DE4317919C2

DE4317919C2 - Harzzusammensetzung

Info

Publication number: DE4317919C2
Application number: DE4317919A
Authority: DE
Inventors: Tetsuo Kato; Masahiro Kanda
Original assignee: Yazaki Corp
Current assignee: Yazaki Corp
Priority date: 1992-05-29
Filing date: 1993-05-28
Publication date: 1999-10-28
Anticipated expiration: 2013-05-29
Also published as: JPH05335048A; US5393583A; DE4317919A1; JP2682593B2

Description

Die Erfindung betrifft eine Harzzusammensetzung sowie deren Verwendung für ein Verbindungssteckergehäuse.

Verbindungsstecker (Verbinder, Verbindungsstücke) mit ver schiedenen Arten von Kunststoffgehäusen (nachstehend der Ein fachheit halber als "Verbindungsstecker" bezeichnet) werden bisher üblicherweise zum Verbinden der Stromkreise von elektrischen und elektronischen Instrumenten oder Ein richtungen für die Verwendung in Kraftfahrzeugen (Motorfahrzeugen) eingesetzt. Mit den jüngsten Fortschrit ten in bezug auf die Gewichtsreduzierung bei Kraftfahrzeu gen zusammen mit der Produktion von umweltfreundlicheren Kraftfahrzeugen besteht eine steigende Nachfrage nach Ver bindungssteckern mit einem geringen Gewicht.

Weiterhin ist es ferner erforderlich, Verbindungsstecker mit einer geringeren Größe, mit einer komplizierteren Form, mit einer verbes serten Wärmebeständigkeit und einer verbesserten Paßgenauigkeit (fitting feeling) herzustellen.

Gleichzeitig soll auch die Produktivität bei der Herstellung solcher Verbindungsstecker verbessert sein.

Bei konventionellen Verbindungssteckern werden in großen Mengen Polybutylenterephthalat (PBT)-Harze verwen det, die eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit, Dimensi onsbeständigkeit und Formbarkeit besitzen. Die Verbin dungsstecker haben jedoch den Nachteil, daß sie wegen des hohen spezifischen Gewichtes der PBT-Harze ein hohes Gewicht zu besitzen. Obgleich 6-Nylon-Harze und 6,6-Nylon-Harze mit Vorteil zur Gewichtsverminderung von Verbindungsstec kern verwendet werden können, da diese Harze niedrigere spezifische Gewichte aufweisen als PBT-Harze, tritt bei den Nylon-Harzen das Problem auf, daß sie eine hohe Was serabsorption aufweisen und daher die Verbindungsstecker nach der Wasserabsorption unter einer Dimensionsänderung und einer Beeinträchtigung der mechanischen Eigenschaften leiden. 6-Nylon- und 6,6-Nylon-Harze sind daher für die Verwendung bei der Miniaturisierung, für die Komplizierung der Form und für die Verbesserung der Paßgenauigkeit von Verbindungssteckern nicht geeignet.

Die JP-A-04-155786 beschreibt einen dimensionsstabilen, wärmeresistenten Verbin dungsstecker aus einem Nylon-4,6-Harz und Polyglutarimid. Dieser Verbindungsstecker entspricht also dem oben diskutierten Stand der Technik und ist deshalb insbesondere nachteilhaft im Hinblick auf die hohe Wasseraufnahme und die dadurch verursachte Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften.

Zusätzlich zu den obengenannten Harzen wurden bereits Polypropylen(PP)-Harze, Polyphenylenäther(PPE)-Harze, ABS- Harze und andere Harze verwendet. Diese Harze sind jedoch unbefriedigend, weil sie eine geringere Wärmebeständigkeit, chemische Beständigkeit, Fließfähigkeit und dgl. besitzen.

Weiterhin beschreibt die JP-A-59-041355 eine Harzzusammenset zung aus einem thermoplastischen Polyester und Polyglutarimi de.

Obgleich Versuche gemacht wurden, das Gewicht der Verbin dungsstecker unter Verwendung dieser Harze durch Verschäumen, durch Einarbeitung eines hohlen Füllstoffes oder auf andere Weise, herabzusetzen, haben diese Methoden beispielsweise den Nachteil, daß die Formgenauigkeit unzureichend ist und daß die mechanischen Eigenschaften stark beeinträchtigt werden.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, die obengenann ten Probleme der konventionellen Methoden zu lösen und eine Harzzusammensetzung zu schaffen, die es ermöglicht Verbin dungssteckergehäuse mit einem geringeren Gewicht und einer ausgezeichneten Dimensionsbeständigkeit, Wärmebeständigkeit, ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften und ausgezeichneter Paßgenauigkeit zur Verfügung zu stellen, wobei die Herstellung der Verbindungsstecker mit höherer Produktivität erfolgen kann.

Als Ergebnis umfangreicher Untersuchungen in dem Bestreben, die obengenannten Ziele zu erreichen, wurde nun gefunden, daß die obengenannten Ziele erreicht werden können mit einer Harz zusammensetzung, enthaltend (A) 30 bis 90 Gew.-% eines aromatischen Polyesters, (B) 5 bis 40 Gew.-% eines modifizierten Polyolefins und (C) 5 bis 30 Gew.-% eines Polyglutarimids mit einer wiederkehrenden Einheit der allgemeinen Formel (I):

worin
R¹ und R² jeweils ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe und
R³ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkarylgruppe oder eine Aral kylgruppe bedeuten.

Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf die beiliegenden Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen:

Fig. 1 eine Schrägansicht des äußeren Gehäuses des in dem erfindungsgemäßen Beispiel erhaltenen Kraft fahrzeug-Verbindungssteckers;

Fig. 2 eine Schrägansicht des inneren Gehäuses des in dem erfindungsgemäßen Beispiel erhaltenen Kraft fahrzeug-Verbindungssteckers; und

Fig. 3 eine Querschnittsansicht des in dem erfin dungsgemäßen Beispiel hergestellten Kraftfahr zeug-Verbindungssteckers, bei dem das äußere Gehäuse und das innere Gehäuse ineinanderge steckt sind.

Zu Beispielen für den aromatischen Polyester (A), der in der in der erfindungsgemäßen Harzzusammensetzung enthalten ist, gehört ein Poly ester mit aromatischen Ringen im Polymer-Grundgerüst. Der Polyester ist ein Polymer oder Copolymer, das erhalten wird durch eine Kondensationsreaktion zwischen einem Mono meren-Gemisch, das als Hauptkomponenten eine aromatische Dicarbonsäure oder ein Derivat derselben, das Ester bilden kann, und ein Diol oder ein Derivat desselben, das Ester bilden kann, enthält.

Zu Beispielen für die aromatische Dicarbonsäure-Komponente gehören einen Benzolkern enthaltende Dicarbonsäuren, wie Terephthalsäure und Isophthalsäure, einen Naphthalinkern enthaltende Dicarbonsäuren, wie Naphthalin-2,6-dicarbon säure, Naphthalin-1,5-dicarbonsäure und Naphthalin-2,7-di carbonsäure und ihre Derivate, die Ester bilden können.

Die aromatische Dicarbonsäure und das Derivat derselben können in Kombination mit einer nicht-aromatischen Dicar bonsäure, wie Adipinsäure oder Sebacinsäure, ihren Deriva ten, die Ester bilden können, oder dgl. verwendet werden. In diesem Falle können bis zu 20 Mol-% der aromatischen Dicarbonsäure-Komponente durch eine solche nicht-aromati sche Verbindung ersetzt werden.

Zu Beispielen für die Diol-Komponente gehören aliphatische Glycole, wie Ethylenglycol, Tetramethylenglycol, Hexame thylenglycol, Diethylenglycol und Cyclohexandimethanol, einen aromatischen Kern enthaltende Diole, wie 1,4-Bishy droxyethoxybenzol und Bisphenol A, und ihre Derivate, die Ester bilden können.

Von den aromatischen Polyestern, die aus den vorstehend beschriebenen Komponenten durch Kondensationsreaktion er halten werden können, ist Polybutylenterephthalat beson ders bevorzugt.

Zu Beispielen für das modifizierte Polyolefin (B), das in der erfindungsgemäßen Harzzusammensetzung enthalten ist, gehört ein modifi ziertes Polymer, das erhalten wurde durch Umsetzung eines Polyolefins mit einem eine Glycidyläthergruppe enthalten den Monomer und einem eine Säureanhydridgruppe enthalten den Monomer.

Zu Beispielen für das Polyolefin gehören Polypropylen, Random- oder Block-Copolymere von Propylen mit einem α- Olefin, wie Ethylen, wobei die Copolymeren einen Gehalt an Propyleneinheiten von 50 Mol-% oder mehr, vorzugsweise von 80 Mol-% oder mehr, aufweisen, und Gemische dieser Po lymeren mit bis zu 40 Gew.-% eines Elastomers auf Olefin- Basis, wie z. B. eines Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymer- Kautschuks, eines Ethylen/Propylen-Copolymer-Kautschuks oder eines Ethylen/Buten-Copolymer-Kautschuks.

Zu Beispielen für das eine Glycidyläthergruppe enthaltende Monomere gehören Glycidylmethacrylat und Glycidylacrylat. Zu Beispielen für das eine Säureanhydridgruppe enthaltende Monomere gehören Maleinsäureanhydrid und Itaconsäureanhy drid. Zu anderen Verbindungen, die zusammen mit den oben genannten Monomeren für die Polyolefin-Modifizierung ver wendet werden können, gehören Monoolefine, wie Ethylen, Propylen, 1-Buten und 1-Penten; Diene, wie Butadien, Iso pren und Chloropren; copolymerisierbare Polymere, wie Ran dom-Copolymere von Propylen und einem nicht-konjugierten Dien; und Vinylmonomere, wie Styrol, Acrylsäureester und Vinylacetat.

Diese für die Modifizierung eingesetzten Verbindungen wer den im allgemeinen in solchen Mengen verwendet, daß ein modifiziertes Polyolefin mit einem Glycidyläthergruppen- Gehalt von 1 bis 10 Gew.-% und einem Säureanhydridgruppen- Gehalt von 0,05 bis 1 Gew.-% erhalten wird. Wenn der Gly cididyläthergruppen-Gehalt oder der Säureanhydridgruppen- Gehalt zu niedrig ist, neigt das modifizierte Polyolefin dazu, eine unzureichende Kompatibilität (Verträglichkeit) mit der Polyesterkomponente zu haben. Zu hohe Gehalte da von sind ebenfalls nicht bevorzugt, da dann die Zusammen setzung dazu neigt, eine erhöhte Schmelzviskosität aufzu weisen, wodurch die Verarbeitbarkeit beeinträchtigt wird.

Bei dem Polyglutarimid (C), das in der Harzzusammensetzung enthalten ist, handelt es sich um ein Polymer, das eine cyclische Gruppe (wiederkehrende Einheit) der folgenden allgemeinen Formel (I) enthält:

in der Formel (I) stehen R¹ und R² jeweils für ein Was serstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe. Zu Beispielen für die niedere Alkylgruppe gehören diejenigen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, z. B. geradkettige, verzweigte oder cy clische Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, sec- Propyl, Isobutyl, i-Amyl, Cyclohexyl und 2-Ethylhexyl. Diese Gruppen können substituiert sein durch ein Haloge natom, wie Chlor oder Fluor, eine Hydroxylgruppe oder an dere Substituenten. Unter ihnen ist eine Methylgruppe sowohl für R¹ als auch für R² bevorzugt.

R³ steht für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkarylgruppe oder eine Aralkylgruppe. Unter diesen ist eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Koh lenstoffatomen bevorzugt, wobei eine Methylgruppe beson ders bevorzugt ist.

Der obengenannte Glutarimid-Ring kann die einzige wieder kehrende Einheit sein, die in dem Polyglutarimid enthalten ist, oder sie kann zusammen mit einer oder mehreren ande ren wiederkehrenden Einheiten ein Glutarimid-Copolymer aufbauen. Zu Beispielen für das (die) Comonomere(n), das (die) einem solchen Copolymer einverleibt werden kann (können), gehören Alkyl(meth)acrylate, (Meth)Acrylsäure, (Meth)Acrylsäureanhydrid, (Meth)Acrylamid, (Meth)Acrylimid, (Meth)Acrylonitril, Styrol und Vinylchlo rid. Unter diesen werden die niederen Alkyl(meth)acrylate bevorzugt verwendet, wobei das Methyl(meth)acrylat beson ders bevorzugt ist.

Unter dem hier verwendeten Ausdruck "(Meth)Acryl" und dgl. ist stets "Acryl oder Methacryl" zu verstehen.

Ein bevorzugtes Beispiel für das Polyglutarimid, das er findungsgemäß verwendet wird, ist ein Copolymer von Gluta rimid oder einem Derivat davon und einem oder mehr der oben aufgezählten Comonomeren, wobei der Gehalt an Gluta rimid-Einheiten mindestens 50%, vorzugsweise mindestens 80%, beträgt.

Das Polyglutarimid kann nach irgendeiner der verschiedenen bekannten Reaktionen hergestellt werden. Zu Beispielen da für gehören die Lösungs- oder Schmelzreaktion eines Poly mers mit einem (Meth)Acrylsäureestergruppen-Gehalt, z. B. ein Homopolymer oder Copolymer eines (Meth)Acrylsäure esters mit Ammoniak oder einem Amin; die Reaktion eines Methacrylsäure/Methacrylsäureester-Copolymers mit Ammo niak, einem Amin, Harnstoff oder einem substituierten Harnstoff bei einer hohen Temperatur; die Reaktion von Polymethacrylsäureanhydrid mit Ammoniak oder einem Amin; und die thermische Imidring-Bildungsreaktion eines Methacrylsäureester/Methacrylamid-Copolymers. Bevorzugt unter diesen Verfahren ist die Lösungs- oder Schmelzreak tion eines Poly(meth)acrylsäureesters mit einem Amin, wo bei diese Reaktion in dem US-Patent 4 246 374 beschrieben ist.

Das so hergestellte Polyglutarimid kann einer Nachbehand lung unterworfen werden zur Herabsetzung des Säure- und/oder Säureanhydrid-Gehaltes nach dem in dem US-Patent 4 727 117 beschriebenen Verfahren. Obgleich das Polygluta rimid, bei dem der Säuregehalt nach diesem Verfahren herabgesetzt worden ist, mit Vorteil zur Herstellung des erfindungsgemäßen Verbindungssteckers verwendet werden kann, sind auch Polyglutarimide verwendbar, die eine Säure und/oder ein Säureanhydrid enthalten.

Die Mengenanteile an dem vorstehend beschriebenen aromati schen Polyester (A), modifizierten Polyolefin (B) und Po lyglutarimid (C), die miteinander gemischt werden sollen, betragen 30 bis 90 Gew.-%, 5 bis 40 Gew.-% bzw. 5 bis 30 Gew.-%. Der bevorzugte Bereich des Mengenanteils an dem modifizierten Polyolefin (B) beträgt 10 bis 20 Gew.-% und derjenige des Polyglutarimids (C) beträgt 10 bis 20 Gew.- %. Alle für die Mengen der Komponenten (A), (B) und (C) angegebenen Pozentsätze sind auf die Gesamtmenge der Kom ponenten (A), (B) und (C) bezogen. Wenn die Menge des mo difizierten Polyolefins (B) weniger als 5 Gew.-% beträgt, kann kein ausreichender Gewichtsverminderungseffekt für den Verbindungsstecker erzielt werden. Eine Menge an dem modifizierten Polyolefin (B) von mehr als 40 Gew.-% ist ebenfalls nicht bevorzugt, da dadurch nicht nur die Steif heit der Zusammensetzung beeinträchtigt wird, was zu einer Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften, bei spielsweise der Anschluß-Klemm-Einspann-Festigkeit, führt, sondern dadurch auch die Wärmebeständigkeit der Zu sammensetzung signifikant beeinträchtigt wird. Wenn die Menge des Polyglutarimids (C) weniger als 5 Gew.-% be trägt, kann kein ausreichender Versteifungsverbesserungs effekt erzielt werden. Eine Menge an dem Polyglutarimid (C) von mehr als 30 Gew.-% ist ebenfalls nicht bevorzugt, da dies zu einer beträchtlichen Abnahme der Steifheit führt.

Die Harzzusammensetzung kann auch noch andere Polymere als die vorstehend beschriebenen wesentli chen Polymeren und verschiedene Arten von Additiven, wie z. B. einen Stabilisator, ein Pigment, ein Flammverzöge rungsmittel, ein Trennmittel und einen anorganischen Füll stoff, enthalten, so lange diese verwendeten Komponenten das Ziel der vorliegenden Erfindung nicht gefährden.

Zu Beispielen für den Stabilisator gehören ein phenoli sches Antioxidationsmittel, ein Phosphorverbindungs-Antio xidationsmittel und ein Schwefelverbindungs-Antioxidati onsmittel. Als phenolisches Antioxidationsmittel kann eine sterisch gehinderte phenolische Verbindung (Phenolver bindung) verwendet werden, die üblicherweise zugegeben wird, um die Wärmebeständigkeit der Harze zu verbessern. Zu spezifischen Beispielen dafür gehören 2,6-Di-t-butyl-p- kresol, 2,2'-Methylenbis-(4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'- Thiobis-(3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-Tris-(2-methyl- 4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butan, Pentaerythrityl-tetrakis- [3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat] und Octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat. Zu Beispielen für das Phosphorverbindungs-Antioxidationsmit tel gehören Triphenylphosphit, Tris(dioctadecyl)phosphit, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilauryltrithiophosphit, Bis(3-methyl-1,5-di-t-butylphenyl)pentaerythrit-diphosphit und Tris-(2,4-di-t-butylphenyl)phosphit.

Die Verfahren zur Herstellung der Harzzusammensetzung unterliegen keinen speziellen Beschränkungen, obgleich jedes gewünschte Mischverfahren an gewendet werden kann, ist es bevorzugt, ein Verfahren an zuwenden, bei dem jede der zugemischten Komponenten gleichmäßig dispergiert werden kann. Zu Beispielen für das Mischverfahren gehören ein Verfahren, bei dem die Kompo nenten gleichzeitig oder getrennt miteinander gemischt werden und die Mischung mit einer Mischvorrichtung, bei spielsweise einem Mischer, einem Kneter, einer Walzenmühle oder einem Extruder, homogenisiert wird. Die auf diese Weise homogenisierte Zusammensetzung kann so wie sie er halten wird in Pulverform verwendet werden oder sie kann nach dem Schmelzverkneten und anschließenden Pelletisieren verwendet werden.

Weiter stellt die vorliegende Erfindung die Verwendung der er findungsgemäßen Harzzusammensetzung für ein Verbindungsstec kergehäuse zur Verfügung.

Der erfindungsgemäße Verbindungsstecker weist ein Gehäuse auf, das aus der wie vorstehend beschrieben hergestellten Harzzusammensetzung geformt wird. Dieses Formen kann unter Anwendung eines bekannten Verfahrens, beispielsweise durch Spritzformen, durchgeführt werden. Das Gehäuse kann in ge eigneter Weise hergestellt werden durch geeignete Auswahl der Anzahl und Form der Pole, in welche die Verbindungs stecker-Anschlußleitungen eingeführt werden sollen, der Form eines Fixierungsteils, der Form des Gehäuseteils und dgl. Es gibt keine speziellen Beschränkungen nicht nur in bezug auf die Verwendung des Verbindungssteckers, sondern auch in bezug auf die Art, Form und dgl. desselben.

Die vorliegende Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.

Beispiele 1 bis 5 und Vergleichsbeispiele 1 bis 6

Als aromatischer Polyester (A) wurde Polybutylenterephtha lat mit einer Strukturviskosität von 1,10, das 5 h lang bei 130°C getrocknet worden war, mit einem modifizierten Polyolefin (B) mit einer Glycidyläthergruppe und einer Säureanhydridgruppe ("Tonen CMP, HA-300", hergestellt von der Firma Tonen Kagaku K. K., Japan) und einem Polyglutari mid (C) ("EXL-4241", hergestellt von der Firma Rohm & Haas Co.), das durch Umsetzung von Polymethylmethacrylat mit Methylamin hergestellt worden war, unter Anwendung der in der Tabelle I angegebenen Formulierungen unter Verwendung eines Doppelzylinder-Mischers gemischt. Jede der Mischun gen wurde bei 250°C unter Verwendung eines Doppelschnecken- Extruders (Durchmesser 44 mm) zu Form-Pellets schmelz extrudiert.

Tabelle I

(Formulierungen für die Harzzusammensetzung)

Diese so hergestellten Harzzusammensetzungen wurden zum Formen der äußeren und inneren Verbindungsstecker-Gehäuse mit den in den Fig. 1 und 2 jeweils angegebenen Formen verwendet unter Verwendung einer Spritzgieß-Vorrichtung ("IS55EN", hergestellt von der Firma Toshiba Corp., Japan) unter den nachstehend angegebenen Formungsbedingungen, wo bei man erfindungsgemäße Verbindungsstecker und Ver gleichsstecker erhielt.

Spritzgieß-Formungsbedingungen

Zylindertemperatur	260°C
Formtemperatur	25°C
Spritzdruck:	8829 N/cm² (900 kgf/cm²)
Spritzgeschwindigkeit:	mittlerer Wert

Die Höhe, Breite und Tiefe (d. h. B, A bzw. C in der Fig. 1) jedes der äußeren Verbindungsstecker-Gehäuse betrugen 15,2 mm, 56,3 mm bzw. 36,0 mm und ihr Volumen betrug 11,63 cm³. Die Höhe, Breite und Tiefe (d. h. E, D bzw. F in der Fig. 2) jedes der inneren Verbindungsstecker-Gehäuse be trugen 10,8 mm, 52,3 mm bzw. 20,0 mm und ihr Volumen be trug 5,33 cm³. In den Fig. 1 und 2 bezeichnet die Ziffer 1 das äußere Gehäuse und die Ziffer 2 bezeichnet das innere Gehäuse.

Vergleichsbeispiel 7

Unter den gleichen Formungsbedingungen wie in Beispiel 1 wurden Verbindungsstecker-Gehäuse geformt, jedoch mit der Ausnahme, daß ein 6,6-Nylon-Harz ("2020 UW1", hergestellt von der Firma Ube Industries, Ltd., Japan) anstelle der in Beispiel 1 verwendeten Harzzusammensetzung eingesetzt wurde und die Zylindertemperatur in 280°C geändert wurde. Auf diese Weise wurde ein Vergleichs-Verbindungsstecker erhalten.

Jedes der oben erhaltenen Verbindungsstecker-Gehäuse wurde im Hinblick auf die folgenden Eigenschaften bewertet und sie wurden miteinander verglichen.

1) Geringes Gewicht

Das spezifische Gewicht jedes Gehäuses wurde unter Anwen dung der Wasserverdrängungsmethode gemessen.

2) Dimensionsänderung durch Wasserabsorption

Jedes Gehäuse wurde einer Befeuchtungsbehandlung bei 35°C und 95% relativer Feuchtigkeit (RH) unterworfen, bis die Wasserabsorption eine Sättigung erreicht hatte, und die Änderungen der Dimensionen von A, B, C, D, E und F in den Fig. 1 und 2 wurden dann bestimmt. Im Hinblick auf jede der Dimensionen A bis F wurde der Grad der Dimensionsände rung (in %) durch die Behandlung, bezogen auf die Dimen sion unmittelbar nach dem Formen, unter Verwendung der folgenden Gleichung errechnet und bewertet:

Grad der Dimensionsänderung (%) = (A - B)/B × 100

1. A: jede Dimension nach der Sättigung durch Wasserabsorp tion
2. B: jede Dimension unmittelbar nach dem Formen

3) Wärmebeständigkeit

Pol- bzw. Anschlußklemmen, an die jeweils ein elektrischer Draht einer Länge von etwa 100 mm angelötet worden war, wurden an Gehäusen, die 1000 h lang bei 120°C wärmebehan delt worden waren, und auch an Gehäusen unmittelbar nach dem Formen befestigt, wie in Fig. 3 dargestellt. In der Fig. 3 bezeichnet die Ziffer 3 den Kontaktteil für das Ge häuse und die Pol- bzw. Anschlußklemme und die Ziffer 4 bezeichnet den Kontaktteil für das äußere Gehäuse und das innere Gehäuse. Jeder elektrische Draht wurde dann in axi aler Richtung mit einer konstanten Geschwindigkeit von etwa 100 mm/min gezogen und die Belastung (Anschlußklemmen-Einspann-Festigkeit) in N (kgf) zu dem Zeitpunkt, als die Anschlußklemme aus dem Fixierungsteil 3 des Gehäuses herausgezogen wurde, wurde gemessen. Die Ge häuse wurden auch in bezug auf eine Änderung ihres Ausse hens als Folge der Wärmebehandlung geprüft.

4) Paßeigenschaften

Die Gehäuse wurden bei 35°C und 95% RH einer Befeuch tungsbehandlung unterworfen, bis die Wasserabsorption eine Sättigung erreicht hatte. Dann wurde jedes äußere Gehäuse auf das entsprechende innere Gehäuse in einer schalltoten Kammer mit einer Rate von 250 mm/min aufgesteckt und der Schalldruck-Wert des von dem Fixierungsteil 4 abgegebenen- Einpassungs-Schalls wurde mit einem Rauschmeter gemessen. Die Schalldruck-Daten wurden unter Verwendung eines analy sierenden Rekorders (hergestellt von der Firma Yokogawa Hokushin Electric Corp., Japan), einer Frequenzanalyse un terworfen, um die Paßeigenschaften zu bewerten. Ver bindungensstecker mit einem hohen Schalldruck-Wert werden als gut in bezug auf die Paßeigenschaften angesehen.

Die Ergebnisse der obengenannten Bewertungen sind in den folgenden Tabellen II, III und IV zusammengefaßt. In den Tabellen II bis IV steht der Ausdruck "am Anfang" für "sofort nach dem Formen".

Wie in den Tabellen II, III und IV angegeben, weisen die Verbindungsstecker der erfindungsgemäßen Beispiele 1 bis 3 ein niedriges spezifisches Gewicht und ein ausgezeichnetes geringes Gewicht auf, sie besitzen eine ausgezeichnete Dimensionsbeständigkeit, so daß keine Probleme bezüglich der Dimensionsänderung als Folge einer Wasserabsorption während der praktischen Verwendung auftreten, sie besitzen ausgezeichnete mechanische Eigenschaften und eine ausge zeichnete Wärmebeständigkeit und ausreichende Paßeigen schaften (fitting feeling), wobei die Verschlechterung der Paßeigenschaften als Folge der Wasserabsorption sehr ge ring ist.

Im Gegensatz dazu hat der Verbindungensstecker des Ver gleichsbeispiels 1 den Nachteil, daß er ein hohes spezifi sches Gewicht besitzt und daher schlecht in bezug auf die Leichtbaueigenschaften ist. Die Verbindungsstecker der Vergleichsbeispiele 2 und 5 sind bei der praktischen Ver wendung nicht beständig, weil sie eine schlechtere An schlußklemmen-Einspann-Festigkeit in der Anfangsstufe und nach der Wärmebehandlung aufweisen. Außerdem sind die Ver bindungsstecker der Vergleichsbeispiele 3, 4 und 6 schlechter in bezug auf die Wärmebeständigkeit, während der Verbindungsstecker des Vergleichsbeispiels 7 schlech ter in bezug auf die Stabilität gegen Dimensionsänderungen als Folge der Wasserabsorption und in bezug auf die Paßei genschaften ist.

Wie vorstehend beschrieben, weist die erfindungsgemäße Harzzu sammensetzung die folgenden Effekte auf: sie hat ein geringes Gewicht, es tritt nur eine geringe Dimensionsänderung durch Wasserabsorption auf, sie besitzt eine hohe Wärmebeständigkeit und gute mechanische Eigenschaften, beispielsweise eine gute Anschlußklemmen-Einspann-Festigkeit, sie weist extrem gute Paßeigenschaften und eine ausgezeichnete Leistungsfähigkeit (Produktivität) auf, wenn sie zur Herstellung eines Verbin dungssteckergehäuses verwendet wird.

Claims

1. Harzzusammensetzung, insbesondere für ein Verbindungsstecker-Gehäuse, enthal tend Polyglutarimid und weitere Polymere, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzzusammensetzung

A) 30 bis 90 Gew.-% eines aromatischen Polyesters,
B) 5 bis 40 Gew.-% eines modifizierten Polyolefins und
C) 5 bis 30 Gew.-% eines Polyglutarimids mit einer wiederkehrenden Einheit der folgenden allgemeinen Formel (I) umfaßt:

worin
R¹ und R² jeweils ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe und
R³ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkaryl gruppe oder eine Aralkylgruppe bedeuten.

2. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem aromatischen Polyester (A) um Polybutylenterephthalat handelt.

3. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem modifizierten Polyolefin (B) um ein modifiziertes Polypropylen mit einem Glycidyläthergruppen-Gehalt von 1 bis 10 Gew.-% und einem Säureanhydridgruppen-Gehalt von 0,05 bis 1 Gew.-% handelt.

4. Harzzusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ und R² in der allgemeinen Formel (I) jeweils stehen für eine Methylgruppe und R³ steht für eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

5. Harzzusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des modifizierten Polyolefins 10 bis 20 Gew.-% beträgt und die Menge des Polyglutarimids 10 bis 20 Gew.-% beträgt.

6. Verwendung der Harzzusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5 für ein Verbindungsstecker-Gehäuse.