DE4334459A1 - 2,3,4,5-Tetrafluorbenzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen - Google Patents

2,3,4,5-Tetrafluorbenzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen

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DE4334459A1
DE4334459A1 DE4334459A DE4334459A DE4334459A1 DE 4334459 A1 DE4334459 A1 DE 4334459A1 DE 4334459 A DE4334459 A DE 4334459A DE 4334459 A DE4334459 A DE 4334459A DE 4334459 A1 DE4334459 A1 DE 4334459A1
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Description

Die ungewöhnliche Kombination von anisotropen und fluidem Verhalten der Flüssigkristalle hat zu ihrer Verwendung in elektrooptischen Schalt- und Anzeigevorrichtungen geführt. Dabei können ihre elektrischen, magnetischen, elastischen und/oder ihre thermischen Eigenschaften zu Orientierungsänderungen genutzt werden. Optische Effekte lassen sich beispielsweise mit Hilfe der Doppelbrechung, der Einlagerung dichroitischer Farbstoffmoleküle (guest host mode) oder der Lichtstreuung erzielen.
Die Praxisanforderungen steigen ständig nicht zuletzt auch wegen der immer größer werdenden Anzahl von Lichtventiltypen (TN, STN, DSTN, TFT, ECB, DS, GH, PDLC, NCAP, SSFLC, DHF, SBF etc.). Neben thermodynamischen und elektrooptischen Größen wie z. B. Phasenfolge und Phasentemperaturbereich, Brechungsindex, Doppelbrechung und dielektrischer Anisotropie, Schaltzeit, Schwellspannung, Steilheit der elektrooptischen Kennlinie, elastischen Konstanten, elektrischer Widerstand, Multiplexierbarkeit oder Pitch und/oder Polarisation in chiralen Phasen ist die Stabilität der Flüssigkristalle gegenüber Feuchtigkeit, Gasen, Temperatur und elektromagnetischer Strahlung wie auch gegenüber den Materialien mit denen sie während und nach dem Fertigungsprozeß in Verbindung stehen (z. B. Orientierungsschichten) von großer Wichtigkeit. Der toxikologischen und ökologischen Unbedenklichkeit wie auch dem Preis kommt immer mehr Bedeutung zu.
Einen breiten Überblick über das Gebiet der Flüssigkristalle bieten beispielsweise die nachstehenden Literaturstellen und die darin enthaltenen Referenzen:
H. Kelker, H. Hatz: Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim 1980; W.E. De Jeu: Physical Properties of Liquid Crystal Materials, Gordon and Breach, 1980; H. Kresse: Dielectric Behaviour of Liquid Crystals, Fortschritte der Physik, Berlin 30 (1982) 10, 507-582; H.D. Koswig: "Flüssig Kristalle", Aulis Verlag Deubner, Köln 1985; "Liquid Crystals, Measurement of the Physical Properties" by E. Merck; B. Bahadur: Liquid Crystals: Applications and Uses, World Scientific, 1990; H.J. Plach et al.: Liquid Crystals for Active Matrix Displays, Solid State Technology, 1992, 6, 186-193; Landolt-Börnstein, New Series, Group IV, Volume 7 Liquid Crystals, 1992-1993; J.W. Goodby et al., Ferroelectric Liquid Crystals: Principals, Properties and Applications, Gordon Breach, 1991.
Da Einzelverbindungen bislang die vielen verschiedenen Anforderungen nicht simultan erfüllen können, besteht laufend Bedarf an neuen verbesserten Flüssigkristallmischungen und somit an einer Vielzahl mesogener und nicht mesogener Verbindungen unterschiedlicher Struktur, die eine Anpassung der Mischungen an die unterschiedlichsten Anwendungen ermöglichen. Dies gilt wohl für die Gebiete, bei denen nematische LC-Phasen Anwendung in Lichtventilen finden, als auch für solche mit smektischen Phasen.
Die Verwendung von speziellen Derivaten des 2,3,4,5-Tetrafluorbenzols in nematischen Flüssigkristallmischungen ist bekannt (siehe hierzu: DE-A 42 03 719, DE-A 41 11 765 und DE-A 40 37 519).
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue 2,3,4,5- Tetrafluorbenzolderivate der Formel (I)
wobei die Symbole folgende Bedeutung haben:
R¹ ist H, ein geradkettiges oder verzweigtes (mit oder ohne asymmetrischem C- Atom) Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei auch eine oder zwei nicht benachbarte -CH₂-Gruppen durch
ersetzt sein können, und wobei auch ein oder mehrere H-Atome des Alkylrestes durch F substituiert sein können;
A¹,A²,A³ ist gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, Pyridin-2,5-diyl, Pyrimidin- 2,5-diyl in denen ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können, trans-1,4- Cyclohexylen, 1,3-Dioxan-2,5-diyl oder Naphthalin-2,6-diyl;
M¹,M², sind gleich oder verschieden -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-O-, -O-CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CO-O-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CO-O- oder -O-CO-;
k, l, m, n, o, p sind Null oder Eins, unter der Bedingung, daß die Summe k+m+o größer Null ist;
X ist gleich -CH₂O-, -OCH₂-, -CH₂CH₂- oder -O-CO-.
Mit der Maßgabe, daß für X gleich -CH₂CH₂- und -O-CO-
R¹(-A¹)k(-M¹)l(-A²)m(-M²)n(-A³)o gleich
bedeutet.
In einer bevorzugten Ausführung der Erfindung haben die Symbole in der Formel (I) unter Beibehaltung der oben beschriebenen Maßgabe folgende Bedeutung:
R¹ ist ein geradkettiges Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen;
A¹, A², A³ ist gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, in dem ein oder zwei H- Atome durch F ersetzt sein können oder trans-1,4-Cyclohexylen;
M¹, M² sind gleich oder verschieden -CH₂CH₂-, -C≡C-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CO-O- oder -O-CO-;
k, l, m, n, o, p sind Null oder Eins, unter der Bedingung, daß die Summe k+m+o größer Null ist;
X ist gleich -CH₂-O-, -O-CH₂-, -CH₂CH₂- oder -O-CO-.
Insbesondere sind die nachfolgend aufgeführten 2,3,4,5-Tetrafluorbenzole (I1) bis (I6) bevorzugt:
R¹ bedeutet Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl.
Die erfindungsgemäßen Substanzen zeichnen sich durch breite nematische Phasen in technisch relevanten Temperaturbereichen aus. Sie sind gut löslich und weisen ein günstiges Verhältnis von (ε| |-ε⟂)/ε⟂ auf. Darüber hinaus zeigen sie eine sehr geringe Leitfähigkeit selbst bei hohen Temperaturen, was sich in einem sehr hohen Wert für das Spannungshaltevermögen (Holding Ratio) ausdrückt.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen kann nach literaturbekannten und dem Fachmann geläufigen Methoden in der Regel problemlos erfolgen.
Hervorragende Ausgangsverbindungen zur, in Schema 1 veranschaulichten, Synthese der erfindungsgemäßen 2,3,4,5-Tetrafluorbenzole(I) sind 2,3,4,5- Tetrafluorbenzoesäure(II) und Brom-2,3,4,5-tetrafluorbenzol(III), welche beide kommerziell erhältlich sind.
So liefert 2,3,4,5-Tetrafluorbenzoesäure(II) durch Veresterung mit Alkoholen von Z¹ erfindungsgemäße Verbindungen (I) (siehe hierzu: Tetrahedron 36 (1980) 2409).
Aus Brom-2,3,4,5-Tetrafluorbenzol(III) wird durch die Überführung in die entsprechende Boronsäure mittels Magnesium und Trimethylborat, und deren anschließender Oxidation durch Wasserstoffperoxid 2,3,4, 5-Tetrafluorphenol(IV) erhalten (siehe hierzu: Organic Synthesis 49 (1969) S. 90).
2,3,4,5-Tetrafluorphenol (IV) läßt sich durch Veretherung mit Hydroxymethyl- bzw. Halogenmethylderivaten von Z¹ zu 2,3,4,5-Tetrafluorbenzolderivaten(I) umsetzen (siehe hierzu: Journal of the American Chemical Society 69 (1947) 2451; Synthesis 1981, 1).
Die Metallierung von Brom-2,3,4,5-tetrafluorbenzol(III) mit Lithium oder Magnesium, gefolgt von der Umsetzung mit Dialkylformamiden liefert 2,3,4,5- Tetrafluorbenzaldehyd(V) (siehe hierzu: Journal of Organic Chemistry 6 (1941) 437, 51(1986) 3762 und 5106; Organic Synthesis 64 (1985) 114), welcher in Wittig-Olefinierungen mit Methylphosphoniumsalzen von Z¹ und anschließender Hydrierung der olefinsichen Zwischenstufe zu erfindungsgemäßen Spezies (I) führt (siehe hierzu: I. Gosney, A.G. Rowley in Organophosphorous Reagents in Organic Synthesis, Academic Press, New York, 1979, Chpt. 2).
Verbindungen der Formel (I) lassen sich ebenfalls durch Reduktion des 2,3,4,5- Tetrafluorbenzaldehyds(V) zum 2,3,4,5-Tetrafluorbenzylalkohol(VI) und anschließender Veretherung desselben mit Alkoholen und Halogeniden von Z¹ erhalten (siehe hierzu: H.O. House in Modern Synthetic Reactions, Benjamin, New York, 1972, S. 49; Journal of the American Chemical Society 69 (1947) 2451; Synthesis 1981, 1).
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I), sind chemisch und photochemisch stabil. Sie verfügen über niedrige Schmelzpunkte und im allgemeinen breite flüssigkristalline Phasen, insbesondere breite nematische.
Flüssigkristalline Verbindungen der Formel (I) lassen sich beispielsweise zur Herstellung von nematischen oder auch chiral nematischen Flüssigkristallmischungen verwenden, die für die Anwendung in elektrooptischen oder vollständig optischen Elmenten, z. B. Anzeigeelementen, Schaltelementen, Lichtmodulatoren, Elementen zur Bildbearbeitung, Signalverarbeitung oder allgemein im Bereich der nichtlinearen Optik geeignet sind. Allgemein sind sie zur Einführung oder Verbreiterung einer nematischen Phase in LC-Mischungen geeignet.
Gegenstand der Erfindung sind somit auch Flüssigkristallmischungen, die eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) enthalten.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen bestehen im allgemeinen aus 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 15 Komponenten, darunter mindestens eine, vorzugsweise 1 bis 5, besonders bevorzugt 1 bis 3, Verbindungen der Formel (I). Die erfindungsgemäßen LC-Mischungen können nematisch oder chiral nematisch sein. Weitere Bestandteile der erfindungsgemaßen Mischungen werden vorzugsweise ausgewählt aus den bekannten Verbindungen mit nematischen oder cholesterischen Phasen, dazu gehören beispielsweise Biphenyle, Terphenyle, Phenylcyclohexane, Bicyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Mono-, Di- und Trifluorphenyle. Im allgemeinen liegen die im Handel erhältlichen Flüssigkristallmischungen bereits vor der Zugabe der erfindungsgemäßen Verbindung(en) als Gemische verschiedener Komponenten vor, von denen mindestens eine mesogen ist.
Geeignete weitere Bestandteile erfindungsgemäßer nematischer bzw. chiral nematischer Flüssigkristallmischungen sind beispielweise
  • - 4-Fluorbenzole, wie beispielsweise in EP-A 494 368, WO 92/06 148, EP- A 460 436, DE-A41 11 766, DE-A41 12 024, DE-A 41 12 001, DE-A 41 00 288, DE-A 41 01 468, EP-A 423 520, DE-A 39 23 064, EP-A 406 468, EP-A 393 577, EP-A 393 490 beschrieben,
  • - 3,4-Difluorbenzole, wie beispielsweise in DE-A 41 08 448, EP-A 507 094 und EP-A 502 407 beschrieben,
  • - 3,4,5-Trifluorbenzole, wie beispielsweise in DE-A 41 08 448, EP-A 387 032 beschrieben,
  • - 4-Benzotrifluoride, wie beispielsweise in DE-A 41 08 448 beschrieben,
  • - Phenylcyclohexane, wie beispielsweise in DE-A 41 08 448 beschrieben.
Von dem oder den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) enthalten die Flüssigkristallmischungen im allgemeinen 0,1 bis 70 Mol-%, bevorzugt 0,5 bis 50 Mol-%, insbesondere 1 bis 25 Mol-%.
Flüssigkristalline Mischungen, die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten, sind besonders für die Verwendung in elektrooptischen Schalt- und Anzeigevorrichtungen (Displays) geeignet. Schalt- und Anzeigevorrichtungen (LC-Displays) weisen im allgemeinen u. a. folgende Bestandteile auf: ein flüssigkristallines Medium, Trägerplatten (z. B. aus Glas oder Kunststoff), beschichtet mit Elektroden, davon mindestens eine transparent, mindestens eine Orientierungsschicht, Abstandshalter, Kleberahmen, Polarisatoren sowie für Farbdisplays dünne Farbfilterschichten. Weitere mögliche Komponenten sind Antireflex-, Passivierungs-, Ausgleichs- und Sperrschichten sowie elektrisch- nichtlineare Elemente, wie Dünnschichttransistoren (TFT) und Metall-Isolator- Metall-(MIM)-Elemente. Im Detail ist der Aufbau von Flüssigkristalldisplays bereits in einschlägigen Monographien beschrieben (z. B. E. Kaneko, "Liquid Crystal TV Displays: Principles and Applications of Liquid Crystal Displays", KTK Scientific Publishers, 1987, Seiten 12-30 und 63-172).
Beispiele
Zur physikalischen Charakterisierung der erfindungsgemäßen Verbindungen werden verschiedene Meßmethoden verwandt.
Die Phasenumwandlungstemperaturen werden beim Aufheizen mit Hilfe eines Polarisationsmikroskops anhand der Texturänderungen bestimmt. Die Bestimmung des Schmelzpunkts wird hingegen mit einem DSC-Gerät durchgeführt. Die Angabe der Phasenumwandlungstemperaturen zwischen den Phasen
Isotrop
(I)
Nematisch (N bzw. N*)
Smektisch-C (SC bzw. SC*)
Smektisch-A (SA bzw. SA*)
Kristallin (X)
Glasübergang (Tg)
erfolgt in °C und die Werte stehen zwischen den Phasenbezeichnungen in der Phasenfolge.
Bei unterschiedlichen Werten für Heizen und Kühlen sind die letzteren in Klammern gesetzt oder es ist die Phasenfolge aufsteigend und abfallend in der Temperatur angegeben.
Elektrooptische Untersuchungen erfolgen nach literaturbekannten Methoden (z. B. B. Baladur: Liquid Crystals Application and Uses, World Scientific, 1990, Vol.I).
Für nematische Flüssigkristalle (rein oder in Mischung) werden die Werte für die optische und dielektrische Anisotropie und der elektrooptischen Kennlinie bei einer Temperatur von 20°C aufgenommen.
Flüssigkristalle, die bei 20°C keine nematische Phase aufweisen, werden zu 10 Gew.- % in ZLI-1565 (kommerzielle nematische Flüssigkristallmischung der Firma E. Merck, Darmstadt) gemischt und die Werte aus den Ergebnissen der Mischung extra poliert.
Elektrooptische Kennlinien werden anhand der Transmission einer Meßzelle ermittelt. Dazu wird die Zelle zwischen gekreuzten Polarisatoren vor einer Lichtquelle positioniert. Hinter der Zelle befindet sich ein Lichtdetektor, dessen Empfindlichkeit durch Filter auf den sichtbaren Bereich des Lichtes optimiert ist. Analog zur schrittweisen Erhöhung der an der Zelle angelegten Spannung wird die Änderung der Transmission aufgezeichnet. Größen wie Schwellenspannung und Steilheit werden daraus bestimmt.
Die optische Anisotropie wird mit einem Abb´-Refraktometer (Firma Zeiss) bestimmt. Zur Orientierung des Flüssigkristalls wird auf das Prisma eine Orientierungsschicht, erhalten aus einer 1 gew.-%igen Lecithin-Methanol- Lösung, aufgebracht.
Zur Bestimmung der dielektrischen Anisotropie werden jeweils eine Meßzelle mit homöotroper und planarer Orientierung angefertigt und deren Kapazitäten und dielektrische Verluste mit einem Multi Frequenz LCR-Meter (Hewlett Packard 4274 A) bestimmt. Die dielektrischen Konstanten werden berechnet, wie in der Literatur beschrieben (W. Maier, G. Meier: Z. Naturforsch., 16a, 1961, 262 und W. H. de Jeu, F. Leenhonts: J. Physique 39, 1978, 869).
Die elektrische Größe HR (Holding Ratio) wird entsprechend den Literaturangaben bestimmt (M. Schadt, Linear and nonlinear liquid crystal materials, Liquid Crystals, 1993, Vol.I 4, No.I, 73-104).
Zur Bestimmung von τ und K wird die Meßzelle auf dem Drehtisch eines Polarisationsmikroskops zwischen gekreuztem Analysator und Polarisator befestigt. Für die Bestimmung des Kontrastes (K) wird die Meßzelle durch Drehen so positioniert, daß eine Photodiode minimalen Lichtdurchgang anzeigt (Dunkelzustand). Die Mikroskop-Beleuchtung wird so geregelt, daß die Photodiode für alle Zellen die gleiche Lichtintensität anzeigt. Nach einem Schaltvorgang ändert sich die Lichtintensität (Hellzustand) und der Kontrast wird aus dem Verhältnis der Lichtintensität dieser Zustände berechnet.
Beispiel 1 2,3,4,5-Tetrafluorphenyl-(trans-4-pentylcyclohexyl)methylether
1,97 g (7,50 mmol) Triphenylphosphin werden bei 0°C in 30 ml Tetrahydrofuran mit 1 ,31 g (7,5 mmol) Azodicarbonsäurediethylester versetzt und 0,5 h bei Raumtemperatur gerührt. Danach werden 1,24 g (7,50 mmol) 2,3,4,5-Tetrafluorphenol und 0,92 g (5,00 mmol) Trans-4- pentylcyclohexylmethanol zugegeben und 18 h bei Raumtemperatur gerührt. Nach Abdampfen des Lösungsmittels und Chromatographie an Kieselgel mit Hexan werden 1 ,03 g Produkt erhalten.
Analog Beispiel 1 werden hergestellt:
Beispiel 2
2,3,4,5-Tetrafluorphenyl-(trans-4-ethylcyclohexyl)methylether
Beispiel 3
2,3,4,5-Tetrafluorphenyl-(trans-4-propylcyclohexyl)methylether
Beispiel 4
2,3,4,5-Tetrafluorphenyl-(trans-4-butylcyclohexyl)methylether
Beispiel 5
2,3,4,5-Tetrafluorphenyl-[trans-4-(trans-4- ethylcyclohexyl)cyclohexyl]methylether
Beispiel 6
2,3,4,5-Tetrafluorphenyl-[trans-4-(trans-4- propylcyclohexyl)cyclohexyl]methylether
Beispiel 7
2,3,4,5-Tetrafluorphenyl-[trans-4-(trans-4- butylcyclohexyl)cyclohexyl]methylether
Beispiel 8
2,3,4,5-Tetrafluorphenyl-[trans-4-(trans-4- pentylcyclohexyl)cyclohexyl]methylether
Beispiel 9
2,3,4,5-Tetrafluorphenyl-[4-(trans-4-ethylcyclohexyl)phenyl]methylet-her
Beispiel 10
2,3,4,5-Tetrafluorphenyl-[4-(trans-4-propylcyclohexyl)phenyl]methyle-ther
Beispiel 11
2,3,4,5-Tetrafluorphenyl-[4-(trans-4-butylcyclohexyl)phenyl]methylet-her
Beispiel 12
2,3,4,5-Tetrafluorphenyl-[4-(trans-4-pentylcyclohexyl)phenyl]methyle-ther
Beispiel 13
2,3,4,5-Tetrafluorphenylmethyl-[4-(trans-4-ethylcyclohexyl)phenyl]et-her
Beispiel 14
2,3,4,5-Tetrafluorphenylmethyl-[4-(trans-4-propylcyclohexyl)phenyl]e-ther
Beispiel 15
2,3,4,5-Tetrafluorphenylmethyl-[4-(trans-4-butylcyclohexyl)phenyl)et-her
Beispiel 16
2,3,4,5-Tetrafluorphenylmethyl-[4-(trans-4-pentylcyclohexyl)phenyl]e-ther
Beispiel 17 1-(2,3,4,5-Tetrafluorphenyl)-2-[4-(trans-4-pentylcyclohexyl)phenyl]e-than
4,10 g (7,00 mmol) [4-(trans-4-pentylcyclohexyl)phenyl)­ methyltriphenylphosphoniumbromid werden in 41 ml Tetrahydrofuran mit 0,90 g (7,70 mmol) Kalium-tertiär-butylat versetzt und 1 h gerührt. Danach werden 1,25 g (7,00 mmol) 2,3,4,5-Tetrafluorbenzaldehyd in 5 ml Tetrahydrofuran zugetropft und 18 h bei Raumtemperatur gerührt. Nach Extraktion mit Ether und verdünnter Salzsäure wird die organische Phase über Na₂SO₄ getrocknet, eingeengt und chromatographisch (Kieselgel; Dichlormethan:Hexan = 1 : 1) gereinigt. Es werden 2,14 g 1-(2,3,4,5-Tetrafluorphenyl)-2-[4-(trans-4- pentylcyclohexyl)phenyl]ethen erhalten,
welches in 50 ml Tetrahydrofuran unter Verwendung von 0,15 g Palladium 10% auf Aktivkohle bis zur Aufnahme der berechneten Wasserstoffmenge hydriert, vom Katalysator abfiltriert und eingeengt wird. Nach Chromatographie an Kieselgel mit Hexan werden 1,72 g Produkt erhalten.
Analog Beispiel 17 werden hergestellt:
Beispiel 18
1-(2,3,4,5-Tetrafluorphenyl)-2-[4-(trans-4-ethylcyclohexyl)phenyl)eth-an
Beispiel 19
1-(2,3,4,5-Tetrafluorphenyl)-2-[4-(trans-4-propylcyclohexyl)phenyl]e-than
Beispiel 20
1-(2,3,4,5-Tetrafluorphenyl)-2-[4-(trans-4-butylcyclohexyl)phenyl)et-han
Beispiel 21 2,3,4,5-Tetrafluorbenzoesäure-[4-(trans-4-pentylcyclohexyl)phenyl]es-ter
1,00 g (5,20 mmol) 2,3,4,5-Tetrafluorbenzoesäure, 1,30 g (5,20 mmol) 4- (Trans-4-pentylcyclohexyl)phenol, 1 ,10 g (5,20 mmol) Dicyclohexylcarbodiimid und 10 mg N,N-Dimethylaminopyridin werden 18 h bei Raumtemperatur gerührt. Nach Filtration und Abdampfen des Lösungsmittels wird säulenchromatographisch (Kieselgel; Dichlormethan) und durch Umkristallisation aus Acetonitril gereinigt.
Es werden 1,05 g Produkt erhalten.
Phasenfolge: X 98 N 126 1 126 N 80 SA 76 X
Analog Beispiel 21 werden hergestellt:
Beispiel 22
2,3,4,5-Tetrafluorbenzoesäure-[4-(trans-4-ethylcyclohexyl)phenyl]est-er
Beispiel 23
2,3,4,5-Tetrafluorbenzoesäure-[4-(trans-4-propylcyclohexyl)phenyl]es-ter
Beispiel 24
2,3,4,5-Tetrafluorbenzoesäure-[4-(trans-4-butylcyclohexyl)phenyl)est-er
Anwendungsbeispiele
Die erfindungsgemäße Substanz aus Beispiel 21 ist in der Tabelle mit Referenzsubstanzen (R) verglichen (S. DE 42 03 719/DE 41 11 765/ JP 57 187 380).
Man erkennt die weit bessere nematische Phasenlage und Phasenbreite gegenüber R¹ und R². Im Vergleich zu R³ findet man keine hochgeordnete smektische Phase (günstig für Mischungsentwicklung) und besonders einen wesentlich besseren Wert für die Holding Ratio.

Claims (6)

1. 2,3,4,5-Tetrafluorbenzolderivate der Formel (I) wobei die Symbole folgende Bedeutung haben:
R¹ ist H, ein geradkettiges oder verzweigtes (mit oder ohne asymmetrischem C- Atom) Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei auch eine oder zwei nicht benachbarte -CH₂-Gruppen durch ersetzt sein können, und wobei auch ein oder mehrere H-Atome des Alkylrestes durch F substituiert sein können;
A¹,A²,A³ ist gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, Pyridin-2,5-diyl, Pyrimidin- 2,5-diyl in denen ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können, trans-1,4- Cyclohexylen, 1,3-Dioxan-2,5-diyl oder Naphthalin-2,6-diyl;
M¹,M² sind gleich oder verschieden -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-O-, -O-CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CO-O-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CO-O- oder -O-CO-;
k, l, m, n, o, p sind Null oder Eins, unter der Bedingung, daß die Summe k+m+o größer Null ist;
X ist gleich -CH₂O-, -OCH₂-, -CH₂CH₂- oder -O-CO-
Maßgabe: für X gleich -CH₂CH₂- und -O-CO- bedeutet R¹(-A¹)k(-M¹)l(-A²)m(-M²)n(-A³)o gleich
2. 2,3,4,5-Tetrafluorbenzole nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Symbole folgende Bedeutung haben:
R¹ ist ein geradkettiges Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen;
A¹, A², A³ ist gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, in dem ein oder zwei H- Atome durch F ersetzt sein können oder trans-1,4-Cyclohexylen;
M¹, M² sind gleich oder verschieden -CH₂CH₂-, -C≡C-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CO-O- oder -O-CO-;
k, l, m, n, o, p sind Null oder Eins, unter der Bedingung, daß die Summe k+m+o größer Null ist.
X ist gleich -CH₂-O-, -O-CH₂-, -CH₂CH₂- oder -O-CO-.
3. 2,3,4,5-Tetrafluorbenzole (I1) bis (I6): R¹ bedeutet Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl.
4. Flüssigkristallmischung, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I) nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3.
5. Flüssigkristallmischung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkristallmischung nematisch ist.
6. Schalt- und/oder Anzeigevorrichtung, enthaltend Trägerplatten, Elektroden, mindestens einen Polarisator, mindestens eine Orientierungsschicht sowie ein flüssigkristallines Medium, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssigkristalline Medium eine Flüssigkristallmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 4 und 5 ist.
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