DE4334126A1 - 2,4-Difluorbenzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen - Google Patents

2,4-Difluorbenzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen

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Description

Die ungewöhnliche Kombination von anisotropem und fluidem Verhalten der Flüssigkristalle hat zu ihrer Verwendung in elektrooptischen Schalt- und Anzeigevorrichtungen geführt. Dabei können ihre elektrischen, magnetischen, elastischen und/oder ihre thermischen Eigenschaften zu Orientierungsänderungen genutzt werden. Optische Effekte lassen sich beispielsweise mit Hilfe der Doppelbrechung, der Einlagerung dichroitischer Farbstoffmoleküle (guest host mode) oder der Lichtstreuung erzielen.
Die Praxisanforderungen steigen ständig an, nicht zuletzt auch wegen der immer größer werdenden Anzahl von Lichtventiltypen (TN, STN, DSTN, TFT, ECB, DECB, DS, GH, PDLC, NCAP, SSFLC, DHF, SBF etc.). Neben thermodynamischen und elektrooptischen Größen, wie Phasenfolge und Phasentemperaturbereich, Brechungsindex, Doppelbrechung und dielektrischer Anisotropie, Schaltzeit, Schwellspannung, Steilheit der elektrooptischen Kennlinie, elastischen Konstanten, elektrischer Widerstand, Multiplexierbarkeit oder Pitch und/oder Polarisation in chiralen Phasen, ist die Stabilität der Flüssigkristalle gegenüber Feuchtigkeit, Gasen, Temperatur und elektromagnetischer Strahlung, wie auch gegenüber den Materialien, mit denen sie während und nach dem Fertigungsprozeß in Verbindung stehen (z. B. Orientierungsschichten), von großer Wichtigkeit. Der toxikologischen und ökologischen Unbedenklichkeit wie auch dem Preis kommen immer mehr Bedeutung zu.
Einen breiten Überblick über das Gebiet der Flüssigkristalle bieten beispielsweise die nachstehenden Literaturstellen und die darin enthaltenden Referenzen:
H. Kelker, H. Hatz: Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim 1980.
W. E. De Jeu: Physical Properties of Liquid Crystal Materials, Gordon and Breach, 1980; H. Kresse: Dielectric Behaviour of Liquid Crystals, Fortschritte der Physik, Berlin 30 (1982)10, 507 bis 582.
B. Bahadur: Liquid Crystals: Applications and Uses, World Scientific, 1990.
Landolt-Börnstein, New Series, Group IV, Volume 7 Liquid Crystals, 1992 bis 1993.
Da Einzelverbindungen bislang die genannten Anforderungen nicht alle gleichzeitig erfüllen können, besteht laufend Bedarf an neuen verbesserten Flüssigkristallmischungen und somit an einer Vielzahl mesogener und nicht mesogener Verbindungen unterschiedlicher Struktur, die eine Anpassung der Mischungen an die unterschiedlichsten Anwendungen ermöglichen.
Spezielle Derivate des 2,4-Difluorbenzols sowie deren Verwendung in nematischen Flüssigkristallmischungen sind bekannt (siehe hierzu: WO 90/14406, JP-A 64-003131, EP-A 202514, DE-A 33 17 921, JP-A 58/198428 und WO 85/04874).
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue 2,4-Difluorbenzolderivate der Formel (I),
wobei die Symbole folgende Bedeutung haben:
R¹ ist H, ein geradkettiges oder verzweigtes (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom) Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch
ersetzt sein können, und wobei auch ein oder mehrere H-Atome des Alkylrestes durch F substituiert sein können.
A¹, A², A³ sind gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, Pyridin-2,5-diyl, Pyrimidin-2,5-diyl, in denen ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können, trans-1,4-Cyclohexylen, 1,3-Dioxan-2,5-diyl oder Naphthalin-2,6-diyl.
M¹, M², M³ sind gleich oder verschieden -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-O-, -CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CO-O-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CO-O-, -O-CO-.
k, l, m, n, o, p sind Null oder Eins, unter der Bedingung, daß die Summe k+m+o größer Null ist.
Maßgaben:
  • a) Für R¹(-A¹)k(-M¹)l(-A²)m(-M²)n(-A³)o gleich entfällt M³ gleich -CO-O- und -CH₂CH₂-.
  • b) Für R¹(-A¹)k(-M¹)l(-A²)m(-M²)n(-A³)o gleich entfällt M³ gleich -CO-O- und -CH₂CH₂-, und p ist immer gleich 1.
  • c) Für R¹(-A¹)k(-M¹)l(-A²)m(-M²)n(-A³)o gleich entfällt M³ gleich -O-CO-.
  • d) Für R¹(-A¹)k(-M¹)l(-A²)m(-M²)n(-A³)o gleich ist p gleich 1.
Die erfindungsgemäßen Substanzen zeichnen sich durch niedrige Schmelzpunkte, breite nematische Phasen wie auch eine gute Löslichkeit aus.
In einer bevorzugten Ausführung der Erfindung haben die Symbole in der Formel (I) unter Beibehaltung der oben beschriebenen Maßgaben folgende Bedeutung:
R¹ ist ein geradkettiges Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen.
A¹, A², A³ sind gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, in dem ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können oder trans-1,4-Cyclohexylen.
M¹, M², M³ sind gleich oder verschieden -CH₂CH₂-, -C≡C-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CO-O- oder -O-CO-.
k, l, m, n, o, p sind Null oder Eins, unter der Bedingung, daß die Summe k+m+o größer Null ist.
Insbesondere sind die nachfolgenden aufgeführten 2,4-Difluorbenzole (I1) bis (I7) bevorzugt:
R¹ bedeutet Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen kann nach an sich literaturbekannten Methoden (siehe z. B. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart) erfolgen.
Hervorragende, kommerziell erhältliche Ausgangsverbindungen zur in Schema 1 veranschaulichten Synthese der erfindungsgemäßen 2,4-Difluorbenzole sind 2,4-Difluorphenol (II), 2,4-Difluorbenzoesäure (III), Brom-2,4-difluorbenzol (IV), 2,4-Difluorbenzaldehyd (V) und 2,4-Difluorbenzylalkohol (VI).
2,4-Difluorphenol (II) läßt sich durch Veresterung mit Carbonsäuren bzw. Carbonsäurehalogeniden von Z² oder durch Veretherung mit Hydroxymethyl­ bzw. Halogenmethylderivaten von Z² zu 2,4-Difluorbenzolderivaten (I) umsetzen (siehe hierzu: Tetrahedron 36 (1980) 2409; Organic Synthesis, Coll. Vol. 5 (1973) 258; Journal of the American Chemical Society 69 (1947) 2451; Synthesis 1981, 1).
2,4-Difluorbenzoesäure (III) liefert nach Veresterung mit Alkoholen von Z² erfindungsgemäße Verbindungen (I) (siehe hierzu: Tetrahedron 36 (1980) 2409).
Durch Kreuzkupplung von Brom-2,4-difluorbenzol (IV) mit metallorganischen Derivaten von Z², z. B. Grignard-, Lithium und Zinkderivaten, sowie Boronsäuren von Z² unter Verwendung von Übergangsmetallkatalysatoren, z. B. Dichloro[1,3-bis(diphenylphosphino)propan]nickel (II), Tetrakis(triphenylphosphin)palladium (0) und [1,1′-Bis- (diphenylphosphino)ferrocen]palladium(II)dichlorid werden erfindungsgemäße 2,4-Difluorbenzole der Formel (1) erhalten (siehe hierzu: P. W. Jolly in Comprehensive Organometallic Chemistry, Vol. 8 (1982) 721; M. Miyaura et al. in Synthetic Communications, 11 (1981) 513; T. Hayashi et al. in Journal of the American Chemical Society 106 (1984)158; Paul L. Castle et al. in Tetrahedron Letters 27 (1986) 6013).
2,4-Difluorbenzaldehyd (V) führt über Wittig-Olefinierungen mit Methylphosphoniumsalzen von Z² und anschließender Hydrierung der olefinischen Zwischenstufe zu erfindungsgemäßen Spezies (I) (siehe hierzu: I. Gosney, A. G. Rowly in: Organophosphorous Reagents in Organic Synthesis Academic Press, New York, 1979, Chpt. 2).
Verbindungen der Formel (I) lassen sich ebenfalls aus 2,4-Difluorbenzylalkohol (VI) durch Veretherung mit Alkoholen und Halogeniden von Z² erhalten (siehe hierzu: H. O. House in Modern Synthetic Reactions, Benjamin, New York, 1972, S. 49; Journal of the American Chemical Society 69 (1947) 2451; Synthesis 1981, 1).
Flüssigkristalline Verbindungen der Formel (I) lassen sich zur Herstellung von nematischen oder auch chiral nematischen Flüssigkristallmischungen verwenden, die für die Anwendung in elektrooptischen oder vollständig optischen Elementen, z. B. Anzeigeelementen, Schaltelementen, Lichtmodulatoren, Elementen zur Bildbearbeitung, Signalverarbeitung oder allgemein im Bereich der nichtlinearen Optik geeignet sind.
Gegenstand der Erfindung sind auch Flüssigkristallmischungen, die eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) enthalten.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen bestehen im allgemeinen aus 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 15 Komponenten, darunter mindestens eine, vorzugsweise 1 bis 5, besonders bevorzugt 1 bis 3, Verbindungen der Formel (I). Die erfindungsgemäßen LC-Mischungen können beispielsweise nematisch oder chiral nematisch sein. Weitere Bestandteile der erfindungsgemäßen Mischungen werden vorzugsweise ausgewählt aus den bekannten Verbindungen mit nematischen oder cholesterischen Phasen; dazu gehören beispielsweise Biphenyle, Terphenyle, Phenylcyclohexane, Bicyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Mono-, Di- und Trifluorphenyle. Im allgemeinen liegen die im Handel erhältlichen Flüssigkristallmischungen bereits vor der Zugabe der erfindungsgemäßen Verbindung(en) als Gemische verschiedener Komponenten vor, von denen mindestens eine mesogen ist.
Geeignete weitere Bestandteile erfindungsgemäßer nematischer bzw. chiral nematischer Flüssigkristallmischungen sind beispielweise
  • - 4-Fluorbenzole, wie beispielsweise in EP-A 494 368, WO 92/06 148, EP-A 460 436, DE-A 41 11 766, DE-A 41 12 024, DE-A 41 12 001, DE-A 41 00 288, DE-A 41 01 468, EP-A 423 520, DE-A 39 23 064, EP-A 406 468, EP-A 393 577, EP-A 393 490 beschrieben,
  • - 3,4-Difluorbenzole, wie beispielsweise in DE-A 41 08 448, EP-A 507 094 und EP-A 502 407 beschrieben,
  • - 3,4,5-Trifluorbenzole, wie beispielsweise in DE-A 41 08 448, EP-A 387 032 beschrieben,
  • - 4-Benzotrifluoride, wie beispielsweise in DE-A 41 08 448 beschrieben,
  • - Phenylcyclohexane, wie beispielsweise in DE-A 41 08 448 beschrieben.
Von der oder den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) enthalten die Flüssigkristallmischungen im allgemeinen 0,1 bis 70 Mol-%, bevorzugt 0,5 bis 50 Mol-%, insbesondere 1 bis 25 Mol-%.
Flüssigkristalline Mischungen, die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten, sind besonders für die Verwendung in elektrooptischen Schalt- und Anzeigevorrichtungen (Displays) geeignet. Schalt- und Anzeigevorrichtungen (LC-Displays) weisen im allgemeinen u. a. folgende Bestandteile auf: ein flüssigkristallines Medium, Trägerplatten (z. B. aus Glas oder Kunststoff), beschichtet mit Elektroden, davon mindestens eine transparent, mindestens eine Orientierungsschicht, Abstandshalter, Kleberahmen, Polarisatoren sowie für Farbdisplays dünne Farbfilterschichten. Weitere mögliche Komponenten sind Antireflex-, Passivierungs-, Ausgleichs- und Sperrschichten sowie elektrisch- nichtlineare Elemente, wie Dünnschichttransistoren (TFT) und Metall-Isolator- Metall-(MIM)-Elemente. Im Detail ist der Aufbau von Flüssigkristalldisplays bereits in einschlägigen Monographien beschrieben (z. B. E. Kaneko, "Liquid Crystal TV Displays: Principles and Applications of Liquid Crystal Displays", KTK Scientific Publishers, 1987, Seiten 12 bis 30 und 63 bis 172).
Beispiele
Zur physikalischen Charakterisierung der erfindungsgemäßen Verbindungen werden verschiedene Meßmethoden verwandt.
Die Phasenumwandlungstemperaturen werden beim Aufheizen mit Hilfe eines Polarisationsmikroskops anhand der Texturänderungen bestimmt. Die Bestimmung des Schmelzpunkts wird hingegen mit einem DSC-Gerät durchgeführt. Die Angabe der Phasenumwandlungstemperaturen zwischen den Phasen
Isotrop
(I)
Nematisch (N bzw. N*)
Smektisch-C (SC bzw. SC*)
Smektisch-A (SA bzw. SA*)
Kristallin (X)
Glasübergang (Tg)
erfolgt in °C und die Werte stehen zwischen den Phasenbezeichnungen in der Phasenfolge.
Elektrooptische Untersuchungen erfolgen nach literaturbekannten Methoden (z. B. B. Baladur: Liquid Crystals Application and Uses, World Scientific, 1990, Vol. I). Für nematische Flüssigkristalle (rein oder in Mischung) werden die Werte für die optische und dielektrische Anisotropie und der elektrooptischen Kennlinie bei einer Temperatur von 20°C aufgenommen. Flüssigkristalle, die bei 20°C keine nematische Phase aufweisen, werden zu 10 Gew.- % in ZLI-1565 (kommerzielle nematische Flüssigkristallmischung der Firma E.Merck, Darmstadt) gemischt und die Werte aus den Ergebnissen der Mischung extrapoliert.
Elektrooptische Kennlinien werden anhand der Transmission einer Meßzelle ermittelt. Dazu wird die Zelle zwischen gekreuzten Polarisatoren vor einer Lichtquelle positioniert. Hinter der Zelle befindet sich ein Lichtdetektor, dessen Empfindlichkeit durch Filter auf den sichtbaren Bereich des Lichtes optimiert ist. Analog zur schrittweisen Erhöhung der an der Zelle angelegten Spannung wird die Änderung der Transmission aufgezeichnet. Größen wie Schwellenspannung und Steilheit werden daraus bestimmt.
Die optische Anisotropie wird mit einem Abb´-Refraktometer (Firma Zeiss) bestimmt. Zur Orientierung des Flüssigkristalls wird auf das Prisma eine Orientierungsschicht, erhalten aus einer 1 gew.- %igen Lecithin-Methanol- Lösung, aufgebracht.
Zur Bestimmung der dielektrischen Anisotrophie werden jeweils eine Meßzelle mit homöotroper und planarer Orientierung angefertigt und deren Kapazitäten und dielektrische Verluste mit einem Multi Frequenz LCR-Meter (Hewlett Packard 427417) bestimmt. Die dielektrischen Konstanten werden berechnet, wie in der Literatur beschrieben (W. Maier, G. Meier: Z. Naturforsch., 16a, 1961, 262 und W.H. de Jeu, F. Leenhonts: J. Physique 39, 1978, 869). Die elektrische Größe HR (Holding Ratio) wird entsprechend den Literaturangaben bestimmt (M. Schadt, Linear and nonlinear liquid crystal materials, Liquid Crystals, 1993, Vol.14, No. I, 73 bis 104).
Zur Bestimmung von τ und K wird die Meßzelle auf dem Drehtisch eines Polarisationsmikroskops zwischen gekreuztem Analysator und Polarisator befestigt. Für die Bestimmung des Kontrastes (K) wird die Meßzelle durch Drehen so positioniert, daß eine Photodiode minimalen Lichtdurchgang anzeigt (Dunkelzustand). Die Mikroskop-Beleuchtung wird so geregelt, daß die Photodiode für alle Zellen die gleiche Lichtintensität anzeigt. Nach einem Schaltvorgang ändert sich die Lichtintensität (Hellzustand) und der Kontrast wird aus dem Verhältnis der Lichtintensität dieser Zustände berechnet.
Beispiel 1 2,4-Difluorphenyl-(trans-4-pentylcyclohexyl)methylether
1,97 g (7,50 mmol) Triphenylphosphin werden bei 0°C in 30 ml Tetrahydrofuran mit 1,31 g (7,50 mmol) Azodicarbonsäurediethylester versetzt und 0,5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach werden 0,98 g (7,50 mmol) 2,4-Difluorphenol und 0,92 g (5,00 mmol) Trans-4- pentylcyclohexylmethanol zugegeben und 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach Abdampfen des Lösungsmittels und Chromatographie an Kieselgel mit Hexan werden 0,82 g Produkt erhalten.
Analog Beispiel 1 werden hergestellt:
Beispiel 2
2,4-Difluorphenyl-(trans-4-ethylcyclohexyl)methylether
Beispiel 3
2,4-Difluorphenyl-(trans-4-propylcyclohexyl)methylether
Beispiel 4
2,4-Difluorphenyl-(trans-4-butylcyclohexyl)methylether
Beispiel 5
2,4-Difluorphenyl-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)cyclohexyl]methy-lether
Beispiel 6
2,4-Difluorphenyl-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)cyclohexyl]meth-ylether
Beispiel 7
2,4-Difluorphenyl-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)cyclohexyl]methy-lether
Beispiel 8
2,4-Difluorphenyl-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]meth-ylether
Beispiel 9
2,4-Difluorphenyl-[4-(trans-4-ethylcyclohexyl)phenyl]methylether
Beispiel 10
2,4-Difluorphenyl-[4-(trans-4-propylcyclohexyl)phenyl]methylether
Beispiel 11
2,4-Difluorphenyl-[4-(trans-4-butylcyclohexyl)phenyl]methylether
Beispiel 12
2,4-Difluorphenyl-[4-(trans-4-pentylcyclohexyl)phenyl]methylether
Beispiel 13
2,4-Difluorphenylmethyl-[4-(trans-4-ethylcyclohexyl)phenyl]ether
Beispiel 14
2,4-Difluorphenylmethyl-[4-(trans-4-propylcyclohexyl)phenyl]ether
Beispiel 15
2,4-Difluorphenylmethyl-[4-(trans-4-butylcyclohexyl)phenyl]ether
Beispiel 16
2,4-Difluorphenylmethyl-[4-(trans-4-pentylcyclohexyl)phenyl]ether
Beispiel 17 1-(2,4-Difluorphenyl)-2-[4-(trans-4-pentylcyclohexyl)phenyl]ethan
4,10 g (7,00 mmol) [4-(Trans-4-pentylcyclohexyl)phenyl]­ methyltriphenylphosphoniumbromid werden in 41 ml Tetrahydrofuran mit 0,90 g (7,70 mmol) Kalium-tertiär-butylat versetzt und 1 Stunde gerührt. Danach werden 1,00 g (7,00 mmol) 2,4-Difluorbenzaldehyd in 5 ml Tetrahydrofuran zugetropft und 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach Extraktion mit Ether und verdünnter Salzsäure wird die organische Phase über Na₂SO₄ getrocknet, eingeengt und chromatographisch (Kieselgel; Dichlormethan : Hexan = 1 : 1) gereinigt. Es werden 2,03 g 1-(2,4-Difluorphenyl)-2-[4-(trans-4- pentylcyclohexyl)phenyl]ethen erhalten,
welches in 50 ml Tetrahydrofuran unter Verwendung von 0,15 g Palladium (10% auf Aktivkohle) bis zur Aufnahme der berechneten Wasserstoffmenge hydriert, vom Katalysator abfiltriert und eingeengt wird. Nach Chromatographie an Kieselgel mit Hexan werden 1,51 g Produkt erhalten.
Analog Beispiel 17 werden hergestellt:
Beispiel 18
1-(2,4-Difluorphenyl)-2-[4-(trans-4-ethylcyclohexyl)phenyl]ethan
Beispiel 19
1-(2,4-Difluorphenyl)-2-[4-(trans-4-propylcyclohexyl)phenyl]ethan
Beispiel 20
1-(2,4-Difluorphenyl)-2-[4-(trans-4-butylcyclohexyl)phenyl]ethan
Beispiel 21 4-(Trans-4-pentylcyclohexyl)benzoesäure-2,4-difluorphenylester
2,29 g (11,10 mmol) Dicyclohexylcarbodiimid, 3,05 g (11,10 mmol) 4-(Trans-4- pentylcyclohexyl)benzoesäure und 1,44 g (11,10 mmol) 2,4-Difluorphenol werden mit 10 mg 4-N,N-Dimethylaminopyridin in 50 ml Dichlormethan 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach Filtration, Abdampfen des Lösungsmittels und chromatographischer Reinigung (Kieselgel; Hexan : Ethylacetat = 9 : 1) werden 3,46 g Produkt erhalten.
Analog Beispiel 21 werden hergestellt:
Beispiel 22
4-(Trans-4-ethylcyclohexyl)benzoesäure-2,4-difluor-phenylester
Beispiel 23
4-(Trans-4-propylcyclohexyl)benzoesäure-2,4-difluor-phenylester
Beispiel 24
4-(Trans-4-butylcyclohexyl)benzoesäure-2,4-difluor-phenylester
Beispiel 25 2′,4′-Difluor-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)biphenyl
0,77 g (4,00 mmol) Brom-2,4-difluorbenzol, 0,93 g (4,00 mmol) 4-(Trans-4- ethylcyclohexyl)benzolboronsäure, 1,02 g (9,60 mmol) Natriumcarbonat und 0,05 g (0,04 mmol) Tetrakis(triphenylphosphin)palladium (0) werden in 30 ml Toluol, 15 ml Ethanol und 15 ml Wasser für 4 Stunden auf 80°C erhitzt. Danach wird die organische Phase abgetrennt, eingedampft und durch Chromatographie an Kieselgel mit Heptan gereinigt, wonach 1 ,02 g Produkt erhalten werden.
Analog Beispiel 25 werden hergestellt:
Beispiel 26
2′,4′-Difluor-4-(trans-4-propylcyclohexyl)biphenyl
Beispiel 27
2′,4′-Difluor-4-(trans-4-butylcyclohexyl)biphenyl
Beispiel 28
2′,4′-Difluor-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)biphenyl
Anwendungsbeispiel
In der Tabelle ist ein Vergleich zwischen der erfindungsgemäßen Substanz aus Beispiel 21 und einer bekannten Referenzsubstanz (s. DE-A 33 17 921) aufgestellt. Es zeigt sich, daß der Schmelzpunkt der erfindungsgemäßen Substanz vorteilhaft niedrig liegt und daß die nematische Phase deutlich breiter ist. Darüber hinaus tritt keine höhergeordnete smektische Phase, wie bei der Referenzsubstanz, auf.
Tabelle 1

Claims (6)

1. 2,4-Difluorbenzolderivate der Formel (I), wobei die Symbole folgende Bedeutung haben:
R¹ ist H, ein geradkettiges oder verzweigtes (mit oder ohne asymmetrischem C-Atom) Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch ersetzt sein können, und wobei auch ein oder mehrere H-Atome des Alkylrestes durch F substituiert sein können;
A¹, A², A³ ist gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, Pyridin-2,5-diyl, Pyrimidin-2,5-diyl in denen ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können, trans-1,4-Cyclohexylen, 1,3-Dioxan-2,5-diyl oder Naphthalin-2,6- diyl;
M¹, M², M³ sind gleich oder verschieden -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-O-, -CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CO-O-, -OCO-CH₂CH₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CO-O-, -O-CO-;
k, l, m, n, o, p sind Null oder Eins, unter der Bedingung, daß die Summe k+m+o größer Null ist;
wobei die folgenden Maßgaben gelten:
  • a) für R¹(-A¹)k(-M¹)l(-A²)m(-M²)n(-A³)o gleich entfällt M³ gleich -CO-O- und -CH₂CH₂-;
  • b) für R¹(-A¹)k(-M¹)l(-A²)m(-M²)n(-A³)o gleich entfällt M³ gleich -CO-O- und -CH₂CH₂-, und p ist immer gleich 1;
  • c) für R¹(-A¹)k(-M¹)l(-A²)m(-M²)n(-A³)o gleich entfällt M³ gleich -O-CO-;
  • d) für R¹(-A¹)k(-M¹)l(-A²)m(-M²)n(-A³)o gleich ist p gleich 1.
2. 2,4-Difluorbenzole nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Symbole folgende Bedeutung haben:
R¹ ist ein geradkettiges Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen;
A¹, A², A³ sind gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, in dem ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können oder trans-1,4-Cyclohexylen;
M¹, M², M³ sind gleich oder verschieden -CH₂CH₂-, -C≡C-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CO-O- oder -O-CO-;
k, l, m, n, o, p sind Null oder Eins, unter der Bedingung, daß die Summe k+m+o größer Null ist.
3. 2,4-Difluorbenzole nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch die Formeln (I1) bis (I7): wobei R¹ Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl bedeutet.
4. Flüssigkristallmischung, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I) nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3.
5. Flüssigkristallmischung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkristallmischung nematisch ist.
6. Schalt- und/oder Anzeigevorrichtung, enthaltend Trägerplatten, Elektroden, mindestens einen Polarisator, mindestens eine Orientierungsschicht sowie ein flüssigkristallines Medium, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssigkristalline Medium eine Flüssigkristallmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 4 und 5 ist.
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