DE441613C - Verfahren zur Darstellung eines Ketoderivates der Morphinreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung eines Ketoderivates der IHorphinreihe. 01 d e n b e r g (vgl. Patentschrift 260 233). erhielt bei der Behandlung einer wässerigen Lösung von salzsaurem Thebain mit einer kolloidalen Palladiumlösung bei Gegenwart von Wasserstoff eine in Alkali unlösliche Base, die er nicht kristallisieren konnte und die er wegen der Aufnahme von 4 Atomen Wasserstoff als Tetrahydrothebain bezeichnete. Diese Angaben wurden später von v. Braun (vgl. Ber. 47 [19141 S.-231-1) nachgeprüft. F r e u n d (vgl. Ber. 53 [19201 S. 225o) erhielt dann beim Behandeln einer essigsauren Lösung des Thebains mit Platinmohr und Wasserstoff ein Gemisch verschieciener Basen, aus dem er eine alkaliunlösliche gut kristallisierende Base vom Schmp.162 bis 163° abscheiden konnte, die er Dihydrothebain nannte. Dieses Dihydrot$ebain bildet schon beim kurzen Erwärmen mit Mineralsäuren unter Abspaltung von Methylalkohol eine Ketobase, die Freund Dihydrocodeinon nannte, da sie sich von dem durch K n o r r und Ach (vgl. Ber. 36 [1913] S.3o67) dargestellten Codeinon durch einen Mehrgehalt von 2 Atomen Wasserstoff unterscheidet.
• Ferner haben Freund und Speyer in der Patentschrift 338147 ein Verfahren beschrieben; nach dem sie bei Behandlung der freien Thebainbase in wäßrigalkoholischei Lösung oder des essigsauren Salzes in w äßriger Lösung mit kolloidalen Metallen der Platingruppe als Katalysator mit molekularem Wasserstoff im Überschuß eine Base erhalten, die nur eine Methoxylgruppe enthält und Ketoncharakter hat (S.1. Zeile 46 bis 5o der Patentschrift). Die Base schmilzt bei 31o° und löst sich in Natronlauge auf. Sie ist daher nicht Dihydrocodeinon, das bei 193' schmilzt und in Natronlauge unlöslich ist.
• Bei Weiterausbildung des Jurch Patent 365 683_ und das Zusatzpatent 380 919 geschützten Verfahrens zur Darstellung von Ketoderivaten der Morphinreihe wurde nun gefunden, daß man unmittelbar von dem Thebain zum Dihydrocodeinon gelangt, wenn man das Thebain mit verhältnismäßig großen Mengen Katalysator, zweckmäßig in Form von Mohr, in Gegenwart von Mineralsäure mit molekularem Wasserstoff ohne äußere Wärmezufuhr behandelt.
• Eine Mischprobe des nach dem vorliegen. den Verfahren dargestellten Dihydrocodeinons mit dem nach Freund (Ber. 36 [1913) S.3o67) erhaltenen zeigt den Schmp. t93°. Diese beiden Produkte sind daher identisch. Beispiel: io g tThebain werden in So ccm Wasser und 2o ccm konzentrierter Salzsäure gelöst, 6,5g Palladiummohr zugegeben und bei gewöhnlicher Temperatur finit Wasserstoff ge. schüttelt. Der Katalysator kann Überverwendet werden. Die Base wird durch Ammoniak oder andere Alkalien abgeschieden und aus Alkohol umkristallisiert.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Weitere Ausbildung der durch Patent 365683 und das Zusatzpatent 3809r9 geschützten Erfindung, darin bestehend, daß man zwecks Darstellung von Dihydrocodeinon Thebain in Gegenwart von Mineralsäuren und verhältnismäßig großen Mengen an Edelmetallkatalysatoren, zweckmäßig in Form von Mohr, mit molekularem Wasserstoff ohne äußere Wärmezufuhr behandelt.