DE437974C - Verfahren zur Darstellung von phosphorhaltigen Derivaten der Carbazolreihe - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von phosphorhaltigen Derivaten der CarbazolreiheInfo
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Description
- Verfahren zur Darstellung von phosphorhaltigen Derivaten der Carbazolreihe. Es wurde gefunden, daß durch Einwirkung von Phosphortrichlorid auf N-Alkylcarbazole, einschließlich der Benzylverbindungen, und nachherige Behandlung der so entstandenen, Phosphor und Chlor enthaltenden Produkte mit verseifenden Mitteln neue Verbindungen entstehen, die wertvolle therapeutische Eigenschaften aufweisen. Sie besitzen sowohl antirhachitische wie ,auch allgemein stimulierende Wirkung auf den geschwächten Organismus.
- Im Gegensatz zu anderen aromatischen, in der Therapie bereits verwendeten Phosphorverbindungen, z. B. denen der Patentschrift 3978I3, Klasse 12 q, sind sie verhältnismäßig beständig gegen Säuren. So werden sie selbst bei 24stündigem Erwärmen mit fünffach normaler Salzsäure auf dem Wasserbade nicht zersetzt, während die in der obigen Patentschrift genannten Phosphorverbindungen bereits in der Kälte beim Stehenlassen mit 1/l0 Normalsalzsäure gespalten werden. Die neuen Verbindungen können deswegen per os gegeben werden, ohne durch die Magensalzsäure gespalten zu werden. Dies erleichtert und verbilligt ihre Anwendung in hohem Grade und bedeutet einen wesentlichen Fortschritt gegenüber den Phosphorderivaten der Patentschrift 397813. Beispiel I. 300 g N - Äthylcarbazol werden in einem mit Rührwerk und Rückfluß versehenen Gefäß, welches in einem Ölbad sitzt, auf 17o° erhitzt. Dann läßt man I8o g Phosphortrichlorid langsam zutropfen und erwärmt noch 36 Stunden auf 17o° (Ölbadtemperatur). Die schwerflüssige Masse wird noch warm in eine Mischung von 2 1 Eiswasser und 440 ccm Natronlauge von 38°B6 eingerührt. Nach völligem Erkalten wird abfiltriert, das Filtrat durch Ausschütteln mit Äther von den letzten Spuren unveränderten Ausgangsstoffes - befreit -und nach abermaligem Filtrieren mit Salzsäure gefällt. Die so erhaltene Verbindung, deren chemische Zusammensetzung der Formel C14H,402NP entspricht, ist die N-äthylcarbazolphosphinige Säure. Sie schmilzt nach vorherigem Sintern bei etwa I6o° (unscharf und unter Zersetzung) und bildet ein weißes Pulver. Als schwache Säure ist sie leicht löslich iji verdünnten Alkalien und Alkalicarbonaten, wird aber durch einen überschuß derselben wieder gefällt; da die basischen Eigenschaften vollkommen fehlen, ist sie ferner unlöslich in verdünnten Mineralsäuren, dagegen löslich in heißem Alkohol und Methylalkohol mit schwach violetter Fluoreszens, in Aceton und heißem Eisessig ohne Fluoreszens. In heißem Benzol ist sie beim Erwärmen etwas löslich, in Spuren auch in Äther.
- Die Alkalisalze sind leicht löslich in Wasser, werden aber durch überschüssiges Alkali ausgefällt; die der Erdalkalien und der Schwermetalle sind unlöslich in Wasser. Beispiel 2.
- 5o g N-Benzylcarbazol (F. i i7 bis i i 8) werden mit 709 Phosphortrichlorid übergossen und allmählich mit 3o g Aluminiumchlorid in kleinen Anteilen versetzt. Nachdem unter starker Salzsäureentwicklung Lösung eingetreten ist, wird die Reaktion durch sechsstündiges Erwärmen auf dem Wasserbade beendet. Die so erhaltene Masse wird nach dem Erkalten zerkleinert, in iooo ccm Eiswasser eingetragen und so lange gerührt, bis ein gleichmäßiger grünlicher Niederschlag entstanden ist. Dieser wird abgesaugt, mit heißer verdünnter Salzsäure, dann mit Wasser erschöpfend ausgewaschen und getrocknet. Das neue Produkt ist ein kristallinisches Pulver. Es schmilzt beim Erhitzen bis auf 28o' nicht und ist unlöslich in allen. gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln. Die Lösung in reiner konzentrierter Schwefelsäure ist braun, erwärmt violettbraun; beim Verdünnen mit Wasser bildet sich eine klare farblose Lösung. Die Konstitution dieser neuen Verbindung konnte noch nicht aufgeklärt werden.
Claims (1)
- PATrNTANSPRUCH. Verfahren zur Darstellung von phosphorhaltigen Derivaten der Carbazolreihe, darin bestehend, daß man Phosphortrichlorid auf N-Alkyl-oder N-Aralkylderivate des Carbazols bei erhöhter Temperatur einwirken läßt und die so entstandenen, Phosphor und Chlor enthaltenden Produkte mit verseifenden Mitteln behandelt.
Priority Applications (1)
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| DEC35499D DE437974C (de) | 1924-10-08 | 1924-10-08 | Verfahren zur Darstellung von phosphorhaltigen Derivaten der Carbazolreihe |
Applications Claiming Priority (1)
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| DEC35499D DE437974C (de) | 1924-10-08 | 1924-10-08 | Verfahren zur Darstellung von phosphorhaltigen Derivaten der Carbazolreihe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| DE437974C true DE437974C (de) | 1926-12-02 |
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ID=7021834
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| Country | Link |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1154997A1 (de) * | 1999-01-26 | 2001-11-21 | Dana-Farber Cancer Institute, Inc. | Pharmazeutisch aktive verbindungen und ein verfahren zu ihrer herstellung |
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1924
- 1924-10-08 DE DEC35499D patent/DE437974C/de not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1154997A1 (de) * | 1999-01-26 | 2001-11-21 | Dana-Farber Cancer Institute, Inc. | Pharmazeutisch aktive verbindungen und ein verfahren zu ihrer herstellung |
| EP1154997A4 (de) * | 1999-01-26 | 2002-11-04 | Dana Farber Cancer Inst Inc | Pharmazeutisch aktive verbindungen und ein verfahren zu ihrer herstellung |
| US7056911B1 (en) | 1999-01-26 | 2006-06-06 | Dana-Farber Cancer Institute | Dibenz[B,F]azepine compounds, pharmaceutical compositions comprising same and methods of use thereof |
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