DE4316622A1 - 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one als Stabilisatoren - Google Patents

3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one als Stabilisatoren

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen, enthaltend ein organisches Mate­ rial, bevorzugt ein Polymer, und 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one als Stabili­ satoren, die Verwendung derselben zum Stabilisieren von organischen Materialien gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau sowie neue 3-(Carboxymethoxy­ phenyl)benzofuran-2-one.
Einzelne 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one wurden beispielsweise in GB-A-2 205 324 und EP-A-294 029 beschrieben.
Die Verwendung von einigen Benzofuran-2-onen als Stabilisatoren für organische Poly­ mere ist beispielsweise aus US-A-4 325 863; US-A-4 338 244 und EP-A-415 887 bekannt.
Es wurde nun gefunden, daß eine ausgewählte Gruppe solcher Benzofuran-2-one sich be­ sonders gut als Stabilisatoren für organische Materialien, die gegen oxidativen, thermi­ schen oder lichtinduzierten Abbau empfindlich sind, eignen.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher Zusammensetzungen enthaltend
a) ein dem oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau unterworfenes organisches Material und
b) mindestens eine Verbindung der Formel (1),
worin R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C25-Alkyl, C7-C9- Phenylalkyl, unsubstituiertes oder durch C1-C4-Alkyl substituiertes Phenyl, unsubstituier­ tes oder durch C1-C4-Alkyl substituiertes C5-C8-Cycloalkyl; C1-C18-Alkoxy, Hydroxy, C1-C25-Alkanoyloxy, C3-C25-Alkenoyloxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder
unterbrochenes C3-C25-Alkanoyloxy; C6-C9-Cycloalkylcarbonyloxy, Benzoyl­ oxy oder durch C1-C12-Alkyl substituiertes Benzoyloxy darstellen, worin R13 Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl bedeutet, oder ferner die Reste R2 und R3 oder die Reste R4 und R5 zu­ sammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Phenylring bilden, R4 zusätzlich -(CH2)n-COR14 darstellt, worin n 0, 1 oder 2 ist, R14 Hydroxy,
bedeutet, R15 und R16 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C18-Alkyl darstellen, M ein r-wertiges Metallkation ist und r 1, 2 oder 3 bedeutet, R7, R8, R9 und R10 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy bedeuten, mit der Bedingung, daß mindestens einer der Reste R7, R8, R9 und R10 Wasserstoff ist, R11 und R12 unabhängig voneinander Wasser­ stoff, C1-C4-Alkyl oder Phenyl darstellen, und wenn R3, R5, R6, R7 und R10 Wasserstoff sind, R4 zusätzlich einen Rest der Formel (2)
bedeutet, worin R2, R8, R9, R11 und R12 die obige Bedeutung haben und R1 wie unten für m = 1 angegeben definiert ist und R17 und R18 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C12-Alkyl oder Phenyl darstellen, oder R17 und R18 zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder durch 1 bis 3 C1-C4-Alkyl substituier­ ten C5-C7-Cycloalkylidenring bilden, m eine ganze Zahl aus dem Bereich von 1 bis 6 be­ deutet, und wenn m 1 ist, R1 Hydroxy, C1-C30-Alkoxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder
unterbrochenes C3-C30-Alkoxy; C7-C9-Phenylalkoxy, C5-C12-Cycloalkoxy, C2-C18-Alkenyloxy, unsubstituiertes oder durch C1-C12-Alkyl substituiertes Phenoxy,
R13, R15, R16, r und M die obige Bedeutung haben, R19 und R20 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl bedeuten, p 1 oder 2 ist, und R6 Wasserstoff oder einen Rest der Formel (3)
bedeutet, worin R1, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9, R10, R11 und R12 die obige Bedeutung haben; oder wenn m 2 ist, R1 C2-C12-Alkandioxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder
Alkyl mit bis zu 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, 1,3-Dimethylbutyl, n-Hexyl, 1-Methylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1 -Methylheptyl, 3-Methyl­ heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, 1-Methylundecyl, Dodecyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Eicosyl oder Docosyl. Eine der bevorzugten Bedeutungen von R2 und R4 ist beispielweise C1-C18-Alkyl. Eine beson­ ders bevorzugte Bedeutung von R4 ist C1-C4-Alkyl.
C7-C9-Phenylalkyl bedeutet beispielsweise Benzyl, α-Methylbenzyl, α,α-Dimethylbenzyl oder 2-Phenylethyl. Benzyl ist bevorzugt.
Durch C1-C4-Alkyl substituiertes Phenyl, das vorzugsweise 1 bis 3, insbesondere 1 oder 2 Alkylgruppen enthält, bedeutet beispielsweise o-, m- oder p-Methylphenyl, 2,3-Dimethyl­ phenyl, 2,4-Dimethylphenyl, 2,5-Dimethylphenyl, 2,6-Dimethylphenyl, 3,4-Dimethyl­ phenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 2-Methyl-6-ethylphenyl, 4-tert-butylphenyl, 2-Ethylphenyl oder 2,6-Diethylphenyl.
Unsubstituiertes oder durch C1-C4-Alkyl substituiertes C5-C8-Cycloalkyl bedeutet bei­ spielsweise Cyclopentyl, Methylcyclopentyl, Dimethylcyclopentyl, Cyclohexyl, Methyl­ cyclohexyl, Dimethylcyclohexyl, Trimethylcyclohexyl, tert-Butylcyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl. Bevorzugt ist Cyclohexyl und tert-Butylcyclohexyl.
Alkoxy mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, Isobutoxy, Pentoxy, Isopentoxy, Hexoxy, Heptoxy, Octoxy, Decyloxy, Tetradecyloxy, Hexadecyloxy oder Octadecyloxy.
Alkanoyloxy mit bis zu 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unver­ zweigten Rest wie beispielsweise Formyloxy, Acetyloxy, Propionyloxy, Butanoyloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Heptanoyloxy, Octanoyloxy, Nonanoyloxy, Decanoyloxy, Undecanoyloxy, Dodecanoyloxy, Tridecanoyloxy, Tetradecanoylxoy, Pentadecanoyloxy, Hexadecanoyloxy, Heptadecanoyloxy, Octadecanoyloxy, Eicosanoyloxy oder Docosa­ noyloxy.
Alkenoyloxy mit 3 bis 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unver­ zweigten Rest wie beispielsweise Propenoyloxy, 2-Butenoyloxy, 3-Butenoyloxy, Isobute­ noyloxy, n-2,4-Pentadienoyloxy, 3-Methyl-2-butenoyloxy, n-2-Octenoyloxy, n-2-Dodece­ noyloxy, iso-Dodecenoyloxy, Oleoyloxy, n-2-Octadecenoyloxy oder n-4-Octadece­ noyloxy.
Durch Sauerstoff, Schwefel oder
unterbrochenes C3-C25-Alkanoyloxy bedeutet beispielsweise CH3-O-CH2COO-, CH3-S-CH2COO-, CH3-NH-CH2COO-, CH3-N(CH3)-CH2COO-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2COO-, CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2COO-, CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2COO- oder CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2COO-.
C6-C9-Cycloalkylcarbonyloxy bedeutet beispielsweise Cyclopentylcarbonyloxy, Cyclo­ hexylcarbonyloxy, Cycloheptylcarbonyloxy oder Cyclooctylcarbonyloxy, Cyclohexylcar­ bonyloxy ist bevorzugt.
Durch C1-C12-Alkyl substituiertes Benzoyloxy bedeutet beispielsweise o-, m- oder p-Methylbenzoyloxy, 2,3-Dimethylbenzoyloxy, 2,4-Dimethylbenzoyloxy, 2,5-Dimethyl­ benzoyloxy, 2,6-Dimethylbenzoyloxy, 3,5-Dimethylbenzoyloxy, 3,5-Dimethylbenzoyl­ oxy, 2-Methyl-6-ethylbenzoyloxy, 4-tert-Butylbenzoyloxy, 2-Ethylbenzoyloxy, 2,4,6-Tri­ methylbenzoyloxy, 2,6-Dimethyl-4-tert-butylbenzoyloxy oder 3,5-Di-tert-butylben­ zoyloxy.
Ein unsubstituierter oder durch 1 bis 3 C1-C4-Alkyl substituierter C5-C7-Cycloalkyliden­ ring bedeutet beispielsweise Cyclopentyliden, Methylcyclopentyliden, Dimethylcyclo­ pentyliden, Cyclohexyliden, Methylcyclohexyliden, Dimethylcyclohexyliden, Trimethyl­ cyclohexyliden, tert-Butylcyclohexyliden oder Cycloheptyliden. Bevorzugt ist Cyclohexy­ liden und tert-Butylcyclohexyliden.
Durch Sauerstoff, Schwefel oder
unterbrochenes C3-C30-Alkoxy bedeutet bei­ spielsweise CH3-O-CH2CH2O-, CH3-S-CH2CH2O-, CH3-NH-CH2CH2O-, CH3-N(CH3)-CH2CH2O-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2O-, CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2O-, CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2O- oder CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2O-.
C7-C9-Phenylalkoxy bedeutet beispielsweise Benzyloxy, α-Methylbenzyloxy, α,α-Di­ methylbenzyloxy oder 2-Phenylethyloxy. Benzyloxy ist bevorzugt.
Cycloalkoxy mit 5 bis 12 C-Atomen bedeutet beispielsweise Cyclopentoxy, Cyclohexoxy, Cycloheptoxy, Cyclooctoxy, Cyclodecyloxy oder Cyclododecyloxy. C5-C8-Cycloalkoxy ist bevorzugt.
Alkenyloxy mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweig­ ten Rest wie beispielsweise Vinyloxy, Propenyloxy, 2-Butenyloxy, 3-Butenyloxy, Isobute­ nyloxy, n-2,4-Pentadienyloxy, 3-Methyl-2-butenyloxy, n-2-Octenyloxy, n-2-Dodecenyl­ oxy, iso-Dodecenyloxy, Oleyloxy, n-2-Octadecenyloxy oder n-4-Octadecenyloxy.
Durch C1-C12-Alkyl substituiertes Phenoxy, das vorzugsweise 1 bis 3, insbesondere 1 oder 2 Alkylgruppen enthält, bedeutet beispielsweise o-, m- oder p-Methylphenoxy, 2,3-Di­ methylphenoxy, 2,4-Dimethylphenoxy, 2,5-Dimethylphenoxy, 2,6-Dimethylphenoxy, 3,4-Dimethylphenxoy, 3,5-Dimethylphenoxy, 2-Methyl-6-ethylphenoxy, 4-tert-butylphe­ noxy, 2-Ethylphenoxy oder 2,6-Diethylphenoxy.
Alkandioxy mit 2 bis 12 C-Atomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise -OCH2CH2O-, -OCH2CH2CH2O-, -OCH2CH2CH2CH2O-, -OCH2CH2CH2CH2CH2O- oder -OCH(CH3)CH2CH(CH3)O-.
Durch Sauerstoff, Schwefel oder
unterbrochenes C3-C25-Alkandioxy bedeutet beispielsweise -OCH2CH2-S-CH2CH2O-, -OCH2CH2-NH-CH2CH2O-, -OCH2CH2-N(CH3)-CH2CH2O-, -OCH2CH2OCH2CH2O-, -(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2O-, -(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2O- oder -(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2O-.
Ein ein-, zwei- oder drei-wertiges Metallkation ist vorzugsweise ein Alkalimetall-, Erdal­ kalimetall- oder Aluminium-Kation, beispielsweise Na⁺, K⁺, Mg++, Ca++ oder Al+++.
Von Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend Verbindungen der Formel (1), worin R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, Benzyl, Phenyl, C5-C8-Cycloalkyl, C1-C8-Alkoxy, Hydroxy, C1-C18-Alkanoyloxy, C3-C18-Alkenoyloxy oder Benzoyloxy darstellen, R4 zusätzlich -(CH2)nCOR14 bedeutet, m 1 bis 4 ist, und wenn m 1 ist, R1 Hydroxy, C1-C18-Alkoxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder
unterbrochenes C3-C18-Alkoxy; Benzyloxy, C5-C8-Cycloalkoxy, unsubstituiertes oder durch C1-C8-Alkyl substituiertes Phenoxy,
darstellt, wobei R13, R15, R16, p, R19 und R20 die obige Bedeutung haben; oder wenn m 2 ist, R1 C2-C12-Alkandioxy oder durch Sauerstoff unterbrochenes C3-C25-Alkandioxy darstellt; oder wenn m 3 ist, R1 C3-C10-Alkantrioxy bedeutet; oder wenn m 4 ist, R1
darstellt.
Bevorzugt sind Zusammensetzungen, worin in Formel (1) mindestens zwei der Reste R2, R3, R4 und R5 für Wasserstoff stehen.
Bevorzugt sind auch Zusammensetzungen, worin in Formel (1) R3 und R5 Wasserstoff sind.
Bevorzugt sind ebenfalls Zusammensetzungen, worin in Formel (1) m 1 ist.
Bevorzugt sind auch Zusammensetzungen, worin in Formel (1) R3, R5, R7 und R10 unab­ hängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl sind, R2 Wasserstoff oder C1-C18-Alkyl bedeutet, R4 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C1-C8-Alkoxy oder (CH2)n-COR14 darstellt, worin n 0, 1 oder 2 ist, R14 Hydroxy oder C1-C12-Alkoxy bedeutet, R11 und R12 unab­ hängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl sind, m 1 ist und R1 Hydroxy, C1-C18-Alkoxy, durch Sauerstoff unterbrochenes C3-C18-Alkoxy, unsubstituiertes oder durch C1-C8-Alkyl substituiertes Phenoxy,
darstellt, wobei R15 und R16 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C12-Alkyl sind.
Besonders bevorzugt sind Zusammensetzungen, worin in Formel (I) m 1 ist, R₁ Hydroxy, C₁-C₁₈-Alkoxy, durch Sauerstoff unterbrochenes C₃-C₁₈-Alkoxy, unsubstituiertes oder durch C₁-C₈-Alkyl substituiertes Phenoxy,
darstellt, wobei R₁₅ und R₁₆ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl sind, R2 Wasserstoff, C1-C18-Alkyl oder Cyclohexyl bedeutet, R3, R5, R7 und R10 Wasserstoff sind, oder die Reste R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebun­ den sind, einen Phenylring bilden, R4 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Cyclohexyl, C1-C4-Al­ koxy oder -(CH2)2-COR14 darstellt, worin R14 C1-C4-Alkyl bedeutet, R8, R9, R11 und R12 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeuten, und wenn R6 Wasser­ stoff ist, R4 zusätzlich einen Rest der Formel (2)
bedeutet, worin R1, R2, R8, R9, R11 und R12 die obige Bedeutung haben, R17 und R18 un­ abhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl darstellen, oder R17 und R18 zusam­ men mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen C5-C7-Cycloalkylidenring bilden, R6 Wasserstoff oder einen Rest der Formel (3)
bedeutet, worin R1, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9, R10, R11 und R12 die obige Bedeutung haben.
Speziell bevorzugt sind Zusammensetzungen, worin in Formel (1) m 1 ist, R1 Hydroxy, C1-C18-Alkoxy, unsubstituiertes oder durch C1-C4-Alkyl substituiertes Phenoxy;
darstellt, wobei R15 und R16 unabhängig vonein­ ander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl sind, p 1 oder 2 ist und R19 und R20 C1-C4-Alkyl dar­ stellen, R2 Wasserstoff oder C1-C18-Alkyl bedeutet, R3, R5, R7, R10, R11 und R12 Wasser­ stoff sind, R4 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeutet, und wenn R6 Wasserstoff ist, R4 zu­ sätzlich einen Rest der Formel (2)
bedeutet, R17 und R18 zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen Cyclohexylidenring bilden, R8 und R9 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeuten, R6 Wasserstoff oder einen Rest der Formel (3)
bedeutet, worin R1, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9, R10 R11 und R12 die obige Bedeutung haben.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (1) eignen sich zum Stabilisieren von organischen Materialien gegen thermischen, oxidativen oder lichtinduzierten Abbau.
Beispiele für derartige Materialien sind:
  • 1. Polymere von Mono- und Diolefinen, beispielsweise Polypropylen, Polyisobutylen, Polybuten-1, Poly-4-methylpenten-1, Polyisopren oder Polybutadien sowie Polymerisate von Cycloolefinen wie z. B. von Cyclopenten oder Norbornen; ferner Polyethylen (das ge­ gebenenfalls vernetzt sein kann), z. B. Polyethylen hoher Dichte (HDPE), Polyethylen nie­ derer Dichte (LDPE), lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE), verzweigtes Poly­ ethylen niederer Dichte (VLDPE).
    Polyolefine, d. h. Polymere von Monoolefinen, wie sie beispielhaft im vorstehenden Absatz erwähnt sind, insbesondere Polyethylen und Polypropylen, können nach verschie­ denen Verfahren hergestellt werden, insbesondere nach den folgenden Methoden:
    • a) radikalisch (gewöhnlich bei hohem Druck und hoher Temperatur).
    • b) mittels Katalysator, wobei der Katalysator gewöhnlich ein oder mehrere Metalle der Gruppe IVb, Vb, VIb oder VIII enthält. Diese Metalle besitzen gewöhnlich einen oder mehrere Liganden wie Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder π- oder σ-koordiniert sein können. Diese Metallkomplexe können frei oder auf Träger fixiert sein, wie bei­ spielsweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Siliziumoxid. Diese Katalysatoren können im Polymerisationsmedium lös­ lich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können als solche in der Polymerisa­ tion aktiv sein, oder es können weitere Aktivatoren verwendet werden, wie bei­ spielsweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa sind. Die Aktivatoren können beispielsweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylether-Gruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsy­ steme werden gewöhnlich als Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), Metallocen oder Single Site Katalysatoren (SSC) bezeichnet.
  • 2. Mischungen der unter 1) genannten Polymeren, z. B. Mischungen von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (z. B. PP/HDPE, PP/LDPE) und Mischun­ gen verschiedener Polyethylentypen (z. B. LDPE/HDPE).
  • 3. Copolymere von Mono- und Diolefinen untereinander oder mit anderen Vinylmono­ meren, wie z. B. Ethylen-Propylen-Copolymere, lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE) und Mischungen desselben mit Polyethylen niederer Dichte (LDPE), Propylen- Buten- 1-Copolymere, Propylen-Isobutylen-Copolymere, Ethylen-Buten- 1-Copolymere, Ethylen-Hexen-Copolymere, Ethylen-Methylpenten-Copolymere, Ethylen-Hepten-Co­ polymere, Ethylen-Octen-Copolymere, Propylen-Butadien-Copolymere, Isobutylen-Iso­ pren-Copolymere, Ethylen-Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen-Alkylmethacrylat- Copoly­ mere, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenstoffmonoxid, oder Ethylen-Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (Ionomere), sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyli­ dennorbornen; ferner Mischungen solcher Copolymere untereinander und mit unter 1) ge­ nannten Polymeren, z. B. Polypropylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen- Vinylacetat-Copolymere, LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere, LLDPE/Ethylen-Vinyl­ acetat-Copolymere, LLDPE/EthyIen-Acrylsäure-Copolymere und alternierend oder statis­ tisch aufgebaute Polyalkylen/Kohlenstoffmonoxid-Copolymere und deren Mischungen mit anderen Polymeren wie z. B. Polyamiden.
  • 4. Kohlenwasserstoffharze (z. B. C5-C9) inklusive hydrierte Modifikationen davon (z. B. Klebrigmacherharze) und Mischungen von Polyalkylenen und Stärke.
  • 5. Polystyrol, Poly-(p-methylstyrol), Poly-(α-methylstyrol).
  • 6. Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen oder Acrylderivaten, wie z. B. Styrol-Butadien, Styrol-Acrylnitril, Styrol-Alkylmethacrylat, Styrol-Butadien-Alkylacry­ lat und -methacrylat, Styrol-Maleinsäureanhydrid, Styrol-Acrylnitril-Methylacrylat; Mischungen von hoher Schlagzähigkeit aus Styrol-Copolymeren und einem anderen Poly­ mer, wie z. B. einem Polyacrylat, einem Dien-Polymeren oder einem Ethylen-Propylen- Dien-Terpolymeren; sowie Block-Copolymere des Styrols, wie z. B. Styrol-Butadien- Styrol, Styrol-Isopren-Styrol, Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol oder Styrol-Ethylen/Propy­ len-Styrol.
  • 7. Pfropfcopolymere von Styrol oder α-Methylstyrol, wie z. B. Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol- oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymere, Styrol und Acrylnitril (bzw. Methaciylnitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmeth­ acrylat auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acryl­ nitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäureimid auf Polybutadien, Styrol und Maleinsäureimid auf Polybutadien, Styrol und Alkylacrylate bzw. Alkylmethacrylate auf Polybutadien, Styrol und Acrylnitril auf Ethylen Propylen Dien Terpolymeren, Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat-Butadien-Copolymeren, sowie deren Mischungen mit den unter 6) genannten Co­ polymeren, wie sie z. B. als sogenannte ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere bekannt sind.
  • 8. Halogenhaltige Polymere, wie z. B. Polychloropren, Chlorkautschuk, chloriertes oder chlorsulfoniertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen, Epi­ chlorhydrinhomo- und -copolymere, insbesondere Polymere aus halogenhaltigen Vinyl­ verbindungen, wie z. B. Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Poly­ vinylidenfluorid; sowie deren Copolymere, wie Vinylchlorid-Vinylidenchlorid, Vinylchlo­ rid-Vinylacetat oder Vinylidenchlorid-Vinylacetat.
  • 9. Polymere, die sich von α,β-ungesättigten Säuren und deren Derivaten ableiten, wie Polyacrylate und Polymethacrylate, mit Butylacrylat schlagzäh modifizierte Polymethyl­ methacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitrile.
  • 10. Copolymere der unter 9) genannten Monomeren untereinander oder mit anderen unge­ sättigten Monomeren, wie z. B. Acrylnitril-Butadien-Copolymere, Acrylnitril-Alkylacry­ lat-Copolymere, Acrylnitril-Alkoxyalkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril-Vinylhalogenid- Copolymere oder Acrylnitril-Alkylmethacrylat-Butadien-Terpolymere.
  • 11. Polymere, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. deren Acylderiva­ ten oder Acetalen ableiten, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, -stearat, -benzoat, -maleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat, Polyallylmelamin; sowie deren Copolymere mit in Punkt 1 genannten Olefinen.
  • 12. Homo- und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglykole, Polyethylen­ oxyd, Polypropylenoxyd oder deren Copolymere mit Bisglycidylethern.
  • 13. Polyacetate, wie Polyoxymethylen, sowie solche Polyoxymethylene, die Comono­ mere, wie z. B. Ethylenoxid, enthalten; Polyacetate, die mit thermoplastischen Polyuretha­ nen, Acrylaten oder MBS modifiziert sind.
  • 14. Polyphenylenoxide und -sulfide und deren Mischungen mit Styrolpolymeren oder Polyamiden.
  • 15. Polyurethane, die sich von Polyethern, Polyestern und Polybutadienen mit endständi­ gen Hydroxylgruppen einerseits und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten an­ dererseits ableiten, sowie deren Vorprodukte.
  • 16. Polyamide und Copolyamide, die sich von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen ableiten, wie Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromati­ sche Polyamide ausgehend von m-Xylol, Diamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Iso- und/oder Terephthalsäure und gegebenenfalls einem Elastomer als Modifikator, z. B. Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m-phenylen-isophthalamid. Block-Copolymere der vorstehend genannten Polyamide mit Polyolefinen, Olefin-Copolymeren, Ionomeren oder chemisch gebundenen oder ge­ pfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, wie z. B. mit Polyethylenglykol, Polypropy­ lenglykol oder Polytetramethylenglykol. Ferner mit EPDM oder ABS modifizierte Poly­ amide oder Copolyamide; sowie während der Verarbeitung kondensierte Polyamide ("RIM-Polyamidsysteme").
  • 17. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamid-imide und Polybenzimidazole.
  • 18. Polyester, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxy­ carbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen ableiten, wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat, Polyhydroxybenzo­ ate, sowie Block-Polyether-ester, die sich von Polyethern mit Hydroxylendgruppen ablei­ ten; ferner mit Polycarbonaten oder MBS modifizierte Polyester.
  • 19. Polycarbonate und Polyestercarbonate.
  • 20. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone.
  • 21. Vernetzte Polymere, die sich von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoff oder Melamin andererseits ableiten, wie Phenol-Formaldehyd-, Harnstoff-Formaldehyd- und Melamin-Formaldehydharze.
  • 22. Trocknende und nicht-trocknende Alkydharze.
  • 23. Ungesättigte Polyesterharze, die sich von Copolyestern gesättigter und ungesättigter Di­ carbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, sowie Vinylverbindungen als Vernetzungsmit­ tel ableiten, wie auch deren halogenhaltige, schwerbrennbare Modifikationen.
  • 24. Vernetzbare Acrylharze, die sich von substituierten Acrylsäureestern ableiten, wie z. B. von Epoxyacrylaten, Urethan-acrylaten oder Polyester-acrylaten.
  • 25. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, die mit Melaminharzen, Harnstoffhar­ zen, Polyisocyanaten oder Epoxidharzen vernetzt sind.
  • 26. Vernetzte Epoxidharze, die sich von Polyepoxiden ableiten, z. B. von Bis-glycidyl­ ethern oder von cycloaliphatischen Diepoxiden.
  • 27. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Naturkautschuk, Gelatine, sowie deren polymer­ homolog chemisch abgewandelte Derivate, wie Celluloseacetate, -propionate und -buty­ rate, bzw. die Celluloseether, wie Methylcellulose; sowie Kolophoniumharze und Deri­ vate.
  • 28. Mischungen (Polyblends) der vorgenannten Polymeren, wie z. B. PP/EPDM, Poly­ amid/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermo­ plastisches PUR, POM/Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 und Copolymere PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
  • 29. Natürliche und synthetische organische Stoffe, die reine monomere Verbindungen oder Mischungen von solchen darstellen, beispielsweise Mineralöle, tierische oder pflanz­ liche Fette, Öle und Wachse, oder Öle, Wachse und Fette auf Basis synthetischer Ester (z. B. Phthalate, Adipate, Phosphate oder Trimellitate), sowie Abmischungen synthetischer Ester mit Mineralölen in beliebigen Gewichtsverhältnissen, wie sie z,B. als Spinnpräpara­ tionen Anwendung finden, sowie deren wäßrige Emulsionen.
  • 30. Wäßrige Emulsionen natürlicher oder synthetischer Kautschuke, wie z. B. Naturkaut­ schuk-Latex oder Latices von carboxylierten Styrol-Butadien-Copolymeren.
Bevorzugte organische Materialien sind Polymere, z. B. synthetische Polymere, insbeson­ dere thermoplastische Polymere. Besonders bevorzugt sind Polyolefine, z. B. Polypropylen oder Polyethylen.
Besonders hervorzuheben ist die Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen gegen thermischen und oxidativen Abbau, vor allem bei thermischer Belastung, wie sie bei der Verarbeitung von Thermoplasten auftritt. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind daher hervorragend als Verarbeitungsstabilisatoren einzusetzen.
Vorzugsweise werden die Verbindungen der Formel (1) dem zu stabilisierenden Material in Mengen von 0,0005 bis 5 %, insbesondere 0,001 bis 2 %, beispielsweise 0,01 bis 2 %, zugesetzt, bezogen auf das Gewicht des zu stabilisierenden organischen Materials.
Zusätzlich zu den Verbindungen der Formel (1) können die erfindungsgemäßen Zusam­ mensetzungen weitere Costabilisatoren enthalten, wie beispielsweise die folgenden:
1. Antioxidantien
1.1. Alkylierte Monophenole, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-butyl-4,6-di­ methylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-thylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di­ tert-butyl-4-iso-butylphenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclo­ hexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl- 6-(1′-methyl-undec-1′-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1′-methyl-heptadec-1′-yl)-phenol, 2,4- Dimethyl-6-(1′-methyl-tridec-1′-yl)-phenol und Mischungen davon.
1.2. Alkylthiomethylphenole, z. B. 2,4-Di-octylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Di­ octylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Di-octylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Di-dodecyl­ thiomethyl-4-nonylphenol.
1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyl­ oxyphenol, 2,6-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert­ butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-stearat, Bis-(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl)adipat.
1.4. Hydroxylierte Thiodiphenylether, z. B. 2,2′-Thio-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2′-Thio-bis-(4-octylphenol), 4,4′-Thio-bis-(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4′-Thio-bis- (6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4′-Thio-bis-(3,6-di-sec.-amylphenol), 4,4′-Bis-(2,6 di­ methyl-4-hydroxyphenyl)-disulfid.
1.5. Alkyliden-Bisphenole, z. B. 2,2′-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2′- Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methyl­ cyclohexyl)-phenol], 2,2′-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-Methylen­ bis-(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2′-Methylen-bis-(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-Ethy­ liden-bis-(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-Ethyliden-bis-(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2′-Methylen-bis-[6-(α,α-di­ methylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4′-Methylen-bis-(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-Methy­ len-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1 -Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)- butan, 2,6-Bis-(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1 ,3-Tris-(5- tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl­ phenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis-[3,3-bis-(3′ -tert-butyl-4,-hydroxy­ phenyl)-butyrat], Bis-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)-dicyclopentadien, Bis-[2- (3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5′-methyl-benzyl)-6-tert-butyl-4-methyl-ph-enyl]-terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy­ phenyl)-propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercapto­ butan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan.
1.6. O-, N- und S-Benzylverbindungen, z. B. 3,5,3′,5′-Tetra-tert-butyl-4,4′-dihydroxy­ dibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-mercaptoacetat, Tris-(3,5-di­ tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-amin, Bis-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-di­ thioterephthalat, Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert­ butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetat.
1.7. Hydroxybenzylierte Malonate, z. B. Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxy­ benzyl)-malonat, Di-octadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Di­ dodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-mal-onat, Di-[4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydr-oxybenzyl)-malonat.
1.8. Hydroxybenzyl-Aromaten, z. B. 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6- trimethylbenzol, 1,4-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzo-l, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-phenol.
1.9. Triazinverbindungen, z. B. 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy­ anilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5- triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-t-riazin, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert­ butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl­ benzyl)-isocyanurat, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-1,-3,5-triazin, 1,3,5- Tris-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat.
1.10. Benzylphosphonate, z. B. Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphos­ phonat, Ca-Salz des 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylesters.
1.11. Acylaminophenole, z. B. 4-Hydroxy-laurinsäureanilid, 4-Hydroxystearinsäureanilid, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester.
1.12. Ester der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehr­ wertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′,- Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethyl­ hexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]- octan.
1.13. Ester der β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxy)ethyl-isocyanurat, N,N′-Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Tri­ methylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2]-octan.
1.14. Ester der β(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehr­ wertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9- Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxy)ethyl-isocyanurat, N,N′- Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethyl­ hexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-26-trioxabicyclo-[2.2.2]- octan.
1.15. Ester der 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxy)ethyl-isocyanurat, N,N′ -Bis-(hydroxy­ ethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Tri­ methylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.16. Amide der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, wie z. B. N,N′-Bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin, N,N′,-Bis-(3,5-di­ tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamin, N,N′-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin.
2. UV-Absorber und Lichtschutzmittel
2.1. 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benztriazole, wie z. B. 2-(2′-Hydroxy-5′-methylphenyl)-benz­ triazol, 2-(3′,5′-Di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)-benztriazol, 2-(5′ -tert-Butyl-2′-hydroxy­ phenyl)-benztriazol, 2-(2′-Hydroxy-5′-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)-benztriazol, 2-(3′,5,-Di-tert-butyl-2,-hydroxyphenyl)-5-chlor-benztriazol, 2-(3′-tert-Butyl- 2′- hydroxy-5′-methylphenyl)-5-chlor-benztriazol, 2-(3′-sec-Butyl-5′-tert-butyl-2′-hydroxy­ phenyl)-benztriazol, 2-(2,-Hydroxy-4,-octoxyphenyl)-benztriazol, 2-(3′,5′-Di-tert-amyl- 2′-hydroxyphenyl)-benztriazol, 2-(3′,5′-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2′-hydroxyphenyl)- benztriazol, Mischung aus 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxycarbonylethyl)- phenyl)-5-chlor-benztriazol, 2-(3′-tert-Butyl-5′-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2′- hydroxyphenyl)-5-chlor-benztriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-methoxycarbonyl­ ethyl)phenyl)-5-chlor-benztriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-methoxycarbonyl­ ethyl)phenyl)-benztriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxycarbonylethyl)- phenyl)-benztriazol, 2-(3′-tert-Butyl-5′-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2′-hydroxy­ phenyl)-benztriazol, 2-(3′-Dodecyl-2,-hydroxy-5′-methylphenyl)-benztriazol, und 2-(3′- tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenyl-benztria-zol, 2,2′-Methylen­ bis[4-(1,1,3,3 tetramethylbutyl)-6-benztriazol-2-yl-phenol]; Umesterungsprodukt von 2-[3′-tert-Butyl-5′-(2-methoxycarbonylethyl)-2′-hydroxy-phenyl]-benz-triazol mit Poly­ ethylenglycol 300; [R-CH2CH2-COO(CH2)3]2 mit R = 3′-tert-Butyl-4′-hydroxy-5′-2H- benztriazol-2-yl-phenyl.
2.2. 2 Hydroxybenzophenone, wie z. B. das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyl­ oxy-, 4-Dodecyloxy, 4-Benzyloxy-, 4,2′,4,-Trihydroxy-, 2′-Hydroxy-4,4,dimethoxy- Derivat.
2.3. Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie z. B. 4-tert-Butyl-phenyl­ salicylat, Phenylsalicylat, Octylphenyl-salicylat, Dibenzoylresorcin, Bis-(4-tert-butyl­ benzoyl)-resorcin, Benzoylresorcin, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert­ butylphenylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäurehexadecylester, 3,5-Di-tert­ butyl-4-hydroxybenzoesäure-octadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2- methyl-4,6-di-tert-butylphenylester.
2.4. Acrylate, wie z. B. α-Cyan-β,β-diphenylacrylsäure-ethylester bzw. -isooctylester, α-Carbomethoxy-zimtsäuremethylester, α-Cyano-β-methyl-p-methoxy-zimtsäuremethyl­ ester bzw. -butylester, α-Carbomethoxy-p-methoxy-zimtsäure-methylester, N-(β-Carbo­ methoxy-β-cyanovinyl)-2-methyl-indolin.
2.5. Nickelverbindungen, wie z. B. Nickelkomplexe des 2,2′-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetra­ methylbutyl)-phenols], wie der 1 : 1- oder der 1 : 2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätz­ lichen Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanoiamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl­ phosphonsäure-monoalkylestern, wie vom Methyl- oder Ethylester, Nickelkomplexe von Ketoximen, wie von 2-Hydroxy-4-methyl-phenyl-undecylketoxim, Nickelkomplexe des 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazols, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden.
2.6. Sterisch gehinderte Amine, wie z. B. Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-sebacat, Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-succinat, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-sebacat, n-Butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-malonsäure-bis(1,2,2,6,6-p-entamethylpipe­ ndyl)-ester, Kondensationsprodukt aus 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxy­ piperidin und Bernsteinsäure, Kondensationsprodukt aus N,N′,-Bis-(2,2,6,6-Tetramethyl- 4-piperidyl-hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-s-triazin, Tris- (2,2,6,6 tetramethyl-4-piperidyl) nitrilotriacetat, Tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi­ dyl)-1,2,3,4-butantetraoat, 1,1′-(1,2-Ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethyl-piperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpipendin, Bis- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-b-utylbenzyl)-malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, Bis-( 1-octyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpipendyl)-sebacat, Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpipendyl) succinat, Kondensationsprodukt aus N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexa­ methylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-t-riazin und 1,2-Bis- (3-aminopropylamino)äthan, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino- 1,2,2,6,6-pentamethylpipendyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino) äthan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2-,4-dion, 3-Dodecyl- 1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyirolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-penta­ methyl-4-piperidyl)-pyirolidin-2,5-dion.
2.7. Oxalsäurediamide, wie z. B. 4,4′-Di-octyloxy-oxanilid, 2,2′-Di-octyloxy-5,5′-di-tert­ butyl-oxanilid, 2,2′-Di-dodecyloxy-5,5,di-tert-butyl-oxanilid, 2-Ethoxy-2′-ethyl-oxanilid, N,N′-Bis-(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2′-ethyloxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2′-ethyl-5,4′-di-tert-butyl-oxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy- sowie von o- und p-Ethoxy-di-substituierten Oxaniliden.
2.8. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, wie z. B. 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxy­ phenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis- (2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4- octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxy­ phenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyl­ oxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)--1,3,5-triazin.
3. Metalldesaktivatoren, wie z. B. N,N′-Diphenyloxalsäurediamid, N-Salicylal-N′- salicyloylhydrazin, N,N′-Bis-(salicyloyl)-hydrazin, N,N′-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy­ phenylpropionyl)-hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis-(benzyliden)-oxalsäuredi­ hydrazid, Oxanilid, Isophthalsäure-dihydrazid, Sebacinsäure-bis-phenylhydrazid,N,N′- Diacetyl-adipinsäure-dihydrazid, N,N′-Bis-salicyloyl-oxalsäure-dihydrazid, N,N′-Bis­ salicyloyl-thiopropionsäure-dihydrazid.
4. Phosphite und Phosphonite, wie z. B. Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phe­ nyldialkylphosphite, Tris-(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphos­ phit, Distearyl-pentaerythritdiphosphit, Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit, Diisode­ cylpentaerythrit-diphosphit, Bis-(2,4-di-tert- butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis- (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-isodecyloxy-pentaerythrit­ diphosphit, Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,4,6-tri­ tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis-(2,4-di­ tert-butylphenyl)-4,4′-biphenylen-diphosphornt, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl- 12H-dibenz(d,g)-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-di­ benz(d,g)-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-methylphosphit, Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-ethylphosphit.
5. Peroxidzerstörende Verbindungen, wie z. B. Ester der β-Thio-dipropionsäure, beispiels­ weise der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol, das Zinksalz des 2-Mercaptobenzimidazols, Zink-dibutyl-dithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrit-tetrakis-(β-dodecylmercapto)-propionat.
6. Polyamidstabilisatoren, wie z. B. Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salze des zweiwertigen Mangans.
7. Basische Co-Stabilisatoren, wie z. B. Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Tri­ allylcyanurat, Harnstoff-Derivate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat Zn-Stearat, Mg-Behenat, Mg-Stearat, Na-Ricinoleat, K-Palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinn­ brenzcatechinat.
8. Nukleierungsmittel, wie z. B. 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessig­ säure.
9. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, wie z. B. Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Asbest, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit.
10. Sonstige Zusätze, wie z. B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, Optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatika, Treibmittel.
Die Costabilisatoren werden beispielsweise in Konzentrationen von 0,01 bis 10 %, bezo­ gen auf das Gesamtgewicht des zu stabilisierenden Materials, zugesetzt.
Die Einarbeitung der Verbindungen der Formel (1) sowie gegebenenfalls weiterer Additi­ ve in das polymere, organische Material erfolgt nach bekannten Methoden, beispielsweise vor oder während der Formgebung oder auch durch Aufbringen der gelösten oder disper­ gierten Verbindungen auf das polymere, organische Material, gegebenentalls unter nach träglichem Verdunsten des Lösungsmittels. Die Verbindungen der Formel (1) können auch in Form eines Masterbatches, der diese beispielsweise in einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gew.-% enthält, den zu stabilisierenden Materialien zugesetzt werden.
Die Verbindungen der Formel (1) können auch vor oder während der Polymerisation oder vor der Vernetzung zugegeben werden.
Die Verbindungen der Formel (1) können in reiner Form oder in Wachsen, Oelen oder Polymeren verkapselt in das zu stabilisierende Material eingearbeitet werden.
Die Verbindungen der Formel (1) können auch auf das zu stabilisierende Polymer aufge­ sprüht werden. Sie sind in der Lage, andere Zusätze (z. B. die oben angegebenen her­ kömmlichen Additive) bzw. deren Schmelzen zu verdünnen, so daß sie auch zusammen mit diesen Zusätzen auf das zu stabilisierende Polymer aufgesprüht werden können. Be­ sonders vorteilhaft ist die Zugabe durch Aufsprühen während der Desaktivierung der Poly­ merisationskatalysatoren, wobei z. B. der zur Desaktivierung verwendete Dampf zum Ver­ sprühen verwendet werden kann.
Bei kugelförmig polymerisierten Polyolefinen kann es z. B. vorteilhaft sein, die Verbin­ dungen der Formel (1), gegebenenfalls zusammen mit anderen Additiven, durch Aufsprü­ hen zu applizieren.
Die so stabilisierten Materialien können in verschiedenster Form angewendet werden, z. B. als Folien, Fasern, Bändchen, Formmassen, Profile oder als Bindemittel für Lacke, Kleb­ stoffe oder Kitte.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Stabilisieren eines organischen Materials gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau, das dadurch ge­ kennzeichnet ist, daß man diesem mindestens eine Verbindung der Formel (1) einverleibt oder auf dieses aufbringt.
Wie bereits hervorgehoben, werden die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders vor­ teilhaft als Stabilisatoren in Polyolefinen eingesetzt, vor allem als Thermostabilisatoren. Ausgezeichnete Stabilisierung wird z. B. dann erhalten, wenn man sie in Kombination mit organischen Phosphiten oder Phosphoniten einsetzt. Dabei weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen den Vorteil auf, daß sie bereits in außerordentlich geringen Mengen wirk­ sam sind. Sie werden z. B. in Mengen von 0,0001 bis 0,015, insbesondere 0,0001 bis 0,008 Gew. % bezogen auf das Polyolefin, eingesetzt. Das organische Phosphit oder Phos­ phonit wird zweckmäßig in einer Menge von 0,01 bis 2, insbesondere 0,01 bis 1 Gew. %, ebenfalls bezogen auf das Polyolefin, eingesetzt. Als organische Phosphite bzw. Phospho­ nite werden vorzugsweise solche eingesetzt, wie sie in der deutschen Patentanmeldung P 42 02 276.2 beschrieben sind. Siehe dort insbesondere die Patentansprüche, die Beispiele sowie die Seiten 5, letzter Absatz bis Seite 11. Besonders zweckmäßige Phosphite und Phosphonite sind auch Punkt 4 der obigen Auflistung von Costabilisatoren zu entnehmen.
Ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind neue Verbindungen der Formel (1),
worin R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C25-Alkyl, C7C9- Phenylalkyl, unsubstituiertes oder durch C1-C4-Alkyl substituiertes Phenyl, unsubstituier­ tes oder durch C1-C4-Alkyl substituiertes C5-C8-Cycloalkyl; C1-C18-Alkoxy, C1-C25- Alkanoyloxy, C3-C25-Alkenoyloxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder
unterbrochenes C3-C25-Alkanoyloxy; C6-C9-Cycloalkylcarbonyloxy, Benzoyloxy oder durch C1-C12-Alkyl substituiertes Benzoyloxy darstellen, worin R13 Wasserstoff oder C1-C8- Alkyl bedeutet, oder ferner die Reste R2 und R3 oder die Reste R4 und R5 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Phenylring bilden, R4 zusätzlich -(CH2)n-COR14 darstellt, worin n 0, 1 oder 2 ist, R14 Hydroxy,
bedeutet, R15 und R16 unabhängig voneinander Wasser­ stoff oder C1-C18-Alkyl darstellen, M ein r-wertiges Metallkation ist und r 1, 2 oder 3 be­ deutet, R7, R8, R₉ und R10 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy bedeuten, mit der Bedingung, daß mindestens einer der Reste R7, R8, R9 und R10 Wasserstoff ist, R11 und R12 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder Phenyl darstellen, und wenn R3, R5, R6, R7 und R10 Wasserstoff sind, R4 zusätzlich einen Rest der Formel (2)
bedeutet, worin R2, R8, R9, R11 und R12 die obige Bedeutung haben und R1 wie unten für m = 1 angegeben definiert ist und R17 und R18 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C12-Alkyl oder Phenyl darstellen, oder R17 und R18 zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder durch 1 bis 3 C1-C4-Alkyl substituier­ ten C5-C7-Cycloalkylidenring bilden, m eine ganze Zahl aus dem Bereich von 1 bis 6 be­ deutet, und wenn m 1 ist, R1 Hydroxy, C1-C30-Alkoxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder
unterbrochenes C3-C30-Alkoxy; C7-C₉-Phenylalkoxy, C5-C12-Cycloalkoxy, C2-C18-Alkenyloxy, unsubstituiertes oder durch C1-C12-Alkyl substituiertes Phenoxy,
R13, R15, R16, r und M die obige Bedeutung haben, R19 und R20 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl bedeuten, p 1 oder 2 ist, und R6 Wasserstoff oder einen Rest der Formel (3)
bedeutet, worin R1, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9, R10, R11 und R12 die obige Bedeutung haben; oder wenn m 2 ist, R1 C2-C12-Alkandioxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder
Bevorzugte Gruppen von neuen Verbindungen der Formel (1) entsprechen den in den oben für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ausgedrückten Bevorzugungen.
Bevorzugt sind außerdem Verbindungen der Formel (1), worin R2, R3, R4 und R5 unab­ hängig voneinander Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, Benzyl, Phenyl, C5-C8-Cycloalkyl, C1-C8-Alkoxy, C1-C18-Alkanoyloxy, C3-C18-Alkenoyloxy oder Benzoyloxy darstellen, R4 zusätzlich (CH2)n-COR14 bedeutet, m 1 bis 4 ist, und wenn m 1 ist, R1 Hydroxy, C1-C18-Alkoxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder
unterbrochenes C3-C18-Al­ koxy; Benzyloxy, C5-C8-Cycloalkoxy, unsubstituiertes oder durch C1-C8-Alkyl substitu­ iertes Phenoxy,
darstellt, wobei R₁₃, R₁₅, R₁₆, p, R19 und R20 die obige Bedeutung haben; oder wenn m 2 ist, R1 C2-C12-Alkandioxy oder durch Sauerstoff unterbrochenes C3-C25-Alkandioxy darstellt; oder wenn m 3 ist, R1
C₃-C₁₀-Alkantrioxy bedeutet; oder wenn m 4 ist, R₁
darstellt.
Bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel (1), worin mindestens zwei der Reste R2, R3, R4 und R5 für Wasserstoff stehen.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (1), worin R3 und R5 Wasserstoff sind.
Ebenfalls bevorzugt sind Verbindungen der Formel (1), worin m 1 ist.
Von besonderem Interesse sind Verbindungen der Formel (1), worin m 1 ist, R1 Hydroxy, C1-C18-Alkoxy, durch Sauerstoff unterbrochenes C3-C18-Alkoxy, unsubstituiertes oder durch C1-C8-Alkyl substituiertes Phenoxy,
darstellt, wobei R15 und R16 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C12-Alkyl sind, R2 Wasserstoff, C1-C18-Alkyl oder Cyclohexyl bedeutet, R3, R5, R7 und R10 Wasserstoff sind, oder die Reste R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebun­ den sind, einen Phenylring bilden, R4 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Cyclohexyl, C1-C4-Alkoxy oder -(CH2)2-COR14 darstellt, worin R14 C1-C4-Alkyl bedeutet, R8, R9, R11 und R12 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeuten, und wenn R6 Wasserstoff ist, R4 zusätzlich einen Rest der Formel (2)
bedeutet, worin R1, R2, R8, R9, R11 und R12 die obige Bedeutung haben, R17 und R18 un­ abhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl darstellen, oder R17 und R18 zusam­ men mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen C5-C7-Cycloalkylidenring bilden, R6 Wasserstoff oder einen Rest der Formel (3)
bedeutet, worin R1, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9, R10, R11 und R12 die obige Bedeutung haben.
Speziell bevorzugt sind Verbindungen der Formel (1), worin m 1 ist, R1 Hydroxy, C1-C18-Alkoxy, unsubstituiertes oder durch C1-C4-Alkyl substituiertes Phenoxy;
darstellt, wobei R15 und R16 unabhängig vonein­ ander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl sind, p 1 oder 2 ist und R19 und R20 C1-C4-Alkyl dar­ stellen, R2 Wasserstoff oder C1-C18-Alkyl bedeutet, R3, R5, R7, R10, R11 und R12 Wasser­ stoff sind, R4 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeutet, und wenn R6 Wasserstoff ist, R4 zu­ sätzlich einen Rest der Formel (2)
bedeutet, R17 und R18 zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen Cyclohexylidenring bilden, R8 und R9 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4- Alkyl bedeuten, R6 Wasserstoff oder einen Rest der Formel (3)
bedeutet, worin R1, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9, R10, R11 und R12 die obige Bedeutung haben.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (1) können auf an sich bekannte Weise hergestellt werden.
Beispielsweise, und dies ist bevorzugt, wird ein Phenol der Formel (4),
worin R2, R3, R4 und R5 die angegebenen Bedeutungen haben, mit einer am Phenylring substituierten Mandelsäure der Formel (5) oder (6), worin R1, R7, R8, R9, R10, R11 und R12 die angegebenen Bedeutungen haben, bei erhöhter Temperatur, insbesondere Temperatu­ ren von 130 bis 200°C in der Schmelze oder in einem Lösungsmittel gegebenenfalls unter leichtem Vakuum, umgesetzt. Bevorzugt wird die Reaktion in einem Lösungsmittel wie beispielsweise Essigsäure oder Ameisensäure in einem Temperaturbereich von 50 bis 130°C durchgeführt. Die Reaktion kann durch Zusatz einer Säure wie Salzsäure, Schwe­ felsäure oder Methansulfonsäure katalysiert werden. Die Umsetzung kann z. B. in der Wei­ se durchgeführt werden, wie sie in den in der Beschreibungseinleitung angegebenen Lite­ raturstellen beschrieben ist.
Die am Phenylring substituierten 4-Hydroxymandelsäuren der Formel (5) sind in der Lite­ ratur bekannt oder können beispielsweise gemäß W. Bradley et al, J. Chem. Soc. 1956, 1622; EP-A-146269 oder DE 29 44 295 in analoger Weise hergestellt werden.
Die am Phenylring substituierten 4-Carboxymethoxy-mandelsäuren der Formel (6), worin R1 Hydroxy bedeutet, können nach allgemein bekannten Veretherungsbedingungen ausge­ hend aus den Phenolen der Formel (5) z. B. gemäß Organikum 1986, Seite 194-200, bei­ spielsweise durch Alkylierung unter basischen Bedingungen mit einem α-Chloresssig­ säure-Derivat der Formel
verethert werden.
Die Phenole der Formel (4) sind ebenfalls bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren erhalten werden.
Bisphenolverbindungen der Formel (7) können gemäß Houben-Weyl, Methoden der orga­ nischen Chemie, Band 6/1c, 1030, hergestellt werden.
Die durch diese Umsetzung erhaltenen 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one der Formel (1), worin R1 Hydroxy darstellt und m 1 bedeutet, können nach allgemein bekann­ ten Veresterungs- und Amidierungs-Methoden, z. B. gemäß Organikum 1986, Seite 402-410 mit m wertigen Alkoholen der Formel R1 1(OH)m, worin R1 1(O)m- für R1 ohne Hydroxy steht und m eine ganze Zahl aus dem Bereich von 1 bis 6 bedeutet, oder mit pri­ mären oder sekundären Aminen der Formel
derivatisiert werden.
Die Dimerisierung der Verbindungen der Formel (8), worin R21 die Formel
bedeutet, zur Herstellung von Verbindungen der Formel (1), worin R6 eine Gruppe der Formel (3) ist [Verbindungen der Formel (9)] erfolgt durch Oxidation mit beispielsweise Jod unter basischen Bedingungen in einem organischen Lösungsmittel bei Raumtemperatur. Als Base eignet sich besonders Natriumethylat, als Lösungsmittel Ethanol und Diethylether.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter. Angaben in Teilen oder Prozenten beziehen sich auf das Gewicht.
Beispiel 1 a) Herstellung von 3-(4-Carboxymethoxyphenyl)-5-methyl-benzofuran-2-on (Verbindung (101), Tabelle 1).
Ein Gemisch von 41,6 g (0,39 Mol) p-Kresol und 29,0 g (0,13 Mol) 4-Carboxymethoxy­ mandelsäure wird unter Stickstoffatmosphäre während 90 Minuten bei 185°C gehalten, wobei das gebildete Wasser abdestilliert wird. Das überschüssige p-Kresol wird anschließ­ end unter vermindertem Druck abdestilliert. Kristallisation des Rückstandes aus 75 ml Xylol liefert 31,4 g (81 %) 3-(4-Carboxymethoxyphenyl)-5-methyl-benzofuran-2-on, Smp. 198-203°C (Verbindung (101), Tabelle 1).
In Analogie zu Beispiel 1 werden aus den im folgenden Abschnitt beschriebenen substitu­ ierten Mandelsäuren die Verbindungen (102) und (103) hergestellt.
b) Herstellung von 4-Carboxymethoxy-3-methyl-mandelsäure
Eine Lösung von 9,11 g (0,05 Mol) 4-Hydroxy-3-methyl-mandelsäure und 6,0 g (0,15 Mol) Natriumhydroxid in 25 ml Wasser wird mit 4,7 g (0,05 Mol) Chloressigsäure versetzt und anschließend während 3 Stunden bei 80°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird mit konzentrierter Salzsäure angesäuert, mit Eis/Wasser abgekühlt, das ausgefallene Produkt filtriert, mit Wasser gewaschen und am Hochvakuum getrocknet Es resultieren 5,65 g (62 %) 4-Carboxymethoxy-3-methyl-mandelsäure, Smp. 95-100°C.
In Analogie zu Beispiel 1b) wird aus der 3,5-Dimethyl-4-hydroxy-mandelsäue die 4-Carboxymethoxy-3,5-dimethyl-mandelsäure, Smp. 150-152°C in einer Ausbeute von 60 % erhalten.
c) Herstellung von 4-Hydroxy-3-methyl-mandelsäure
32,4 g (0,30 Mol) o-Kresol werden in 150 ml 2N Natriumhydroxid-Lösung unter Stick­ stoffatmosphäre gelöst. Nach Abkühlen auf +5°c werden 4,8 g (0,12 Mol) Natriumhydro­ xid und 13,3 ml (0,12 Mol) 50 % wässrige Glyoxylsäure zugegeben und das Reaktionsge­ misch während 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach jeweils 4 Stunden werden zweimal weitere 0,12 Mol Natriumhydroxid und Glyoxylsäure zugegeben (total 0,36 Mol). Das Reaktionsgemisch wird anschließend noch 12 Stunden gerührt dann mit konzentrierter Salzsäure neutralisiert und mit zweimal 75 ml Petrolether gewaschen. Die wäßrige Phase wird nun mit konzentrierter Salzsäure angesäuert und mit Ether mehrmals extrahiert. Die organischen Phasen werden vereinigt, über Magnesiumsulfat getrocknet und am Vakuumrotationsverdampfer eingeengt. Es resultieren 30,1 g (55 %) 4-Hydroxy- 3-methyl-mandelsäure, Smp. 115-120°.
Beispiel 2
Herstellung von 5-Methyl-3-(4-n-octadecyloxycarbonylmethoxy)phenyl­ benzofuran-2-on (Verbindung (105), Tabelle 1).
Ein Gemisch von 5,0 g (18,5 mMol) 1-Octadecanol, 5,0 g (16,8 mMol) 3-(4-Carboxy­ methoxyphenyl)-5-methyl-benzofuran-2-on (Verbindung (101), Beispiel 1) und 1,0 g (5,3 mMol) p-Toluolsulfonsäure wird unter leichtem Vakuum (150 Torr) während ca. 1 Stunde bei 200°C gerührt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch mit 60 ml Ligroin verdünnt und mit Eis/Wasser abgekühlt. Das ausgefallene Produkt wird filtriert. Kristalli­ sation des Rückstandes aus Ligroin liefert 7,5 g (81 %) 5-Methyl-3-(4-n-octadecyloxycar­ bonylmethoxy)phenyl-benzofuran-2-on, Smp. 85-87°C (Verbindung (105), Tabelle 1).
In Analogie zu Beispiel 2 werden aus den entsprechenden Benzofuran-2-onen und Alko­ holen die Verbindungen (104), (107) und (108) hergestellt.
Beispiel 3
Herstellung von 5,7-Dimethyl-3-(4-n-octadecyloxycarbonylmethoxy)phenyl­ benzofuran-2-on (Verbindung (109), Tabelle 1).
Ein Gemisch von 18,3 g (0,15 Mol) 2,4-Dimethylphenol und 11,3 g (0,05 Mol) 4-Car­ boxymethoxy-mandelsäure wird während 3,5 Stunden bei ca. 185°C gerührt. Das über­ schüssige 2,4-Dimethylphenol wird anschliessend am Hochvakuum abdestilliert. Der Rückstand wird mit 12,5 g (0,046 Mol) 1-Octandecanol und 0,3 g (1,58 mMol) p-Toluol­ sulfonsäure versetzt und während 1,5 Stunden unter leichtem Vakuum (50 mbar) bei ca. 185°C gehalten. Das Reaktionsgemisch wird mit 50 ml Toluol verdünnt und mit Wasser gewaschen. Die organischen Phasen werden vereinigt, über Magnesiumsulfat getrocknet und Vakuumrotationsverdampfer eingeengt Kristallisation des Rückstandes aus Aceto­ nitril liefert 9,9 g (38 %) 5,7-Dimethyl-3-(4-n-octadecyloxycarbonylmethoxy)phenyl­ benzofuran-2-on, Smp. 57-59°C (Verbindung (109), Tabelle 1).
In Analogie zu Beispiel 3 wird aus dem entsprechenden Benzofuran-2-on die Verbindung (110) hergestellt.
Beispiel 4
Eine Lösung von 6,0 g (20,0 mMol) 3-(4-Carboxymethoxyphenyl)-5-methyl­ benzofuran-2-on (Verbindung (101), Beispiel 1), 4,12 g (20,0 mMol) N,N′-Dicyclohexyl­ carbodiimid, 0,1 g (0,82 mMol) 4-Dimethylaminopyridin und 3,36 g (21,8 mMol) Hydro­ xyethyldimethylphosphonat in 50 ml absolutem Dichlormethan wird während 2,5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird filtriert und das Filtrat an Kie­ selgel mit dem Laufmittelsystem Dichlormethan/Ethylacetat = 3 : 2 chromatographiert. Es resultieren 7,30 g (84 %) der öligen Verbindung (111) (Tabelle 1).
In Analogie zu Beispiel 4 wird aus dem Hydroxymethyldiethylphosphonat die Verbindung (112) erhalten.
Beispiel 5
Ein Gemisch von 6,95 g (64,3 mMol) p-Kresol und 4,83 g (21,4 mMol) 4-Car­ boxymethoxy-mandelsäure wird unter Stickstoffatmosphäre während 2,5 Stunden bei ca. 185°C gehalten. Das überschüssige p-Kresol wird anschließend unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wird mit 6,3 g (42 mMol) p-Kresolacetat und 50 mg Dibutylzinnoxid versetzt. Das Reaktionsgemisch wird während 4 Stunden unter leichtem Vakuum (600 mbar) bei 180°C gehalten. Das überschüssige p-Kresolacetat wird am Hoch­ vakuum abdestilliert. Chromatographie des Rückstandes an Kieselgel mit dem Laufmittel­ system Dichlormethan/Hexan = 3 : 1 und Kristallisation der reinen Fraktionen aus Methanol liefert 2,3 g (28 %) der Verbindung (106) (Tabelle 1), Smp. 139-142°C.
Beispiel 6
Ein Gemisch von 10,3 g (50 mMol) 2,4-Di-tert-butylphenol, 11,3 g (50 mMol) 4-Carboxymethoxy-mandelsäure und 0,5 g (5,2 mMol) Methansulfonsäure in 25 ml Essig­ säure wird während 4 Stunden am Rückfluß gekocht. Die Essigsäure wird anschließend abdestilliert, der Rückstand mit 50 ml Ethanol versetzt und in einer Apparatur mit Mole­ kularsieb-Aufsatz während 2 Stunden am Rückfluß gekocht. Das Reaktionsgemisch wird eingeengt, der Rückstand mit Toluol verdünnt und mit verdünnter Natriumbicarbonat-Lö­ sung gewaschen. Die organische Phasen werden vereinigt, über Magnesiumsulfat getrock­ net und am Vakuumrotationsverdampfer eingeengt. Kristallisation des Rückstandes aus Ligroin liefert 16,1 g (76 %) der Verbindung (113), Smp. 95-96°C (Tabelle 1).
In Analogie zu Beispiel 6 werden aus dem entsprechenden Phenolen die Verbindungen (114) und (120) hergestellt. Zur Herstellung der Verbindung (120) werden 2 Äquivalente 4-Carboxymethoxy-mandelsäure bezüglich eingesetztem Bisphenol verwendet.
Beispiel 7
Ein Gemisch von 5,0 g (11,8 mMol) 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethyloxycarbonyl­ methoxyphenyl)benzofuran-2-on (Verbindung (113), Beispiel 6) und 2 g stark saurem Ionenaustauscher (Dowex) in 50 ml Methanol wird während 4 Stunden unter Rückfluß gekocht. Das Reaktionsgemisch wird filtriert und das Filtrat am Vakuumrotationsver­ dampfer eingeengt. Kristallisation des Rückstandes aus Ligroin liefert 3,0 g (62 %) 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-methoxycarbonylmethoxyphenyl)benwfuran-2-on, Smp. 115-117°C (Verbindung (115),Tabelle 1).
Beispiel 8
Ein Gemisch von 20,6 g (0,10 Mol) 2,4-Di-tert-butylphenol, 22,6 g (0,10 Mol) 4-Carboxymethoxy-mandelsäure und 1 g (10 mMol) Methansulfonsäure in 50 ml Essig­ säure wird während 15 Stunden am Rückfluß gekocht Die Essigsäure wird anschließend abdestilliert. Der Rückstand wird in 100 ml Dichlormethan gelöst und dreimal mit Wasser gewaschen. Die organischen Phasen werden vereinigt, über Magnesiumsulfat getrocknet und am Vakuumrotaionsverdampfer eingeengt Kristallisation des Rückstandes aus Li­ groin liefert 31,0 g (78 %) 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-Carboxymethoxyphenyl)benzofuran- 2-on, Smp. 158-162°C (Verbindung (116), Tabelle 1).
Beispiel 9
Ein Gemisch von 7,93 g (20 mMol) 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-Carboxymethoxy­ phenyl)benzofuran-2-on (Verbindung (116), Beispiel 8), 4,13 g (20,0 mMol) N,N′-Dicy­ clohexylcarbodümid, 120 mg (1,0 mMol) 4-Dimethylaminopyridin und 2,6 g (35,5 mMol) Di-n-butylamin in 50 ml Dichlormethan werden während 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgmisch wird filtriert und das Filtrat am Vakuumrotationsver­ dampfer eingeengt. Chromatographie des Rückstandes an Kieselgel mit dem Laufmittel- System Ethylacetat/Hexan = 5 : 1 liefert 5,4 g (53 %) der Verbindung (117) (Tabelle 1) in Form eines Harzes.
In Analogie zu Beispiel 9 wird ausgehend von n-Butylamin die Verbindung (118) herge­ stellt
Beispiel 10
Herstellung von Bis-3,3′-[5,7-di-tert-butyl-3-(4-ethoxycarbonylmethoxy­ phenyl)benzofuran-2-on] (Verbindung (119), Tabelle 1).
Zu einer Natriumethylat-Lösung, hergestellt durch Zugabe von 0,92 g (40,0 mMol) Natri­ um in 80 ml absoluten Ethanol, werden unter Stickstoffatmosphäre 17,0 g (40,0 mMol) 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxycarbonylmethoxyphenyl)benzofuran-2-on (Verbindung (113), Beispiel 6) gegeben. Anschließend wird bei Raumtemperatur während ca. 10 Minuten eine Lösung von 5,10 g (40,0 mMol) Jod in 50 ml Diethylether zugetropft. Das Reaktions­ gemisch wird noch 1,5 Stunden nachgerührt, danach mit 250 ml Wasser verdünnt und mit Dichlormethan extrahiert. Die organischen Phasen werden abgetrennt, mit Wasser gewa­ schen, vereinigt, über Magnesiumsulfat getrocknet und am Vakuumrotationsverdampfer eingeengt. Zweimalige Kristallisation des Rückstandes aus Ethanol liefert 2,88 g (17 %) Bis-3,3′-[5,7-di-tert-butyl-3-(4-ethoxycarbonylmethoxyphenyl)benzofu-ran-2-on], Smp. 180-185°C (Verbindung (119), Tabelle 1).
Tabelle 1
Beispiel 11
Stabilisierung von Polypropylen bei Mehrfachextrusion.
1,3 kg Polypropylenpulver (Profax 6501), das mit 0,025 % Irganox® 1076 3-[3,5-Di­ tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionsäure-n-octadecylester) vorstabilisiert wurde (mit ei­ nem bei 230°C und mit 2,16 kg gemessenen Schmelzindex von 3,2), werden gemischt mit 0,05 % Irganox® 1010 (Pentaerythrit-tetrakis-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-pro­ pionat], 0,05 % Calciumstearat, 0,03 % Dihydrotalcit (DHT 4A, Kyowa Chemical Indus­ try Co., Ltd., [Mg4.5Al2(OH)13CO3·3,5 H2O]) und 0,015 % Verbindung aus Tabelle 02137 00070 552 001000280000000200012000285910202600040 0002004316622 00004 020181. Diese Mischung wird in einem Extruder mit einem Zylinderdurchmesser von 20 mm und einer Länge von 400 mm mit 100 Umdrehungen pro Minute extrudiert, wobei die 3 Heiz­ zonen auf die folgenden Temperaturen eingestellt werden: 260, 270, 280°C. Das Extrudat wird zur Kühlung durch ein Wasserbad gezogen und anschließend granuliert. Dieses Gra­ nulat wird wiederholt extrudiert. Nach 3 Extrusionen wird der Schmelzindex gemessen (bei 230°C mit 2,16 kg). Große Zunahme des Schmelzindex bedeutet starken Kettenab­ bau, also schlechte Stabilisierung. Die Resultate sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.
Verbindung aus Tabelle 1
Schmelzindex nach 3 Extrusionen
-
20,0
106 7,4
107 7,6
110 7,0
Beispiel 12
Stabilisierung von Polyethylen während der Verarbeitung.
100 Teile Polyethylenpulver (Lupolen 5260 Z) werden mit 0,05 Teilen Pentaerythrit-tetra­ kis-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat], 0,05 Teilen Tris-(2,4-di-tert-butyl­ phenyl)-phosphit und 0,05 Teilen Verbindung aus Tabelle 1 gemischt und in einem Bra­ bender Plastographen bei 220°C und 50 Umdrehungen pro Minute geknetet. Während die­ ser Zeit wird der Knetwiderstand als Drehmoment kontinuierlich registriert. Im Verlauf der Knetzeit beginnt das Polymere nach längerer Konstanz zu vernetzen, was anhand der raschen Zunahme des Drehmoments festgestellt werden kann. In der Tabelle 3 ist die Zeit bis zur merklichen Zunahme des Drehmoments als Maß der Stabilisatorwirkung ange­ geben. Je länger diese Zeit ist, desto besser ist die Stabilisatorwirkung.
Verbindung aus Tabelle 1
Zeit bis zum Anstieg von Drehmoment (Min)
-
9,0
105 29,5
106 33,0
107 30,0
110 30,0
111 27,0
112 28,5

Claims (20)

1. Zusammensetzung enthaltend
a) ein dem oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau unterworfenes organisches Material und
b) mindestens eine Verbindung der Formel (1), worin R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C25-C-Alkyl, C7-C9- Phenylalkyl, unsubstituiertes oder durch C1-C4-Alkyl substituiertes Phenyl, unsubsti­ tuiertes oder durch C1-C4-Alkyl substituiertes C5-C8Cycloalkyl; C1-C18-Alkoxy, Hy­ droxy, C1-C25-Alkanoyloxy, C3-C25-Alkenoyloxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder unterbrochenes C3-C25-Alkanoyloxy; C6-C9-Cycloalkylcarbonyloxy, Benzoyl­ oxy oder durch C1-C12-Alkyl substituiertes Benzoyloxy darstellen, worin R13 Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl bedeutet, oder ferner die Reste R2 und R3 oder die Reste R4 und R5 zu­ sammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Phenylring bilden, R4 zusätzlich -(CH2)n-COR14 darstellt, worin n 0,1 oder 2 ist, R14 Hydroxy, bedeutet, R15 und R16 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C18-Alkyl darstellen, M ein r-wertiges Metallkation ist und r 1,2 oder 3 bedeutet, R7, R8, R9 und R10 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy bedeuten, mit der Bedingung, daß mindestens einer der Reste R7, R8, R9 und R10 Wasserstoff ist, R11 und R12 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder Phenyl darstellen, und wenn R3, R5, R6, R7 und R10 Wasserstoff sind, R4 zusätzlich einen Rest der Formel (2) bedeutet, worin R2, R8, R9, R11 und R12 die obige Bedeutung haben und R1 wie unten für m = 1 angegeben definiert ist und R17 und R18 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C12-Alkyl oder Phenyl darstellen, oder R17 und R18 zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder durch 1 bis 3 C1-C4-Alkyl substi­ tuierten C5-C7-Cycloalkylidenring bilden, m eine ganze Zahl aus dem Bereich von 1 bis 6 bedeutet, und wenn m 1 ist, R1 Hydroxy, C1-C30-Alkoxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder unterbrochenes C3-C30-Alkoxy; C7-C9-Phenylalkoxy, C5-C12-Cycloalkoxy, C2-C18-Alkenyloxy, unsubstituiertes oder durch C1-C12-Alkyl substituiertes Phenoxy, R13, R15, R16, r und M die obige Bedeutung haben, R19 und R20 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl bedeuten, p 1 oder 2 ist, und R6 Wasserstoff oder einen Rest der Formel (3) bedeutet, worin R1, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9, R10, R11 und R12 die obige Bedeutung haben; oder wenn m 2 ist, R1 C2-C12-Alkandioxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder
2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin R2, R3, R4 und R5 unabhängig von­ einander Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, Benzyl, Phenyl, C5-C8-Cycloalkyl, C1-C8-Alkoxy, Hydroxy, C1-C18-Alkanoyloxy, C3-C18-Alkenoyloxy oder Benzoyloxy darstellen, R4 zusätzlich -(CH2)n-COR14 bedeutet, m 1 bis 4 ist, und wenn m 1 ist, R1 Hydroxy, C1-C18-Alkoxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder unterbrochenes C3-C18-Alkoxy; Benzyloxy, C5-C8-Cycloalkoxy, unsubstituiertes oder durch C1-C8-Alkyl substituiertes Phenoxy, darstellt, wobei R13, R15, R16, p, R19 und R20 die obige Bedeutung haben; oder wenn m 2 ist, R1 C2-C12-Alkandioxy oder durch Sauerstoff unterbrochenes C3-C25-Alkandioxy darstellt; oder wenn m 3 ist, R1 C3-C10-Alkantrioxy bedeutet; oder wenn m 4 ist, R1 darstellt.
3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin mindestens zwei der Reste R2, R3, R4 und R5 für Wasserstoff stehen.
4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 3, worin R3 und R5 Wasserstoff sind.
5. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin m 1 ist.
6. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin R3, R5, R7 und R10 unabhängig vonein­ ander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl sind, R2 Wasserstoff oder C1-C18-Alkyl bedeutet, R4 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C1-C8-Alkoxy oder -(CH2)n-COR14 darstellt, worin n 0,1 oder 2 ist, R14 Hydroxy oder C1-C12-Alkoxy bedeutet, R11 und R12 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl sind, m 1 ist und R1 Hydroxy, C1-C18-Alkoxy, durch Sauer­ stoff unterbrochenes C3-C18-Alkoxy, unsubstituiertes oder durch C1-C8-Alkyl substituier­ tes Phenoxy, darstellt, wobei R15 und R16 unab­ hängig voneinander Wasserstoff oder C1-C12-Alkyl sind.
7. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin m 1 ist, R1 Hydroxy, C1-C18-Alkoxy, durch Sauerstoff unterbrochenes C3-C18-Alkoxy, unsubstituiertes oder durch C1-C8-Alkyl substituiertes Phenoxy, darstellt, wobei R15 und R16 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C12-Alkyl sind, R2 Wasserstoff, C1-C18-Alkyl oder Cyclohexyl bedeutet, R3, R5, R7 und R10 Wasserstoff sind, oder die Reste R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Phenylring bilden, R4 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Cyclohexyl, C1-C4-Alkoxy oder -(CH2)2-COR14 darstellt, worin R14 C1-C4-Alkyl bedeutet, R8, R9, R11 und R12 unab­ hängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeuten, und wenn R6 Wasserstoff ist, R4 zusätzlich einen Rest der Formel (2) bedeutet, worin R1, R2, R8, R9, R11 und R12 die obige Bedeutung haben, R17 und R18 un­ abhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl darstellen, oder R17 und R18 zusam­ men mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen C5-C7-Cycloalkylidenring bilden, R6 Wasserstoff oder einen Rest der Formel (3) bedeutet, worin R1, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9, R10, R11 und R12 die obige Bedeutung ha­ ben.
8. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin m 1 ist, R1 Hydroxy, C1-C18-Alkoxy, unsubstituiertes oder durch C1-C4-Alkyl substituiertes Phenoxy; oder darstellt, wobei R15 und R16 unabhängig voneinander Wasser­ stoff oder C1-C4-Alkyl sind, p 1 oder 2 ist und R19 und R20 C1-C4-Alkyl darstellen, R2 Wasserstoff oder C1-C18-Alkyl bedeutet, R3, R5, R7, R10, R11 und R12 Wasserstoff sind, R4 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeutet, und wenn R6 Wasserstoff ist, R4 zusätzlich einen Rest der Formel (2) bedeutet, R17 und R18 zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen Cyclohexylidenring bilden, R8 und R9 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeuten, R6 Wasserstoff oder einen Rest der Formel (3) bedeutet, worin R1, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9, R10, R11 und R12 die obige Bedeutung haben.
9. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin die Komponente a) ein synthetisches Polymer ist.
10. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin die Komponente b) in einer Menge von 0,0005 bis 5 % bezogen auf das Gewicht der Komponente a) vorliegt.
11. Zusammensetzungen gemäß Anspruch 1, enthaltend zusätzlich ein organisches Phos­ phit oder Phosphonit.
12. Verbindungen der Formel (1), worin R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C25-Alkyl, C7-C9- Phenylalkyl, unsubstituiertes oder durch C1-C4-Alkyl substituiertes Phenyl, unsubstituier­ tes oder durch C1-C4-Alkyl substituiertes C5-C8-Cycloalkyl; C1-C18-Alkoxy, C1-C25-Al­ kanoyloxy, C3-C25-Alkenoyloxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder unterbro­ chenes C3-C25-Alkanoyloxy; C6-C9-Cycloalkylcarbonyloxy, Benzoyloxy oder durch C1-C12-Alkyl substituiertes Benzoyloxy darstellen, worin R13 Wasserstoff oder C1-C8- Alkyl bedeutet, oder ferner die Reste R2 und R3 oder die Reste R4 und R5 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Phenylring bilden, R4 zusätzlich -(CH2)n-COR14 darstellt, worin n 0,1 oder 2 ist, R14 Hydroxy, C1-C18-Alkoxy oder bedeutet, R15 und R16 unabhängig voneinander Wasser­ stoff oder C1-C18-Alkyl darstellen, M ein r-wertiges Metallkation ist und r 1,2 oder 3 be­ deutet, R7, R8, R9 und R10 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy bedeuten, mit der Bedingung, daß mindestens einer der Reste R7, R8, R9 und R10 Wasserstoff ist, R11 und R12 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder Phenyl darstellen, und wenn R3, R5, R6, R7 und R10 Wasserstoff sind, R4 zusätzlich einen Rest der Formel (2) bedeutet, worin R2, R8, R9, R11 und R12 die obige Bedeutung haben und R1 wie unten für m = 1 angegeben definiert ist und R17 und R18 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C12-Alkyl oder Phenyl darstellen, oder R17 und R18 zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder durch 1 bis 3 C1-C4-Alkyl substituier­ ten C5-C7-Cycloalkylidenring bilden, m eine ganze Zahl aus dem Bereich von 1 bis 6 be­ deutet, und wenn m 1 ist, R1 Hydroxy, C1-C30-Alkoxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder unterbrochenes C3-C30-Alkoxy; C7-C9-Phenylalkoxy, C5-C12-Cycloalkoxy, C2-C18-Alkenyloxy, unsubstituiertes oder durch C1-C12-Alkyl substituiertes Phenoxy, R13, R15, R16, r und M die obige Bedeutung haben, R19 und R20 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl bedeuten, p 1 oder 2 ist, und R6 Wasserstoff oder einen Rest der Formel (3) bedeutet, worin R1, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9, R10 R11 und R12 die obige Bedeutung haben; oder wenn m 2 ist, R1 C2-C12-Alkandioxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder
13. Verbindungen gemäß Anspruch 12, worin R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinan­ der Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, Benzyl, Phenyl, C5-C8-Cycloalkyl, C1-C8-Alkoxy, C1-C18-Alkanoyloxy, C3-C18-Alkenoyloxy oder Benzoyloxy darstellen, R4 zusätzlich -(CH2)n-COR14 bedeutet, m 1 bis 4 ist, und wenn m 1 ist, R1 Hydroxy, C1-C18-Alkoxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder unterbrochenes C3-C18-Alkoxy; Benzyloxy, C5-C8-Cycloalkoxy, unsubstituiertes oder durch C1-C8-Alkyl substituiertes Phenoxy, darstellt, wobei R13, R15, R16, p, R19 und R20 die obige Bedeutung haben; oder wenn m 2 ist, R1 C2-C12-Alkandioxy oder durch Sauerstoff unterbrochenes C3-C25-Alkandioxy darstellt; oder wenn m 3 ist, R1 C3-C10-Alkantrioxy bedeutet; oder wenn m 4 ist, R1 darstellt.
14. Verbindungen gemäß Anspruch 12, worin mindestens zwei der Reste R2, R3, R4 und R5 für Wasserstoff stehen.
15. Verbindungen gemäß Anspruch 12, worin R3 und R5 Wasserstoff sind.
16. Verbindungen gemäß Anspruch 12, worin m 1 ist.
17. Verbindungen gemäß Anspruch 12, worin m 1 ist, R1 Hydroxy, C1-C18-Alkoxy, durch Sauerstoff unterbrochenes C3-C18-Alkoxy, unsubstituiertes oder durch C1-C8-Alkyl substituiertes Phenoxy, darstellt, wobei R15 und R16 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C12-Alkyl sind, R2 Wasserstoff, C1-C18-Alkyl oder Cyclohexyl bedeutet, R3, R5, R7 und R10Wasserstoff sind, oder die Reste R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Phenylring bilden, R4 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Cyclohexyl, C1-C4-Alkoxy oder -(CH2)2-COR14 darstellt, worin R14 C1-C4-Alkyl bedeutet, R8, R9, R11 und R12 unab­ hängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeuten, und wenn R6 Wasserstoff ist, R4 zusätzlich einen Rest der Formel (2) bedeutet, worin R1, R2, R8, R9, R11 und R12 die obige Bedeutung haben, R177 und R18 un­ abhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl darstellen, oder R17 und R18 zusam­ men mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen C5-C7-Cycloalkylidenring bilden, R6 Wasserstoff oder einen Rest der Formel (3) bedeutet, worin R1, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9, R10, R11 und R12 die obige Bedeutung haben.
18. Verbindungen gemäß Anspruch 12, worin m 1 ist, R1 Hydroxy, C1-C18-Alkoxy, un­ substituiertes oder durch C1-C4-Alkyl substituiertes Phenoxy; oder darstellt, wobei R15 und R16 unabhängig voneinander Wasser­ stoff oder C1-C4-Alkyl sind, p 1 oder 2 ist und R19 und R20 C1-C4-Alkyl darstellen, R2 Wasserstoff oder C1-C18-Alkyl bedeutet, R3, R5, R7, R10, R11 und R12 Wasserstoff sind, R4 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeutet, und wenn R6 Wasserstoff ist, R4 zusätzlich einen Rest der Formel (2) bedeutet R17 und R18 zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen Cyclohexylidenring bilden, R8 und R9 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeuten, R6 Wasserstoff oder einen Rest der Formel (3) bedeutet, worin R1, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9, R10 R11 und R12 die obige Bedeutung haben.
19. Verwendung der Verbindungen der in Anspruch 1 definierten Formel (1) als Stabilisa­ toren für organische Materialien gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau.
20. Verfahren zum Stabilisieren eines organischen Materials gegen oxidativen, thermi­ schen oder lichtinduzierten Abbau, dadurch gekennzeichnet, daß man diesem mindestens eine Verbindung der in Anspruch 1 definierten Formel (1) einverleibt oder auf dieses auf­ bringt.
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