DE4336391A1 - 3,5-Bis(trifluormethyl)benzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen - Google Patents
3,5-Bis(trifluormethyl)benzole und ihre Verwendung in FlüssigkristallmischungenInfo
- Publication number
- DE4336391A1 DE4336391A1 DE4336391A DE4336391A DE4336391A1 DE 4336391 A1 DE4336391 A1 DE 4336391A1 DE 4336391 A DE4336391 A DE 4336391A DE 4336391 A DE4336391 A DE 4336391A DE 4336391 A1 DE4336391 A1 DE 4336391A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- diyl
- bis
- trifluoromethyl
- liquid
- trans
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
- C07C17/2635—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions involving a phosphorus compound, e.g. Wittig synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
- C07C17/269—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions of only halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
- C07C17/354—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C22/00—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom
- C07C22/02—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings
- C07C22/04—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings containing six-membered aromatic rings
- C07C22/08—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings containing six-membered aromatic rings containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
- C07C25/18—Polycyclic aromatic halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/017—Esters of hydroxy compounds having the esterified hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3028—Cyclohexane rings in which at least two rings are linked by a carbon chain containing carbon to carbon single bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3048—Cyclohexane rings in which at least two rings are linked by a carbon chain containing carbon to carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3066—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3066—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
- C09K19/3068—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers chain containing -COO- or -OCO- groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die ungewöhnliche Kombination von anisotropem und fluidem Verhalten der
Flüssigkristalle hat zu ihrer Verwendung in elektrooptischen Schalt- und
Anzeigevorrichtungen geführt. Dabei können ihre elektrischen, magnetischen,
elastischen und/oder ihre thermischen Eigenschaften zu
Orientierungsänderungen genutzt werden. Optische Effekte lassen sich
beispielsweise mit Hilfe der Doppelbrechung, der Einlagerung dichroitischer
Farbstoffmoleküle (guest host mode) oder der Lichtstreuung erzielen.
Die Praxisanforderungen steigen nicht zuletzt auch wegen der immer größer
werdenden Anzahl von Lichtventiltypen (TN, STN, DSTN, TFT, ECB, DS, GH,
PDLC, NCAP, SSFLC, DHF, SBF etc.). Neben thermodynamischen und
elektrooptischen Größen wie z. B. Phasenfolge und Phasentemperaturbereich,
Brechungsindex, Doppelbrechung und dielektrischer Anisotropie, Schaltzeit,
Schwellspannung, Steilheit der elektrooptischen Kennlinie, elastischen
Konstanten, elektrischer Widerstand, Multiplexierbarkeit oder Pitch und/oder
Polarisation in chiralen Phasen ist die Stabilität der Flüssigkristalle gegenüber
Feuchtigkeit, Gasen, Temperatur und elektromagnetischer Strahlung wie auch
gegenüber den Materialien, mit denen sie während und nach dem
Fertigungsprozeß in Verbindung stehen (z. B. Orientierungsschichten), von großer
Wichtigkeit. Der toxikologischen und ökologischen Unbedenklichkeit wie auch
dem Preis kommt immer mehr Bedeutung zu.
Einen breiten Überblick über das Gebiet der Flüssigkristalle bieten beispielsweise
die nachstehenden Literaturstellen und die darin enthaltenen Referenzen:
H. Kelker, H. Hatz: Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim 1980,
W.E. De Jeu: Physical Properties of Liquid Crystal Materials, Gordon and Breach, 1980,
H. Kresse: Dielectric Behaviour of Liquid Crystals, Fortschritte der Physik, Berlin 30 (1982)10, 507-582,
H.D. Koswig: "Flüssige Kristalle", Aulis Verlag Deubner, Köln 1985,
"Liquid Crystals, Measurement of the Physical Properties" by E. Merck,
B. Bahadur: Liquid Crystals: Applications and Uses, World Scientific, 1990,
H.J. Plach et al.: Liquid Crystals for Active Matrix Displays, Solid State Technology, 1992, 186-193,
Landolt-Börnstein, New Series, Group IV, Volume 7 Liquid Crystals, 1992- 1993,
J.W. Goodby et. al., Ferroelectric Liquid Crystals: Principals, Properties and Applications, Gordon Breach, 1991.
H. Kelker, H. Hatz: Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim 1980,
W.E. De Jeu: Physical Properties of Liquid Crystal Materials, Gordon and Breach, 1980,
H. Kresse: Dielectric Behaviour of Liquid Crystals, Fortschritte der Physik, Berlin 30 (1982)10, 507-582,
H.D. Koswig: "Flüssige Kristalle", Aulis Verlag Deubner, Köln 1985,
"Liquid Crystals, Measurement of the Physical Properties" by E. Merck,
B. Bahadur: Liquid Crystals: Applications and Uses, World Scientific, 1990,
H.J. Plach et al.: Liquid Crystals for Active Matrix Displays, Solid State Technology, 1992, 186-193,
Landolt-Börnstein, New Series, Group IV, Volume 7 Liquid Crystals, 1992- 1993,
J.W. Goodby et. al., Ferroelectric Liquid Crystals: Principals, Properties and Applications, Gordon Breach, 1991.
Da Einzelverbindungen bislang die vielen verschiedenen Anforderungen nicht
simultan erfüllen können, besteht laufend Bedarf an neuen verbesserten
Flüssigkristallmischungen und somit an einer Vielzahl mesogener und nicht
mesogener Verbindungen unterschiedlicher Struktur, die eine Anpassung der
Mischungen an die unterschiedlichsten Anwendungen ermöglichen. Dies gilt
sowohl für die Gebiete, bei denen nematische LC-Phasen Anwendung in
Lichtventilen finden, als auch für solche mit smektischen Phasen.
Aus der Literatur und spezielle Derivate des 3- und 4-Trifluormethylbenzols zur
Verwendung in Flüssigkristallmischungen bekannt (siehe hierzu: JP 2255 635
und EP 494 368).
Gegenstand der vorliegenden Erfindung und neue 3,5-Bis(trifluormethyl) benzole
der allgemeinen Formel (I)
wobei die Symbole folgende Bedeutung haben:
R¹ ist H, ein geradkettiges oder verzweigtes (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom) Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O-,S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CH=CH-, -C≡C-,
R¹ ist H, ein geradkettiges oder verzweigtes (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom) Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O-,S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CH=CH-, -C≡C-,
oder -Si(CH₃)₂- ersetzt sein können, und
wobei auch ein oder mehrere H-Atome des Alkylrestes durch F, Cl oder CN
substitutiert sein können;
A¹, A², A³ ist gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, Pyrazin-2,5-diyl₁ Pyridin- 2,5-diyl, Pyrimidin-2,5-diyl, in denen ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können, trans-1,4-Cyclohexylen, (1,3,4)-Thiadiazol-2,5-diyl, 1,3-Dioxan-2,5-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Bicyclo[2.2.2]octan-1,4-diyl oder 1,3-Dioxaborinan-2,5-diyl;
M¹, M², M³ sind gleich oder verschieden -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-O-, -O-CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CO-O-, -OCO-CH₂CH₂-, CH₂O-, OCH₂-,-CO-O- oder -O-CO-;
k, l, m, n, o, p sind Null oder Eins, unter der Bedingung, daß die Summe k+m+o größer Null ist.
A¹, A², A³ ist gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, Pyrazin-2,5-diyl₁ Pyridin- 2,5-diyl, Pyrimidin-2,5-diyl, in denen ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können, trans-1,4-Cyclohexylen, (1,3,4)-Thiadiazol-2,5-diyl, 1,3-Dioxan-2,5-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Bicyclo[2.2.2]octan-1,4-diyl oder 1,3-Dioxaborinan-2,5-diyl;
M¹, M², M³ sind gleich oder verschieden -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-O-, -O-CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CO-O-, -OCO-CH₂CH₂-, CH₂O-, OCH₂-,-CO-O- oder -O-CO-;
k, l, m, n, o, p sind Null oder Eins, unter der Bedingung, daß die Summe k+m+o größer Null ist.
In einer bevorzugten Ausführung der Erfindung haben die Symbole in der Formel
(I) folgende Bedeutung:
R¹ ist ein geradkettiges Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen.
A¹, A², A³ ist gleich oder verschieden, 1,4-Phenylen, in dem ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können oder trans 1,4-Cyclohexylen.
M¹, M², M³ sind gleich oder verschieden -CH₂CH₂-, -C≡C-, -CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂O-, -O-CH₂CH₂CH₂-, CH₂CH₂CO-O-, -O-CO-CH₂CH₂-, -CH₂O-, OCH₂-, -CO-O- oder -O-CO-.
k, l, m, n, o, p sind Null oder Eins, unter der Bedingung, daß die Summe k+m+o größer Null ist.
R¹ ist ein geradkettiges Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen.
A¹, A², A³ ist gleich oder verschieden, 1,4-Phenylen, in dem ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können oder trans 1,4-Cyclohexylen.
M¹, M², M³ sind gleich oder verschieden -CH₂CH₂-, -C≡C-, -CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂O-, -O-CH₂CH₂CH₂-, CH₂CH₂CO-O-, -O-CO-CH₂CH₂-, -CH₂O-, OCH₂-, -CO-O- oder -O-CO-.
k, l, m, n, o, p sind Null oder Eins, unter der Bedingung, daß die Summe k+m+o größer Null ist.
Insbesondere sind die nachfolgend aufgeführten 3,5-Bis(trifluormethyl) benzole
(I1) bis (I26) bevorzugt:
R¹ bedeutet Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl,
Decyl.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen kann nach an sich
bekannten literatur- und dem Fachmann bekannten Methoden in der Regel
problemlos erfolgen.
Hervorragende Ausgangsverbindungen zur, in Schema 1 veranschaulichten
Synthese der erfindungsgemäßen 3,5-Bis(trifluormethyl)benzole (I) sind die
kommerziell erhältlichen Verbindungen 3,5-Bis(trifluormethyl)phenol (II),
3,5-Bis(trifluormethyl)benzoesäure (III), 3,5-Bis(trifluormethyl)brombenzol (IV),
3,5-Bis(trifluormethyl)benzaldehyd (V) und 3,5-Bis(trifluormethyl)benzylalkohol (VI).
3,5-Bis(trifluormethyl)phenol (II) läßt sich durch Veresterung mit Carbonsäuren
bzw. Carbonsäurehalogeniden von Z² oder durch Veretherung mit
Hydroxymethyl- bzw. Halogenmethylderivaten von Z² zu
3,5-Bis(trifluormethyl)benzolderivaten (I) umsetzen (siehe hierzu: Tetrahedron 36
(1980) 2409; Organic Synthesis, Coll. Vol. 5 (1973) 258; Journal of the
American Chemical Society 69 (1947) 245; Synthesis 1981, 1).
3,5-Bis(trifluormethyl)benzoesäure (III) liefert durch Veresterung mit Alkoholen
von Z² erfindungsgemäße Verbindungen (I) (siehe hierzu: Tetrahedron 36 (1980)
2409).
Durch Kreuzkupplung von Brom-3,5-bis(trifluormethyl)benzol (IV) mit
metallorganischen Derivaten von Z², z. B. Grignard-, Lithium-, und Zinkderivaten,
sowie Boronsäuren von Z² unter Verwendung von
Übergangsmetallkatalysatoren, z. B. Dichloro[1,3-
bis(diphenylphosphino)propannickel(II), Tetrakis(triphenylphosphin)palladium und
(1,1′-Bis(diphenylphosphino)ferrocen]palladium(II)chlorid werden
erfindungsgemäße 3,5-Bis(trifluor)methylbenzole der Formel (I) erhalten (siehe
hierzu: P.W. Jolly in Comprehensive Organometallic Chemistry, Vol. 8 (1982),
S. 721; M. Miyaura et al. in Synthetic Communications 11 (1981), S. 513; T.
Hayashi et al. in Journal of the American Chemical Society 106 (1984), S. 158;
Paul L. Castle et al. in Tetrahedron Letters 27 (1986), S. 6013).
3,5-Bis(trifluormethyl)benzoldehyd (V) führt in Wittig-Olefinierung mit
Methylphosphoniumsalzen von Z² und anschließender Hydrierung der
olefinischen Zwischenstufe zu erfindungsgemäßen Spezies (I) (siehe hierzu:
I. Gosney, A.G. Rowley in Organophosphorous Reagents in Organic Synthesis,
Academic Press, New York, 1979, Chpt. 2).
Verbindungen der Formel (I) lassen sich ebenfalls aus 3,5-
Bis(trifluormethyl)benzylalkohol (VI), durch Veretherung desselben mit Alkoholen
und Halogeniden von Z² erhalten (siehe hierzu: H.O. House in Modern Synthetic
Reactions, Benjamin, New York, 1972, S. 49; Journal of the American Chemical
Society 69 (1947), 2451; Synthesis 1981),1).
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind chemisch
und photochemisch stabil. Sie verfügen über niedrige Schmelzpunkte und im
allgemeinen breite flüssigkristalline Phasen, insbesondere breite nematische
Phasen.
Flüssigkristalline Verbindungen der Formel (I) lassen sich zur Herstellung von
nematischen oder auch chiral nematischen Flüssigkristallmischungen
verwenden, die für die Anwendung in elektrooptischen oder vollständig
optischen Elementen, z. B. Anzeigeelementen, Schaltelementen,
Lichtmodulatoren, Elementen zur Bildbearbeitung, Signalverarbeitung oder
allgemein im Bereich der nichtlinearen Optik geeignet sind.
Gegenstand der Erfindung sind somit auch Flüssigkristallmischungen, die eine
oder mehrere Verbindungen der Formel (I) enthalten.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen bestehen im allgemeinen aus
2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 15 Komponenten, darunter mindestens eine,
vorzugsweise 1 bis 5, besonders bevorzugt 1 bis 3, Verbindungen der Formel
(I). Die erfindungsgemäßen LC-Mischungen können beispielsweise nematisch
oder chiral nematisch sein. Weitere Bestandteile der erfindungsgemäßen
Mischungen werden vorzugsweise ausgewählt aus den bekannten Verbindungen
mit nematischen und cholesterischen Phasen, dazu gehören beispielsweise
Biphenyle, Terphenyle, Phenylcyclohexane, Bicylohexane, Cyclohexylbiphenyle,
Mono-, Di- und Trifluorphenyle. Im allgemeinen liegen die im Handel erhältlichen
Flüssigkristallmischungen bereits vor der Zugabe der erfindungsgemäßen
Verbindung(en) als Gemische verschiedener Komponenten vor, von denen
mindestens eine mesogen ist.
Geeignete weitere Bestandteile erfindungsgemäßer nematischer bzw. chiral
nematischer Flüssigkristallmischungen sind beispielsweise
4-Fluorbenzole, wie beispielsweise in EP-A 494 368; WO 92/06 148; EP-A 460 436, DE-A- 41 11 766, DE-A 41 12 024, DE-A 41 12 001, DE-A 41 00 288, DE-A 41 01 468, EP-A 423 520, DE-A 39 23 064, EP-A 406 468, EP-A 393 577, EP-A 393 490 beschrieben,
3,4-Difluorbenzole, wie beispielsweise in DE-A 41 08 448, EP-A 507 094 und EP-A 502 407 beschrieben.
3,4,5-Trifluorbenzole, wie beispielsweise in DE-A 41 08 448, EP-A 387 032 beschrieben,
4-Benzotrifluoride, wie beispielsweise in DE-A 41 08 448 beschrieben,
Phenylcyclohexane, wie beispielsweise in DE-A 41 08 448 beschrieben.
4-Fluorbenzole, wie beispielsweise in EP-A 494 368; WO 92/06 148; EP-A 460 436, DE-A- 41 11 766, DE-A 41 12 024, DE-A 41 12 001, DE-A 41 00 288, DE-A 41 01 468, EP-A 423 520, DE-A 39 23 064, EP-A 406 468, EP-A 393 577, EP-A 393 490 beschrieben,
3,4-Difluorbenzole, wie beispielsweise in DE-A 41 08 448, EP-A 507 094 und EP-A 502 407 beschrieben.
3,4,5-Trifluorbenzole, wie beispielsweise in DE-A 41 08 448, EP-A 387 032 beschrieben,
4-Benzotrifluoride, wie beispielsweise in DE-A 41 08 448 beschrieben,
Phenylcyclohexane, wie beispielsweise in DE-A 41 08 448 beschrieben.
Von dem oder den erfindungsgemäßen 3,5-Bis(trifluormethyl)benzol-Derivaten
der Formel (I) enthalten die Flüssigkristallmischungen in allgemeinen 0,1 bis
70 Mol.-%, bevorzugt 0,5 bis 50 Mol.-%, insbesondere 1 bis 25 Mol.-%.
Flüssigkristalline Mischungen, die Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
enthalten, sind besonders für die Verwendung in elektrooptischen Schalt- und
Anzeigevorrichtungen (Displays) geeignet. Schalt- und Anzeigevorrichtungen
(LC-Displays) weisen im allgemeinen u. a. folgende Bestandteile auf: ein
flüssigkristallines Medium, Trägerplatten (z. B. aus Glas oder Kunststoff),
beschichtet mit transparenten Elektroden, mindestens eine Orientierungsschicht,
Abstandshalter, Kleberahmen, Polarisatoren sowie für Farbdisplays dünne
Farbfilterschichten. Weitere mögliche Komponenten sind Antireflex-,
Passivierungs-, Ausgleichs- und Sperrschichten sowie elektrisch-nichtlineare
Elemente, wie Dünnschichttransistoren (TFT) und Metall-Isolator-Metall-(MIM)-
Elemente. Im Detail ist der Aufbau von Flüssigkristalldisplays bereits in
einschlägigen Monographien beschrieben (z. B. E. Kaneko, "Liquid Crystal TV
Displays: Principals and Applications of Liquid Crystal Displays", KTK Scientific
Publishers, 1987, Seiten 12-30 und 63-172).
Zur physikalischen Charakterisierung der erfindungsgemäßen Verbindungen
werden verschiedene Meßmethoden verwandt.
Die Phasenumwandlungstemperaturen werden beim Aufheizen mit Hilfe eines
Polarisationsmikroskops anhand der Texturänderungen bestimmt. Die
Bestimmung des Schmelzpunkts wird hingegen mit einem DSC-Gerät
durchgeführt. Die Angabe der Phasenumwandlungstemperaturen zwischen den
Phasen
Isotrop | |
(I) | |
Nematisch | (N bzw. N*) |
Smektisch-C | (Sc bzw. Sc*) |
Smektisch-A | (SA) |
Kristallin | (X) |
Glasübergang | (Tg) |
erfolgt in °C und die Werte stehen zwischen den Phasenbezeichnungen in der
Phasenfolge.
Elektrooptische Untersuchungen erfolgen nach literaturbekannten Methoden
(z. B. B. Baladur: Liquid Crystals Application and Uses, World Scientific, 1990,
Vol. 1).
Für nematische Flüssigkristalle (rein oder in Mischung) werden die Werte für die
optische und dielektrische Anisotropie und der elektrooptischen Kennlinie bei
einer Temperatur von 20°C aufgenommen.
Flüssigkristalle, die bei 20 °C keine nematische Phase aufweisen, werden zu 10
Gew.-% in ZLI-1565 (kommerzielle nematische Flüssigkristallmischung der Firma
E. Merck, Darmstadt) gemischt und die Werte aus den Ergebnissen der
Mischung extrapoliert.
Elektrooptische Kennlinien werden anhand der Transmission einer Meßzelle
ermittelt. Dazu wird die Zelle zwischen gekreuzten Polarisatoren vor einer
Lichtquelle positioniert. Hinter der Zelle befindet sich ein Lichtdetektor, dessen
Empfindlichkeit durch Filter auf den sichtbaren Bereich des Lichtes optimiert ist.
Analog zur schrittweisen Erhöhung der an der Zelle angelegten Spannung wird
die Änderung der Transmission aufgezeichnet. Größen wie Schwellenspannung
und Steilheit werden daraus bestimmt.
Die optische Anisotropie wird mit einem Abb´-Refraktometer (Firma Zeiss)
bestimmt. Zur Orientierung des Flüssigkristalls wird auf das Prisma eine
Orientierungsschicht, erhalten aus einer 1%igen Lecithin-Methanol-Lösung,
aufgebracht.
Zur Bestimmung der dielektrischen Anisotropie werden jeweils eine Meßzelle mit
homöotroper und planarer Orientierung angefertigt und deren Kapazitäten und
dielektrische Verluste mit einem Multi Frequenz LCR-Meter (Hewlett Packard
42744) bestimmt. Die dielektrischen Konstanten werden berechnet wie in der
Literatur beschrieben (W. Maier, G. Meier: Z. Naturforsch., 16a, 1961, 262 und
W.H. de Jeu, F. Leenhonts: J. Physique 39, 1978, 869).
Die elektrische Größe HR (Holding Ratio) wird entsprechend den
Literaturangaben bestimmt (M. Schadt, Linear and nonlinear liquid crystal
materials, Liquid Crystals, 1993, Vol. 14, No. 1, 73-104).
4,27 g (18,30 mmol) trans-4-Pentylbromcyclohexan werden in 50 ml
Toluol/Tetrahydrofuran (4 : 1) mit 2,06 g (9,15 mmol) Zinkbromid und 0,25 g
(36,60 mmol) dünn gehämmerten Lithiumscheiben in einem Ultraschallbad dem
Ultraschall ausgesetzt, bis kein Lithium mehr erkennbar ist. Anschließend
werden 0,21 g Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(O) und 5,36 g (18,30
mmol) Brom-3,5-bis(trifluormethyl)benzol zugegeben und 18 h bei
Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird mit Wasser und Dichlormethan
extrahiert, die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft.
Nach Chromatographie mit Hexan : Ethylacetat = 9 : 1 an Kieselgel werden 4,37 g
1-(Trans-4-pentylcyclohexyl)-3,5-bis(trifluormethyl)benzol erhalten.
Analog Beispiel 1 werden hergestellt:
4,38 g (16,70 mmol) Triphenylphospin werden bei 0°C in 40 ml
Tetrahydrofuran mit 2,62 ml (16,70 mmol) Azodicarbonsäurediethylester
versetzt und 0,5 h bei Raumtemperatur gerührt. Danach werden 3,08 g
(16,70 mmol) Trans-4-pentylcyclohexylmethanol und 2,55 g (11,10 mmol) 3,5-
Bis(trifluormethyl)phenol zugegeben und 18 h bei Raumtemperatur gerührt. Nach
Abdampfen des Lösungsmittels und Chromatographie an Kieselgel mit Hexan
werden 2,96 g Produkt erhalten.
Analog Beispiel 3 werden hergestellt:
2,29 g (11,10 mmol) Dicyclohexylcarbodiimid, 2,20g (11,10 mmol) Trans-4-
pentylcyclohexancarbonsäure und 2,55 g (11,10 mmol) 3,5-Bis-
(trifluormethyl)phenol werden mit 10 mg 4-N,N-dimethylaminopyridin in 50 ml
Dichlormethan 18 h bei Raumtemperatur gerührt. Nach Filtration, Abdampfen
des Lösungsmittels und chromatographischer Reinigung (Kieselgel; Hexan :
Dichlormethan = 9 : 1) werden 3,74 g Produkt erhalten.
Analog Beispiel 11 werden hergestellt:
1,85 g (3,64 mmol) Trans-4-
pentylcyclohexylmethyltriphenylphosphoniumbromid werden in 20 ml
Tetrahydrofuran mit 0,44 g (4,00 mmol) Kalium-tertiärbutylat versetzt und 1 h
gerührt. Danach werden 0,88 g (3,64 mmol) 3,5-Bis(trifluormethyl)benzaldehyd
in 3 ml Tetrahdydrofuran zugetropft und 18 h bei Raumtemperatur gerührt.
Nach Extraktion mit Ether und verdünnter Salzsäure wird die organische Phase
über Na₂SO₄ getrocknet, eingeengt und chromatographisch (Kieselgel,
Dichlormethan) gereinigt. Es werden 1,12 g 1-(Trans-4-pentylcyclohexyl)-2-[3,5-
bis(trifluormethyl)phenyl]ethen erhalten,
welches in 20 ml Tetrahydrofuran unter Verwendung von 10 mg Palladium
10% auf Aktivkohle bis zur Aufnahme der berechneten Wasserstoffmenge
hydriert, vom Katalysator abfiltriert und eingeengt wird. Nach Chromatograhie
an Kieselgel mit Hexan : Ethylaceatat = 9 : 1 werden 0,81 g Produkt erhalten.
Analog Beispiel 19 werden hergestellt:
1,17 g (4,00 mmol) Brom-3,5-bis(trifluormethyl)benzol 0,93 g (4,00 mmol) 4-
(Trans-4-ethylcyclohexyl)benzolboronsäure, 1,02 g (9,60 mmol)
Natriumcarbonat und 0,05 g (0,04 g mmol)
Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(O) werden in 30 ml Toluol, 15 mol Ethanol
und 15 ml Wasser für 4 h auf 80°C erhitzt. Danach wird die organische Phase
abgetrennt, eingedampft und durch Chromatographie an Kieselgel mit Heptan
gereinigt, wonach 1,13 g Produkt erhalten werden.
Analog Beispiel 24 werden hergestellt:
Claims (7)
1. 3,5 -Bis(trifluormethyl)benzole der allgemeinen Formel (I)
wobei die Symbole folgende Bedeutung haben:
R¹ ist H, ein geradkettiges oder verzweigtes (mit oder ohne asymmetrischem C-Atom) Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei auch eine oder zwei nicht benachbarte -CH₂-Gruppen durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CO-S, -S-CO-, -O-CO-O-, -CH=CH-, -C≡C-, oder -Si(CH₃)₂- ersetzt sein können, und wobei auch ein oder mehrere H- Atome des Alkylrestes durch F, Cl oder CN substituiert sein können;
A¹, A², A³ ist gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, Pyrazin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl, Pyrimidin-2,5-diyl, in denen ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können, trans-1,4-Cyclohexylen, (1,3,4)-Thiadiazol-2,5-diyl, 1,3-Dioxan-2,5-diyl oder Naphthalin-2,6-diyl, Bicyclo[2.2.2]octan-1,4-diyl oder 1,3-Dioxaborinan-2,5-diyl;
M¹, M², M³ sind gleich oder verschieden -CH₂CH₂-, CH=CH-, -C≡C-, -CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-O-, -O-CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CO-O-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CO-O- oder -O-CO-;
k, l, m, n, o, p sind Null oder Eins, unter der Bedingung, daß die Summe k+m+o größer Null ist.
R¹ ist H, ein geradkettiges oder verzweigtes (mit oder ohne asymmetrischem C-Atom) Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei auch eine oder zwei nicht benachbarte -CH₂-Gruppen durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CO-S, -S-CO-, -O-CO-O-, -CH=CH-, -C≡C-, oder -Si(CH₃)₂- ersetzt sein können, und wobei auch ein oder mehrere H- Atome des Alkylrestes durch F, Cl oder CN substituiert sein können;
A¹, A², A³ ist gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, Pyrazin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl, Pyrimidin-2,5-diyl, in denen ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können, trans-1,4-Cyclohexylen, (1,3,4)-Thiadiazol-2,5-diyl, 1,3-Dioxan-2,5-diyl oder Naphthalin-2,6-diyl, Bicyclo[2.2.2]octan-1,4-diyl oder 1,3-Dioxaborinan-2,5-diyl;
M¹, M², M³ sind gleich oder verschieden -CH₂CH₂-, CH=CH-, -C≡C-, -CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-O-, -O-CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CO-O-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CO-O- oder -O-CO-;
k, l, m, n, o, p sind Null oder Eins, unter der Bedingung, daß die Summe k+m+o größer Null ist.
2. 3,5-Bis(trifluormethyl)benzole nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Symbole der allgemeinen Formel (I) folgende Bedeutung haben:
R¹ ist ein geradkettiges Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen,
A¹, A², A³ sind gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, in dem ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können, oder trans-1,4-Cyclohexylen,
M¹, M², M³ sind gleich oder verschieden -CH₂CH₂-, -C≡C-, -CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-O-, -O-CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CO-O-, -O-CO-CH₂CH₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CO-O- oder -O-CO-;
k, l, m, n, o, p sind Null oder Eins, unter der Bedingung k+m+o größer Null ist.
R¹ ist ein geradkettiges Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen,
A¹, A², A³ sind gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, in dem ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können, oder trans-1,4-Cyclohexylen,
M¹, M², M³ sind gleich oder verschieden -CH₂CH₂-, -C≡C-, -CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-O-, -O-CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CO-O-, -O-CO-CH₂CH₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CO-O- oder -O-CO-;
k, l, m, n, o, p sind Null oder Eins, unter der Bedingung k+m+o größer Null ist.
3. 3,5-Bis(trifluormethyl)benzolderivate der Formeln (I1) bis (I26):
R¹ bedeutet Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl,
Nonyl, Decyl.
4. Flüssigkristallmischung, enthaltend mindestens eine Verbindung der
Formel (I) nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3.
5. Flüssigkristallmischung, enthaltend mindestens eine Verbindung der
Formel (I) nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß die Flüssigkristallmischung nematisch ist.
6. Flüssigkristallmischung nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet,
daß sie 0,1 bis 70 Mol.-% an mindestens einer Verbindung der Formel (I)
in Anspruch 1 enthält.
7. Schalt- und/oder Anzeigevorrichtung, enthaltend Trägerplatten,
Elektroden, mindestens einen Polarisator, mindestens eine
Orientierungsschicht sowie ein flüssigkristallines Medium, dadurch
gekennzeichnet, das das flüssigkristalline Medium eine
Flüssigkristallmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 4 bis 6
ist.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4336391A DE4336391A1 (de) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | 3,5-Bis(trifluormethyl)benzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4336391A DE4336391A1 (de) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | 3,5-Bis(trifluormethyl)benzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4336391A1 true DE4336391A1 (de) | 1995-04-27 |
Family
ID=6500977
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4336391A Withdrawn DE4336391A1 (de) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | 3,5-Bis(trifluormethyl)benzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4336391A1 (de) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1245660A2 (de) * | 2001-03-30 | 2002-10-02 | Chisso Corporation | Flüssigkristallverbindungen enthaltend Bis(trifluormethyl)phenylringe, Flüssigkristallzusammensetzungen und Flüssigkristallanzeigevorrichtungen |
JP2013170247A (ja) * | 2012-02-22 | 2013-09-02 | Dic Corp | ネマチック液晶組成物 |
JP2013170248A (ja) * | 2012-02-22 | 2013-09-02 | Dic Corp | ネマチック液晶組成物 |
JP2013170246A (ja) * | 2012-02-22 | 2013-09-02 | Dic Corp | ネマチック液晶組成物 |
-
1993
- 1993-10-26 DE DE4336391A patent/DE4336391A1/de not_active Withdrawn
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1245660A2 (de) * | 2001-03-30 | 2002-10-02 | Chisso Corporation | Flüssigkristallverbindungen enthaltend Bis(trifluormethyl)phenylringe, Flüssigkristallzusammensetzungen und Flüssigkristallanzeigevorrichtungen |
EP1245660A3 (de) * | 2001-03-30 | 2003-01-15 | Chisso Corporation | Flüssigkristallverbindungen enthaltend Bis(trifluormethyl)phenylringe, Flüssigkristallzusammensetzungen und Flüssigkristallanzeigevorrichtungen |
US6844032B2 (en) | 2001-03-30 | 2005-01-18 | Chisso Corporation | Liquid crystal compounds having bis(trifluoromethyl) phenyl rings, liquid crystal compositions and liquid crystal display devices |
JP2013170247A (ja) * | 2012-02-22 | 2013-09-02 | Dic Corp | ネマチック液晶組成物 |
JP2013170248A (ja) * | 2012-02-22 | 2013-09-02 | Dic Corp | ネマチック液晶組成物 |
JP2013170246A (ja) * | 2012-02-22 | 2013-09-02 | Dic Corp | ネマチック液晶組成物 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0308438B1 (de) | Flüssigkristalline Phase, Tolane enthaltend | |
WO1987006602A1 (en) | Smectic liquid crystal phases | |
DE3510432A1 (de) | Cyclohexanderivate | |
WO1986005484A1 (en) | Cyclohexane derivatives | |
EP0256097A1 (de) | Vinylen-Verbindungen und flüssigkristalline Phase. | |
DD261803A5 (de) | Chirale getiltete smektisch fluessigkristalline phase | |
DE4417441A1 (de) | Fluormethylethinyl- und Difluormethylethinylbenzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen | |
DE4331679C2 (de) | Spiro[5,5]undecane, diese enthaltende Flüssigkristallmischung und diese enthaltende Schalt- und/oder Anzeigevorrichtung | |
DE4336265A1 (de) | 3-Trifluormethylbenzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen | |
DE4336391A1 (de) | 3,5-Bis(trifluormethyl)benzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen | |
DE4334363A1 (de) | 3,4,5-Trifluorbenzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen | |
WO1995013257A1 (de) | 2,6-difluorbenzole und ihre verwendung in flüssigkristallmischungen | |
DE4409724B4 (de) | 2,3,4-Trifluorbenzole zur Verwendung in Flüssigkristallmischungen | |
DE4333862A1 (de) | 4-Fluor-3-trifluormethylbenzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen | |
DE4333838A1 (de) | 3,4-Difluorbenzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen | |
DE4423898C2 (de) | 2,6-Difluorbenzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen | |
DE4430668B4 (de) | Derivate des 4,4-Difluorcyclohexans und 4,4-Difluor-1-cyclohexens und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen | |
DE4338267A1 (de) | 3-Fluorbenzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen | |
DE4338266A1 (de) | 3,5-Difluorbenzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen | |
DE4334126A1 (de) | 2,4-Difluorbenzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen | |
DE4336121A1 (de) | 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)benzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen | |
DE4336447A1 (de) | 6-Fluorbenzthiazole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen | |
DE4333570A1 (de) | 2,4,5-Trifluorbenzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen | |
WO1995010496A1 (de) | 2,3,4-trifluorobenzole und ihre verwendung in flüssigkristallmischungen | |
DE4338540A1 (de) | 2,6-Difluorbenzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: MERCK PATENT GMBH, 64293 DARMSTADT, DE |
|
8141 | Disposal/no request for examination |