |
DE102004024028B4 (de) * | 2004-05-13 | 2010-04-08 | Lenzing Ag | Lyocell-Verfahren und -Vorrichtung mit Presswasserrückführung |
DE102004024029A1 (de) * | 2004-05-13 | 2005-12-08 | Zimmer Ag | Lyocell-Verfahren und -Vorrichtung mit Steuerung des Metallionen-Gehalts |
DE102004024030A1 (de) * | 2004-05-13 | 2005-12-08 | Zimmer Ag | Lyocell-Verfahren mit polymerisationsgradabhängiger Einstellung der Verarbeitungsdauer |
US7678150B2 (en) | 2004-06-15 | 2010-03-16 | Tornier Sas | Total shoulder prosthesis of an inverted type |
US8303665B2 (en) | 2004-06-15 | 2012-11-06 | Tornier Sas | Glenoidal component, set of such components and shoulder prosthesis incorporating such a glenoidal component |
KR100595751B1 (ko) * | 2004-11-11 | 2006-07-03 | 주식회사 효성 | 셀룰로오스 멀티 필라멘트의 제조방법 |
DE202005002863U1 (de) | 2005-02-21 | 2006-06-29 | Cordenka Gmbh | Airbaggewebe |
KR100966111B1 (ko) | 2005-03-15 | 2010-06-28 | 주식회사 효성 | 셀룰로오스 멀티 필라멘트의 제조방법 |
EP1996125B1 (de) | 2006-03-21 | 2013-05-15 | Tornier, Inc. | Schultergelenkkomponente mit erhöhter fixationsstabilität |
EP1996124B1 (de) | 2006-03-21 | 2019-10-30 | Tornier, Inc. | Femur- und humerusschaft-komponentensystem für orthopädische gelenkrekonstruktion |
US9433507B2 (en) | 2006-03-21 | 2016-09-06 | Tornier, Inc. | Non-spherical articulating surfaces in shoulder and hip replacement |
KR100674670B1 (ko) * | 2006-04-27 | 2007-01-25 | 주식회사 효성 | 고무보강용 셀룰로오스 생코드 |
KR100721443B1 (ko) * | 2006-04-27 | 2007-05-23 | 주식회사 효성 | 고무보강용 셀룰로오스 열처리 코드 |
KR100824980B1 (ko) * | 2006-12-28 | 2008-04-28 | 주식회사 효성 | 단면 변동 계수가 낮은 셀룰로오스 멀티 필라멘트 |
TWI632259B (zh) * | 2014-11-26 | 2018-08-11 | 聚泰環保材料科技股份有限公司 | Method for preparing moisture-absorbing transfer non-woven fabric by using spunbonding method |
TWI621742B (zh) * | 2014-11-26 | 2018-04-21 | 使用熔噴方式製備具有吸濕轉移性不織布的方法 | |
TWI621743B (zh) * | 2014-11-26 | 2018-04-21 | Method for preparing moisture-absorbing transfer non-woven fabric by using short fiber spinning method | |
EP3467161A1 (de) | 2017-10-06 | 2019-04-10 | Lenzing Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung eines cellulosischen filaments der gattung lyocell |
US20200240043A1 (en) | 2017-10-06 | 2020-07-30 | Lenzing Aktiengesellschaft | Flame retardant lyocell filament |
EP3674454A1 (de) | 2018-12-28 | 2020-07-01 | Lenzing Aktiengesellschaft | Cellulosefilamentverfahren |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DD271534A1 (de) * | 1988-04-26 | 1989-09-06 | Schwarza Chemiefaser | Verfahren zur verspinnung von polymerloesungen |
AT395724B (de) * | 1990-12-07 | 1993-02-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung von celluloseformkoerpern |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4246221A (en) * | 1979-03-02 | 1981-01-20 | Akzona Incorporated | Process for shaped cellulose article prepared from a solution containing cellulose dissolved in a tertiary amine N-oxide solvent |
FR2578865B1 (fr) * | 1985-03-14 | 1987-04-10 | Centre Nat Rech Scient | Procede pour la preparation de solutions d'un materiau ligno-cellulosique et solutions obtenues. |
FR2617511B1 (fr) * | 1987-07-01 | 1989-12-15 | Inst Textile De France | Procede de preparation d'une solution de filage de cellulose en presence d'oxyde d'amine tertiaire et d'additif |
DE4219658C3 (de) * | 1992-06-16 | 2001-06-13 | Ostthueringische Materialpruef | Verfahren zur Herstellung von Cellulosefasern -filamenten und -folien nach dem Trocken-Naßextrusionsverfahren |
AT403296B (de) * | 1995-08-11 | 1997-12-29 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung eines celluloseformkörpers |
-
1994
- 1994-12-12 DE DE4444140A patent/DE4444140A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-12-07 KR KR1019970703924A patent/KR100395278B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-12-07 AU AU43406/96A patent/AU4340696A/en not_active Abandoned
- 1995-12-07 JP JP8518231A patent/JPH10510333A/ja active Pending
- 1995-12-07 EP EP95942074A patent/EP0797694B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-07 CZ CZ19971787A patent/CZ289707B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-12-07 AT AT95942074T patent/ATE170235T1/de active
- 1995-12-07 DE DE59503384T patent/DE59503384D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-07 WO PCT/EP1995/004808 patent/WO1996018760A1/de active IP Right Grant
- 1995-12-07 ES ES95942074T patent/ES2122710T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-07 SK SK752-97A patent/SK281210B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1995-12-07 US US08/849,509 patent/US5942327A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-04-10 TW TW085104210A patent/TW308612B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DD271534A1 (de) * | 1988-04-26 | 1989-09-06 | Schwarza Chemiefaser | Verfahren zur verspinnung von polymerloesungen |
AT395724B (de) * | 1990-12-07 | 1993-02-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung von celluloseformkoerpern |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009118262A1 (de) | 2008-03-27 | 2009-10-01 | Cordenka Gmbh | Cellulosische formkörper |
KR20100129293A (ko) * | 2008-03-27 | 2010-12-08 | 코르덴카 게엠베하 | 셀룰로오스 성형체 |
DE102015118027B3 (de) * | 2015-10-22 | 2016-11-17 | Memminger-Iro Gmbh | Verfahren zur Steuerung der Fadenlieferung eines Fadenliefergerät und Fadenliefergerät |
EP3159442A1 (de) | 2015-10-22 | 2017-04-26 | Memminger-IRO GmbH | Verfahren zur steuerung der fadenlieferung eines fadenliefergeräts und fadenliefergerät |
WO2017137284A1 (de) | 2016-02-11 | 2017-08-17 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polymerfasern aus in ionischen flüssigkeiten gelösten polymeren durch einen luftspaltspinnprozess |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0797694A1 (de) | 1997-10-01 |
TW308612B (de) | 1997-06-21 |
KR100395278B1 (ko) | 2003-11-20 |
JPH10510333A (ja) | 1998-10-06 |
ES2122710T3 (es) | 1998-12-16 |
CZ178797A3 (en) | 1997-10-15 |
EP0797694B1 (de) | 1998-08-26 |
AU4340696A (en) | 1996-07-03 |
EP0797694B2 (de) | 2005-06-08 |
WO1996018760A1 (de) | 1996-06-20 |
ATE170235T1 (de) | 1998-09-15 |
CZ289707B6 (cs) | 2002-03-13 |
DE59503384D1 (de) | 1998-10-01 |
US5942327A (en) | 1999-08-24 |
ES2122710T5 (es) | 2005-12-01 |
SK281210B6 (sk) | 2001-01-18 |
SK75297A3 (en) | 1997-10-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0797694B1 (de) | Lösungsmittelgesponnene cellulosische filamente | |
AT395863B (de) | Verfahren zur herstellung eines cellulosischen formkoerpers | |
DE4308524C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cellulosefasern und -filamenten nach dem Trocken-Naßextrusionsverfahren | |
AT401271B (de) | Verfahren zur herstellung von cellulosefasern | |
DE69723582T2 (de) | Fasern aus regenerierte zellulose und verfahren zu ihrer herstellung | |
EP3090081B1 (de) | Cellulosische faser | |
EP2268857B1 (de) | Cellulosische formkörper | |
EP2524980A1 (de) | Verfahren zur Herstellung ligninhaltiger Precursorfasern sowie Carbonfasern | |
EP0853146A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von cellulosischen Fasern und cellulosische Fasern | |
EP0686712B1 (de) | Flexible Cellulosefasern mit reduziertem Modul und vermindertem NMR-Ordnungsgrad und deren Herstellungsverfahren | |
AT404032B (de) | Verfahren zur herstellung cellulosischer fasern | |
EP0797696B1 (de) | Verfahren zur herstellung cellulosischer fasern | |
DE2151345A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochveredelten,gekraeuselten Rayon-Faeden und -Stapelfasern | |
EP0799333B1 (de) | Cellulosische fasern und garne mit reduzierter neigung zur fibrillenbildung | |
EP0795052A1 (de) | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper und ein garn aus cellulosischen filamenten | |
AT405531B (de) | Verfahren zur herstellung cellulosischer fasern | |
WO1996007779A1 (de) | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper | |
DE744891C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kunstseide, Fasern und Faeden aus Viscose | |
DE4446491C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cellulosefasern sowie Cellulosefasern mit reduzierter Fibrillierneigung | |
EP0918893B1 (de) | Cellulosische mikrofaser | |
DE1234916B (de) | Verfahren zur Herstellung von aus regenerierter Cellulose bestehenden Faeden, Fasernoder Folien | |
DE69612703T2 (de) | Gesponnenes Garn aus Polybenzazolfasern | |
EP0283831A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Garnen durch das Schmelzspinnen von Polyethylenterephthalat | |
EP0888467B1 (de) | Verfahren zur herstellung von cellulosischen fasern mit verringerter fibrillierungsneigung | |
EP1299583B1 (de) | Verfahren zur herstellung cellulosischer fasern |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OM8 | Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law | ||
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |