DE4302210C2

DE4302210C2 - Harzbeschichtetes Papier und seine Verwendung

Info

Publication number: DE4302210C2
Application number: DE4302210A
Authority: DE
Inventors: Touru Noda; Hiroshi Matsuda
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1992-01-27
Filing date: 1993-01-27
Publication date: 2001-02-22
Anticipated expiration: 2013-01-28
Also published as: DE4302210A1; US5328749A; JPH05269941A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein harzbeschichtetes Papier mit ausgezeichneter Glätte, in welchem Papier mit natürlichem Zellstoff als Substrat verwendet ist und bei dem eine Seite des Papiersubstrats (nachfolgend Basispapier genannt) mit einem Harz auf Polypropylenbasis beschichtet ist. Insbesondere bezieht sich die vorliegende Erfindung auf ein Papier, das mit einem Harz auf Polypropylenbasis beschichtet ist, das vor der Bildung weißer Flecken oder dem Auftreten von Dichteungleichmäßigkeiten bei Bildern sicher ist und das ausgezeichnete Bedruckbarkeit aufweist.

Es sind verschiedene technische Vorschläge zu Papier, das mit Harz auf Polypropylenbasis beschichtet ist, unter Verwendung eines Substrates, das natürlichen Zellstoff enthält, gemacht worden. Beispielsweise schlägt das US- Patent Nr. 4 999 335 ein bildempfangendes Element für Thermoübertragung und -aufzeichnung vor, das als Substrat ein harzbeschichtetes Papier enthält, das durch Beschichten des Substrats mit einem Harz, das eine Mischung aus einem Polyethylenharz und einem Harz auf Polypropylenbasis im Gewichtsverhältnis zwischen 4 : 1 und 1 : 99 enthält, hergestellt wird. Allerdings ist das in dem genannten US- Patent vorgeschlagene Papier in bezug auf die Glätte mangelhaft, insbesondere wenn das Gewichtsverhältnis von Polypropylen zu der Harzmischung 70 Gew.-% übersteigt, und das bildempfangende Element für Thermoübertragung und -aufzeichnung, bei dem derartiges harzbeschichtetes Papier als Träger verwendet wird, neigt zur Bildung von weißen Flecken und Dichteungleichmäßigkeiten bei Bildern.

Die JP-A-2-33399 (1990) schlägt zur Verwendung beim Drucken ein harzbeschichtetes Papier vor, bei dem das Basispapier mit einem Harz auf Polypropylenbasis beschichtet ist, das einen anorganischen Füllstoff in einer Menge von 20 bis 80 Gew.-% enthält. Das harzbeschichtete Papier ist allerdings hinsichtlich der Glätte sehr schlecht, und, wenn gedruckt wird, neigt es zur Bildung von weißen Flecken und zum Auftreten von Dichteungleichmäßigkeiten bei Bildern. In der japanischen Patentanmeldung Nr. 57-116 339 (1982) wird ein harzbeschichtetes Papier für die Photographie vorgeschlagen, bei dem das Basispapier mit einem Polyolefinharz beschichtet ist, welches 15 bis 30 Gew.-% Titandioxid-Pigment und 0,05 bis 30 Gew.-% eines Oxids und/oder eines Carbonats von einem Erdalkalimetall enthält. Dieses mit Polypropylenharz beschichtete Papier ist ebenfalls hinsichtlich der Glätte mangelhaft.

Die japanische Patentanmeldung Nr. 3-200 139 (1991) schlägt ein mit Polyolefinharz beschichtetes Papier für photographische Zwecke vor, dessen Ungleichmäßigkeiten in der Dicke innerhalb bestimmter Grenzen begrenzt sind. Auch das mit Polypropylenharz beschichtete Papier nach diesem Vorschlag ist hinsichtlich der Glätte schlecht, und wenn es zum Drucken verwendet wird, sind die Bildung von weißen Flecken und das Auftreten von Dichteungleichmäßigkeiten bei Bildern unvermeidlich. Wenn es bei der Thermoübertragungsaufzeichnung verwendet wird, ist die Bildung von weißen Flecken und das Auftreten von Dichteungleichmäßigkeiten bei Bildern ebenfalls unvermeidlich.

Dementsprechend besteht die erste Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, ein Papier bereitzustellen, das mit einem Harz auf Polypropylenbasis beschichtet ist und das ausgezeichnete Glätte aufweist, wobei mindestens eine Seite des Basispapiers, das natürlichen Zellstoff enthält, mit einem Harz auf Polypropylenbasis beschichtet ist.

Die zweite Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Papier bereitzustellen, das mit einem Harz auf Polypropylenbasis beschichtet ist, und das gegen die Bildung weißer Flecken und das Auftreten von Dichteungleichmäßigkeiten bei Bildern beständig ist und eine ausgezeichnete Bedruckbarkeit hat.

Die dritte Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Papier bereitzustellen, das mit einem Harz auf der Basis von Polypropylen beschichtet ist, das gegen die Bildung von weißen Flecken und das Auftreten von Dichteungleichmäßigkeiten beständig ist und vorteilhaft für die Thermoübertragungsaufzeichnung verwendet werden kann.

Weitere Aufgaben und Vorteile der vorliegenden Erfindung sind aus der folgenden detaillierten Beschreibung ersichtlich.

Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben Anstrengungen unternommen, um die genannten Probleme zu lösen. Sie fanden heraus, daß die Aufgaben der vorliegenden Erfindung gelöst werden können, indem ein harzbeschichtetes Papier, bei dem eine Seite des Basispapiers, das natürlichen Zellstoff enthält, mit einem speziellen Harz beschichtet ist, wobei als Basispapier ein Papier dient, das durch die Tatsache gekennzeichnet ist, daß die Ungleichmäßigkeit bei der Filmdicke in Laufrichtung, weiter unten als Rpy spezifiziert (nachfolgend Unebenheitsindex genannt), nicht mehr als 140 mV ist; als Harz eine kompoundierte Zusammensetzung verwendet wird, welche ein Polyethylenharz und ein statistisches Polypropylenharz, hergestellt durch statistische Copolymerisation im wesentlichen von Ethylen und Propylen (der Ethylenanteil ist zwischen 1 und 10 Mol-%), enthält; das Gewichtsverhältnis von Polyethylenharz zu statistischem Polypropylenharz im Bereich von 1 : 99 bis 30 : 70 liegt; die kompoundierte Harzzusammensetzung mindestens einem Knetvorgang unterworfen worden ist.

Der in der vorliegenden Erfindung benutzte Ausdruck "Unebenheitsindex" (Rpy) ist der Wert (Einheit: mV), der auf folgendem Weg bestimmt wird:
Eine Probe wird zwischen zwei kugeligen Fühlern durchlaufen gelassen, und unter Verwendung eines Filmdicke-Meters, welches die Schwankung der Probendicke als ein elektrisches Signal durch ein elektrisches Mikrometer mißt, wird die Schwankung der Probendicke in Laufrichtung gemessen, indem die Probe bei einer konstanten Geschwindigkeit von 1,5 m/min in Laufrichtung abgetastet wird, und zwar unter der Bedingung, daß der Empfindlichkeitsbereich des elektrischen Mikrometers ±15 µm/±3 V ist, und indem das "hanning window" sowie FFT ("Fast Fourier Transform") auf das elektrische Signal angewendet wird, um das Leistungsspektrum (Einheit: mV²) mittels FFT-Analysator zu erhalten und der erhaltene Leistungswert von 2 bis 25 Hz integriert, mit 2/3 multipliziert wird und dann zur 1/2 Potenz erhoben wird. Der so ermittelte Wert (Einheit: mV) ist der Unebenheitsindex (RPY).

Konkret wird Rpy wie folgt bestimmt:
Die Probe wird zwischen einem Paar kugelförmiger Fühler, etwa 5 mm im Durchmesser, mit einem Druck von etwa 30 g/Hub durchlaufen gelassen, und die Schwankung der Probendicke wird gemessen, indem die Probe bei einer konstanten Geschwindigkeit von 1,5 m/min abgetastet wird, unter der Bedingung, daß der Empfindlichkeitsbereich des elektrischen Mikrometers ±15 µm/±3 V ist, und unter Verwendung eines Filmdicke-Meters von Anritsu Corp., welches die Schwankung der Dicke als ein elektrisches Signal durch ein elektrisches Mikrometer mißt. Das Leistungsspektrum wird durch Anwendung von "hanning window" und FFT auf das elektrische Signal mittels FFT-Analysator (CF-300, hergestellt von Ono Sokki K. (Eingangssignal AC: ±10 mV, Probeentnahme bei 512 Punkten)) im Frequenzbereich von 0 bis 50 Hz erhalten, und die lineare Skala des Leistungsspektrums (Einheit: mV) wird durch Mitteln von 128 Integrationswerten bestimmt. Das Quadrat des Leistungswertes auf der linearen Skala im Frequenzbereich von 5 bis 25 Hz wird integriert, und der erhaltene Wert wird mit 2/3 multipliziert und dann auf die 1/2 Potenz erhoben. Die anderen analytischen Frequenzbedingungen entsprechen den anfänglichen Einstellwerten des FFT-Analysators CF-300.

Es wurde gefunden, daß die. Aufgabe der vorliegenden Erfindung erfüllt werden kann, indem Basispapier verwendet wird, dessen Unebenheitsindex Rpy, der in der vorliegenden Beschreibung spezifiziert ist, nicht mehr als 130 mV ist. Es wurde außerdem gefunden, daß die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besonders bemerkenswert erfüllt werden kann, indem ein Basispapier verwendet wird, auf das eine kompoundierte Harzzusammensetzung aufgetragen wird, welche mindestens zwei Knetvorgängen unterworfen worden ist. Es wurde ferner gefunden, daß die Aufgabe der vorliegenden Erfindung sogar noch bemerkenswerter gelöst werden kann, indem eine Harzzusammensetzung verwendet wird, die ein Harz auf Polyethylenbasis und ein Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen in einem Gewichtsverhältnis von 5 : 95 bis 20 : 80 gemischt enthält. Es wurde außerdem gefunden, daß die Aufgabe der vorliegenden Erfindung in idealer Weise gelöst werden kann, indem der Unebenheitsindex Rpy des harzbeschichteten Papiers auf nicht mehr als 180 mV eingestellt wird. Die vorliegende Erfindung wurde auf der Basis dieser Feststellungen realisiert.

Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Basispapier ist eines, dessen Unebenheitsindex Rpy, der in dieser Erfindung spezifiziert wird, nicht mehr als 140 mV, vorzugsweise nicht mehr als 130 mV, besonders bevorzugt nicht mehr als 120 mV beträgt.

Es sind verschiedene Methoden zur Herstellung des Basispapiers, dessen Unebenheitsindex Rpy nicht mehr als 140 mV ist, verfügbar. Üblicherweise wird Hartholz- Zellstoff, der aus kurzen Fasern besteht und zur Herstellung von Papier mit glatter Oberfläche geeignet ist, als Hauptbestandteil verwendet, und die Zellstoffmischung wird mit einer Mühle gemahlen, sodaß der Gehalt an langen Fasern vermindert wird. Insbesondere wird Hartholzzellstoff, wie er in der japanischen Patentanmeldung Nr. 60-69649 (1985) beschrieben wird, in einer Menge von 60 Gew.-% oder mehr, vorzugsweise 75 Gew.-% oder mehr, bezogen auf die gesamte Zellstoffmischung, verwendet. Bevorzugte Beispiele für Hartholzzellstoff zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung sind LBSP (gebleichter Hartholz-Sulfitzellstoff), LBKP (gebleichter Hartholz-Kraftzellstoff) und LDP (gelöster Hartholzzellstoff). Das Mahlen des Zellstoffes wird vorzugsweise so durchgeführt, daß die Faserlänge des gemahlenen Zellstoffs, gemessen nach der JAPAN TAPPI Paper Pulp Testing Method No. 52-89 "Fiber Length Testing Method for Paper and Pulp", gemessen, zwischen 0,4 und 0,75 mm, vorzugsweise zwischen 0,45 und 0,7 mm, noch bevorzugter zwischen 0,45 und 0,65 mm liegt, daß das kumulative Gewicht der Fasern mit Längen von 1 mm oder weniger 70% oder mehr sein wird, und daß der Mahlgrad des gemahlenen Zellstoffs zwischen 200 und 350 CSF sein wird. Dann wird der derart behandelte Zellstoff mittels einer Papierherstellungsmaschine zu einer Papierbahn verarbeitet, so daß die erhaltene Papierbahn ein gleichmäßiges Faserbild hat, und die erhaltene Papierbahn wird mit einer Kalandriermaschine, wie einem Kalander, Superkalander, thermischem Kalander kalandriert, um ein Basispapier mit einem Unebenheitsindex Rpy von nicht mehr als 140 mV zu erhalten.

Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Basispapier wird üblicherweise unter Verwendung einer Fourdriniermaschine hergestellt. Die Dicke des Basispapiers ist in dieser Erfindung nicht vorgegeben, aber im Hinblick auf die Griffigkeit und andere qualitative Faktoren ist es wünschenswert, daß das Basispapier eine Dicke im Bereich von 20 bis 250 µm, besonders bevorzugt von 30 bis 200 µm hat.

Im Hinblick auf den Zellstoff, aus dem das in dieser Erfindung verwendete Basispapier besteht, ist es vorteilhaft, natürlichen Zellstoff, der in geeigneter Weise wie oben beschrieben ausgewählt wurde, zu verwenden. Als natürlicher Zellstoff wird Holzzellstoff wie z. B. Weichholzzellstoff, Hartholzzellstoff oder eine Mischung davon, welches dem Bleichen mit Chlor, Hypochlorit und Chlordioxid, der Alkaliextraktion oder Alkalibehandlung, und wenn notwendig dem Oxidationsbleichen mit Wasserstoffperoxid und Sauerstoff oder einer Kombination dieser Behandlungen unterworfen worden ist, verwendet. Es ist auch möglich, verschiedene Arten von synthetischem Zellstoff wie z. B. Kraft-Zellstoff, Sulfitzellstoff, Sodazellstoff zu verwenden.

In dem Basispapier, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, können verschiedene Arten von Zusatzstoffen im Verlauf der Herstellung der Aufschlämmung enthalten sein. Als Leimungsmaterial können Fettsäuren und/oder Metallsalze von Fettsäuren, Alkylketen-Dimer-Emulsionen oder epoxidierte höhere Fettsäureamide, wie in der japanischen Patentanmeldung Nr. 62-7534 (1987) beschrieben, Alkenyl- oder Alkylbernsteinsäureanhydrid-Emulsionen, oder Terpentinharzderivate verwendet werden. Als Mittel zur Verbesserung der Trockenfestigkeit können z. B. anionische, kationische oder ampholytische Polyacrylamide, Polyvinylalkohole, kationisierte Stärke, pflanzliches Galactomannan verwendet werden. Polyamin-polyamido epichlorhydrin-Harz kann z. B. als Mittel zur Verbesserung der Naßfestigkeit eingesetzt werden. Ton, Kaolin, Calciumcarbonat und Titandioxid kann als Füllstoff verwendet werden. Wasserlösliche Aluminiumsalze wie Aluminiumchlorid und Aluminiumsulfat können als Fixiermittel, und Natriumhydroxid, Natriumcarbonat und Schwefelsäure können zum Einstellen des pH-Wertes verwendet werden. Es ist auch von Vorteil, diese und andere Zusatzstoffe wie z. B. Farbpigmente, Farbstoffe, fluoreszierende Aufheller, wie in den japanischen Patentanmeldungen Nr. 63-204251 (1988) und 1-266537 (1989) beschrieben ist, in geeigneter Weise zu kombinieren.

In oder auf dem Basispapier, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann eine Zusammensetzung, die aus verschiedenen Typen wasserlöslicher Polymerer, antistatischem Mittel und anderen Additiven besteht, enthalten oder mittels Leimpressenwalze oder Farb-Leimpresse oder durch Beschichten mit Rakel oder durch Luft-Rakel- Streichverfahren oder andere Beschichtungsverfahren aufgetragen sein. Als wasserlösliches Polymer können Polymere auf Stärkebasis, wie in der japanischen Patentanmeldung Nr. 1-266537 (1989) beschrieben ist, Polymere auf der Basis von Polyvinylalkohol, Polymere auf der Basis von Gelatine, Polymere auf der Basis von Polyacrylamid und Polymere auf Zellulose-Basis verwendet werden. Als antistatisches Mittel können Alkalimetallsalze wie z. B. Natriumchlorid und Kaliumchlorid, Erdalkalimetallsalze wie Calciumchlorid und Bariumchlorid, kolloidale Metalloxide wie kolloidales Siliciumdioxid, Polystyrolsulfonate und andere organische antistatische Mittel verwendet werden. Als Emulsion oder Latex können Petroleumharz-Emulsionen, Emulsionen oder Latex der Copolymeren, die mindestens Ethylen und Acrylsäure (oder Methacrylsäure) als Komponenten haben, verwendet werden, wie es in den japanischen Patentanmeldungen Nr. 55-4027 (1980) und 1-180538 (1989) beschrieben ist, sowie Emulsionen oder Latices von Styrol-Butadien-, Styrol-Acryl-, Vinylacetat- Acryl-, Ethylen-Vinylacetat- und Butadien-Methylacrylat- Copolymeren und deren Carboxy-modifizierten Versionen. Als Pigment kann Ton, Kaolin, Calciumcarbonat, Talkum Bariumsulfat, oder Titandioxid verwendet werden. Zur pH- Einstellung können Salzsäure, Phosphorsäure, Zitronensäure, Natriumhydroxid verwendet werden.

Vorteilhafterweise sind diese und andere Zusatzstoffe wie z. B. die oben erwähnten Farbpigmente, Farbstoffe und fluoreszierenden Aufheller in einer geeigneten Kombination enthalten.

Die in der vorliegenden Erfindung verwendete kompoundierte Harzzusammensetzung besteht im wesentlichen aus einem Harz auf Polyethylenbasis und einem Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen und dieses wird durch statistische Copolymerisation im wesentlichen von Ethylen und Propylen erhalten, wobei der Ethylenanteil zwischen 1 und 10 Mol-% liegt. Das Gewichtsverhältnis von Harz auf Polyethylenbasis zu Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen liegt im Bereich von 1 : 99 bis 30 : 70, und die Zusammensetzung muß mindestens einem Knetvorgang unterworfen worden sein. Wenn diese Bedingungen erfüllt sind, ist es möglich, die kompoundierten Harze mit unterschiedlicher Dichte und Fließfähigkeit (Fließfähigkeit, definiert gemäß JIS K 6758, nachfolgend MFR genannt) zu verwenden, aber üblicherweise ist es von Vorteil, ein kompoundiertes Harz mit einer Dichte im Bereich von 0,885 bis 0,905 g/cm³ und einem MFR im Bereich von 10 bis 45 g/10 min, vorzugsweise 15 bis 25 g/10 min zu verwenden.

Das Ethylen in dem Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen, welches Ethylen und Propylen enthält, wird erfindungsgemäß in einer Menge im Bereich von 1 bis 10 Mol-% eingesetzt. Wenn der Ethylen-Anteil weniger als 1 Mol-% beträgt, erweist sich das harzbeschichtete Papier als mangelhaft hinsichtlich der Glätte, und der beabsichtigte Effekt der vorliegenden Erfindung kann nicht erreicht werden. Wenn andererseits der Ethylenanteil 10 Mol-% übersteigt, kann kein geeignetes Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen erhalten werden, und das harzbeschichtete Papier hat viele Stellen aus erstarrtem Harz, sogenanntes Harzgel, und ist hinsichtlich der Glätte mangelhaft. Der bevorzugte Ethylen-Anteil bei dem Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen liegt erfindungsgemäß im Bereich von 2 bis 8,5 Mol-%. Wenn notwendig, können andere mit Ethylen und Propylen polymerisierbare Substanzen bis zu einem Grad, wo die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt ist, enthalten sein.

Das Gewichtsverhältnis Harz auf Polyethylenbasis zu Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen in der kompoundierten Harzzusammensetzung, die erfindungsgemäß verwendet wird, soll im Bereich von 1 : 99 bis 30 : 70 liegen. Wenn das Verhältnis des Harzes auf Polyethylenbasis weniger als 1 Gew.-% ist, kann die Schmelzextrusionsqualität des harzbeschichteten Papiers verschlechtert sein, oder die Adhäsion zwischen Basispapier und Harzschicht des harzbeschichteten Papiers, das die genannte Harzzusammensetzung verwendet, kann vermindert sein, was zu einer mangelhaften Glätte des hergestellten Papiers führt. Wenn andererseits das Verhältnis des Harzes auf Polyethylenbasis 30 Gew.-% übersteigt, ist das Vermischen des Harzes auf Polyethylenbasis und des Harzes auf Polypropylenbasis verzögert, was nicht nur die Bildung von Harzgel über dem harzbeschichteten Papier, das die genannte Harzzusammensetzung verwendet, bewirkt, sondern auch eine Verschlechterung der Glätte des Papiers zur Folge hat. Im Hinblick auf die Wirkung der vorliegenden Erfindung und bei umfassender Betrachtung ist der bevorzugte Bereich für das Gewichtsverhältnis von Harz auf Polyethylenbasis zu Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen 5 : 95 bis 20 : 80. Dichte und Schmelzfluß von in der vorliegenden Erfindung verwendetem Harz auf Polyethylenbasis und Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen können sich in einem weiten Bereich bewegen, vorausgesetzt, daß die verwendete kompoundierte Harzzusammensetzung den oben genannten Bedingungen entspricht. In der vorliegenden Erfindung können neben dem Harz auf Polyethylenbasis und dem Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen anderes Harz oder Harze, die fähig sind, eine Verbindung mit diesen Harzen zu bilden, beispielsweise ein Copolymer von α-Methylstyrol und Vinyltoluol in Grenzen, die den Effekt der vorliegenden Erfindung nicht nachteilig beeinflussen, beigemischt sein.

Beispiele für das in der erfindungsgemäßen kompoundierten Harzzusammensetzung verwendete Harz auf Polyethylenbasis sind Polyethylene niedriger Dichte, Polyethylene hoher Dichte, lineare Polyethylene niedriger Dichte, Copolymere aus Ethylen und α-Olefinen wie z. B. Propylen, Butylen, Copolymere aus Ethylen und Acrylsäure, Methacrylsäure, Methacrylat oder Methylmethacrylat sowie Mischungen davon. Dichte, Fließfähigkeit und Molekulargewicht der Harzkomponenten können frei gewählt werden, vorausgesetzt, daß die kompoundierte Harzzusammensetzung den oben genannten Bedingungen entspricht. Üblicherweise werden allerdings Harze mit einer Dichte im Bereich von 0,90 bis 0,97 g/cm³, vorzugsweise von 0,90 bis 0,94 g/cm³ und einer Fließfähigkeit gemäß JIS K 6760 (nachfolgend MI genannt) von 0,3 bis 45 g/10 min., vorzugsweise von 1 bis 35 g/10 min., einzeln oder in Kombination eingesetzt.

Die kompoundierte Harzzusammensetzung, die ein Harz auf Polyethylenbasis und ein Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen enthält, kann hergestellt werden, indem das Harzgemisch einem gewöhnlich verwendeten Kneter, wie z. B. einem Banburymixer oder einem Knetextruder, z. B. einem Doppelschneckenextruder zum Kneten zugeführt wird. Beide der genannten Knetmittel können in Kombination eingesetzt werden. Das Kneten wird vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich von 190 bis 275°C, vorzugsweise unter 230°C durchgeführt, um einen Abbau des Harzes zu verhindern. Es ist auch empfehlenswert, das Kneten in Gegenwart eines Antioxidans durchzuführen. Das hier verwendete Antioxidans unterliegt keinerlei Beschränkungen. Es können beispielsweise die in der japanischen Patentanmeldung Nr. 1-105245 (1989) dargestellten verwendet werden, wie z. B. 3,5-di-tert-butyl-4-Hydroxytoluol, tetrabis[Methylen-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy hydrocinnamat]methan und 2,6-di-tert-butyl-4-Methylphenol. Der Knetvorgang wird vorzugsweise so viele Male wie möglich durchgeführt, solange keine thermische Verschlechterung des Harzes verursacht wird. Die Anzahl der durchzuführenden Knetvorgänge muß allerdings unter Betrachtung der erforderlichen Produktqualität und der Kosten festgelegt werden, üblicherweise ist es aber bevorzugt, mindestens zwei Knetvorgänge durchzuführen.

Um die Adhäsion des Harzes A am Basispapier zu verbessern, umfaßt das erfindungsgemäße harzbeschichtete Papier vorzugsweise eine Zwischenschicht zwischen dem Basispapier und dem Harz A, wobei die Zwischenschicht ein Terpolymer aus Ethylen, Maleinsäureanhydrid und (Meth)acrylsäureester enthält. Wenn ein derartiges harzbeschichtetes Papier mit einer Zwischenschicht verwendet wird, löst sich die Harzschicht beim Schritt des Schneidens, Druckens, bei der Thermoübertragungsaufzeichnung oder bei der Handhabung fast nicht vom Basispapier. Daher verursacht das harzbeschichtete Papier nur selten Unannehmlichkeiten im praktischen Gebrauch. Das Papier ist deshalb sehr vorteilhaft zum Bedrucken und für die Thermoübertragungsaufzeichnung.

Die Zwischenschicht wird vorzugsweise zusammen mit der Harz A-Schicht durch Coextrusion bereitgestellt. Das Gewichtsverhältnis Zwischenschicht zu Harzschicht ist vorzugsweise 1 : 10 bis 3 : 1, besonders bevorzugt 1 : 4 bis 1 : 1. Obwohl die Art des Ethylen-maleinsäureanhydrid- methacrylsäureester-terpolymeren in der Zwischenschicht nicht kritisch ist, enthält das Terpolymer vorzugsweise Maleinsäureanhydrid und Methacrylsäureester in Mengen von 0,1 bis 5 Mol-% bzw. 0,5 bis 10 Mol-%. Ein konkretes Beispiel für das Terpolymer ist ADTEX-Harz ET-Serie (hergestellt von Showa Denko K. K.).

Die Seite des Basispapiers, die der mit einer kompoundierten Harzzusammensetzung beschichteten Seite gegenüberliegt, wird vorzugsweise mit einem Harz beschichtet, das filmbildende Eigenschaft hat, um so dem hergestellten Papier die gewünschte Wasserresistenz und Bedruckungsqualität zu verleihen. Als filmbildendes Harz wird vorzugsweise ein thermoplastisches Harz wie z. B. Polyolefin, Polycarbonat, Polyester oder Polyamid verwendet. Unter dem Gesichtspunkt der Gesamtbetrachtung ist es besonders bevorzugt, ein kompoundiertes Harz wie oben erwähnt zu verwenden. Die genannte Seite des Basispapiers kann mit einem durch Elektronenbestrahlung härtbaren Harz beschichtet sein, wie es in der japanischen Patentanmeldung Nr. 60-17104 (1985) dargestellt ist.

Als Mittel zum gleichmäßigen Auftragen der kompoundierten Harzzusammensetzung auf dem Basispapier wird empfohlen, eine Schmelzextrusions-Beschichtungsmethode zu verwenden, bei der die Harzzusammensetzung aus einer Schlitzdüse eines Schmelzextruders auf das laufende Basispapier gegossen wird. Insbesondere wird das Harz kontinuierlich aus der Düsenöffnung gepreßt, während die Temperatur der Extruderteile wie z. B. Zylinder und Düse gesteuert wird. Die Temperatur des geschmolzenen Filmes wird vorzugsweise auf 280 bis 335°C, besonders bevorzugt auf 290 bis 320°C eingestellt. Als Schlitzdüse wird vorzugsweise eine flache Düse wie z. B. eine T-Düse, eine L-Düse oder eine Fisch schwanz-Düse verwendet. Die T-Düse ist besonders bevorzugt. Die Schlitzöffnung ist vorzugsweise auf 0,1 bis 2 mm eingestellt. Die Verwendung einer Autoflex-Düse wird empfohlen.

Bevor das Basispapier mit einer Harzzusammensetzung beschichtet wird, wird es vorzugsweise einer Aktivierungsbehandlung wie z. B. einer Behandlung zur Koronaentladung oder einer Flammenbehandlung unterworfen. Es ist wünschenswert, ein ozonhaltiges Gas auf die Seite der geschmolzenen Harzzusammensetzung, die mit dem Basispapier in Kontakt kommt, zu blasen und dann die Harzzusammensetzung auf das Basispapier aufzutragen, wie es in der japanischen Patentanmeldung Nr. 61-42254 beschrieben ist. Die Harzschichten an den Vorder- und Rückseiten werden vorzugsweise nacheinander, insbesondere kontinuierlich durch ein sog. Tandemextrusions-Beschichtungsverfahren gebildet. Die Harzschicht kann einen mehrschichtigen Aufbau haben. Die Harzschicht des harzbeschichteten Papiers kann auch als eine Glanzoberfläche, eine leicht rauhe Oberfläche, wie in der japanischen Patentanmeldung Nr. 62-19732 (1987) beschrieben ist, eine matte Oberfläche oder eine seidige Oberfläche gearbeitet sein.

Die Dicke der Harzbeschichtung auf der Vorderseite des harzbeschichteten Papiers gemäß dieser Erfindung liegt vorzugsweise im Bereich von 4 bis 45 µm, noch bevorzugter von 6 bis 35 µm. Wenn die Dicke der Harzbeschichtung zu gering ist, kann eine nachteilige Wirkung auf die Gleichförmigkeit der Harzschicht, die Adhäsion zwischen Harz und Basispapier und die Glätte des hergestellten harzbeschichteten Papiers auftreten. Wenn andererseits die Harzschicht zu dick ist, können die Griffigkeit und andere Papierqualitäten verschlechtert sein. Die Schichtdicke eines filmbildenden Harzes auf der Rückseite des Basispapiers wird geeigneterweise so gewählt, daß ein gutes Aufrollgleichgewicht mit der Harzschicht auf der Vorderseite bestehen wird. Gewöhnlicherweise liegt sie im Bereich zwischen 4 und 45 µm.

Das erfindungsgemäße harzbeschichtete Papier ist vorzugsweise ein Papier, dessen Unebenheitsindex Rpy, der in dieser Beschreibung definiert ist, nicht mehr als 180 mV beträgt. Wenn der Unebenheitsindex Rpy größer als 180 mV ist, erweist sich das harzbeschichtete Papier, wenn es zum Bedrucken verwendet wird, als mangelhaft hinsichtlich der Glätte, und es unterliegt der Bildung von weißen Flecken und dem Auftreten von Dichteungleichmäßigkeiten bei Bildern. Daher ist es besonders wünschenswert, daß der Unebenheitsindex Rpy des harzbeschichteten Papiers nach der vorliegenden Erfindung nicht mehr als 180 mV, noch bevorzugter nicht mehr als 160 mV und besonders bevorzugt nicht mehr als 150 mV beträgt. Ein harzbeschichtetes Papier mit einem Unebenheitsindex Rpy von nicht mehr als 180 mV kann hergestellt werden, indem eine kompoundierte Harzzusammensetzung, wie sie oben genannt ist, gleichmäßig auf ein geeignetes Basispapier aufgetragen wird.

In den vorderen und rückseitigen Harzschichten des erfindungsgemäßen harzbeschichteten Papiers können verschiedene Arten von Zusatzstoffen enthalten sein. Die Zusatzstoffe umfassen weiße Pigmente, wie z. B. Titandioxid Zinkoxid, Talk, Calciumcarbonat usw., die in den japanischen Patentanmeldungen Nr. 60-3430 (1985), 63-11655 (1988), 1-38291 (1989) und 1-38292 (1989) und 1-105245 (1989) dargestellt sind, Fettsäureamide wie z. B. Stearinsäureamid, Arachinsäureamid, Metallsalze von Fettsäuren wie z. B. Zinkstearat, Calciumstearat, Aluminiumstearat, Magnesiumstearat, Zinkpalmitat, Zinkmyristat, Calciumpalmitat, Phosphor-, Schwefel- und andere Arten von Antioxidantien wie sterisch gehinderte Phenole, sterisch gehinderte Amine, die in der japanischen Patentanmeldung Nr. 1-105245 (1989) dargestellt sind, blaue Pigmente und Farbstoffe wie z. B. Kobaltblau, Ultramann, Coelestinblau, Phthalocyaninblau, Magentapigmente und Farbstoffe wie z. B. Kobaltviolett, Echtviolett, Manganviolett, fluoreszierende Aufheller, wie sie in der japanischen Patentanmeldung Nr. 2-254440 (1990) angegeben sind sowie Ultraviolett-Absorbentien. Diese Zusatzstoffe können in geeigneten Kombinationen, vorzugsweise als ein Harzgemisch enthalten sein.

Die rückseitige Harzschicht des harzbeschichteten Papiers nach der vorliegenden Erfindung kann einer Aktivierungsbehandlung unterzogen werden wie z. B. einer Behandlung mittels Koronaentladung oder einer Flammenbehandlung und kann mit verschiedenen Arten zusätzlicher Schichten versehen sein, um die Bedruckbarkeit, die antistatischen Eigenschaften und andere Papierqualitäten zu verbessern. In einer solchen Schicht können z. B. ein anorganisches antistatisches Agens, ein organisches antistatisches Agens, ein hydrophiles Bindemittel, Latex, ein Härtungsmittel, ein Pigment, ein oberflächenaktives Mittel, wie es in den japanischen Patentanmeldungen Nr. 52-18020 (1977), 57-9059 (1982), 57-53940 (1982) und 58-56859 (1983), 59-214849 (1984) und 58-184144 (1983) dargestellt ist, einzeln oder in einer geeigneten Kombination enthalten sein.

Auf den erfindungsgemäßen harzbeschichteten Papieren werden verschiedene Thermoübertragungs-bildaufnehmende Schichten vorgesehen, um Thermoübertragungsaufzeichnungsmaterialien zu erhalten. Warze, die für derartige bildaufnehmende Schichten verwendet werden, umfassen Warze mit Esterbindungen wie z. B. Polyesterharze, Polyacrylsäureester-Harze, Polycarbonatharze, Polyvinylacetatharze, Polyvinylbutyral- Harze, Polystyrolacrylat-Harze und Vinyltoluolacrylat-Harze; Harze mit Urethanbindungen wie z. B. Polyurethanharze; Harze mit Harnstoffbindungen wie z. B. Harnstoffharze; andere Warze wie z. B. Polycaprolactam-Harze, Styrolharze, Polyvinylchlorid-Harze, Vinylchlorid-Vinylacetat- Copolymerharze und Polyacrylonitrilharze; sowie Gemische oder Copolymere der genannten Polymeren.

Die bildempfangende Schicht kann zusätzlich zu den oben genannten Harzen z. B. Trennmittel und Pigmente enthalten. Trennmittel sind beispielsweise feste Wachse wie Polyethylenwachs, Amidwachs und Teflonpulver; oberflächenaktive Mittel auf Fluorbasis oder auf der Basis von Phosphorsäureestern; Silikonöle. Unter diesen Trennmitteln sind die Silikonöle besonders vorteilhaft. Die Silikonöle können in Form von Öl verwendet werden, vorzugsweise aber in Form von gehärteten Produkten. Härtbare Silikonöle können ein durch Reaktion härtbarer Typ, ein durch Licht härtbarer Typ, ein durch Katalysator härtbarer Typ sein, wobei der durch Reaktion härtbare Typ besonders vorteilhaft ist. Die durch Reaktion härtbaren Silikonöle umfassen Amino-modifizierte Silikonöle und Epoxy modifizierte Silikonöle. Die durch Reaktion härtbaren Silikonöle sind in der bildempfangenden Schicht vorzugsweise in einer Menge von 0,1-20 Gew.-% enthalten. Als Pigmente werden vorzugsweise Streckmittelpigmente wie Siliciumdioxid, Calciumcarbonat, Titandioxid und Zinkoxid verwendet. Die bildempfangende Schicht hat eine Dicke vorzugsweise zwischen 0,5 und 20 µm, noch bevorzugter zwischen 2 und 10 µm.

BEISPIEL 1

Unter Verwendung der unten aufgeführten Materialien wurden die Proben des Basispapiers hergestellt, und zwar unter den angegebenen Bedingungen zur Herstellung von Papier, welche die durchschnittliche Faserlänge und den Mahlgrad nach dem Mahlen, den linearen Kalanderdruck betreffen und die vorher so festgesetzt worden sind, daß die Papierproben, die die in Tabelle 1 aufgeführten Unebenheitsindizes Rpy aufweisen, erhalten werden sollten.

Eine Zellstoffmischung bestehend aus 70 Gew.-% gebleichtem Hartholz-Sulfitzellstoff und 30 Gew.-% gebleichtem Hartholz- Kraftzellstoff wurde gemahlen. Zu diesem gemahlenen Zellstoff wurden pro 100 Gewichtsteile 3 Gewichtsteile kationisierte Stärke, 0,2 Gewichtsteile anionisiertes Polyacrylamid, 0,4 Gewichtsteile einer Emulsion von Alkylketen-Dimer (berechnet als Ketendimer) und 0,4 Gewichtsteile Polyamino-polyamidoepichlorhydrin-Harz gegeben, um eine Aufschlämmung zu bilden. Diese Aufschlämmung wurde auf eine Fourdriniermaschine gebracht und bei geeigneter Turbulenz in eine Papierbahn geformt. Aus dieser Papierbahn wurde ein Papier mit einer Flächenmasse von 140 g/m² hergestellt und getrocknet. Im Verlauf des Trocknens wurde eine Leimpressen-Flüssigkeit, die aus 4 Gewichtsteilen Carboxy-modifiziertem Polyvinylalkohol, 4 Gewichtsteilen Natriumchlorid, geeigneten Mengen an fluoreszierendem Aufheller und blauem Pigment sowie 92 Gewichtsteile Wasser bestand, aufgebracht und bei einer Geschwindigkeit von 25 g/m² leimgepreßt, und das resultierende Produkt wurde so getrocknet, daß der Wassergehalt des schließlich erhaltenen Basispapiers, bezogen auf das staubtrockene Gewicht, 8 Gew.-% beträgt, und anschließend dem Satinieren und außerdem dem super-Satinieren unterworfen, um das Basispapier für harzbeschichtetes Papier herzustellen.

Beide Seiten jeder Probe des so erhaltenen Basispapiers wurden einer Behandlung mittels Koronaentladung unterworfen, und dann wurde eine Beschichtungsharz-Zusammensetzung, die von den unten dargestellten Zusammensetzungen A bis C ausgewählt wurde, durch Schmelzextrusion bei einer Harztemperatur von 320°C auf beide Seiten des Basispapiers zu einer Schichtdicke von 25 µm aufgetragen. Die Schmelzextrusionsbeschichtung wurde nach dem sog. Tandemverfahren durchgeführt, bei dem die Extrusionsbeschichtung sukzessive durchgeführt wird. Außerdem wurde ein ozonhaltiges Gas auf die geschmolzene Harzzusammensetzung geblasen, und dann wurden die Harzschichten auf das Basispapier aufgetragen. Die Harzschichten des harzbeschichteten Papiers wurden zu leicht rohen Oberflächen bearbeitet und einer Behandlung mittels Koronaentladung unterworfen.

Die in dem oben genannten Beispiel verwendeten Beschichtungs-Harzzusammensetzungen waren folgende:

IN DIESER ERFINDUNG VERWENDETE ZUSAMMENSETZUNGEN A

Eine Mischung aus 20 Gew.-% eines Polyethylenharzes niedriger Dichte (Dichte = 0,92 g/cm³; MI = 6,0 g/10 min.) und 80 Gew.-% eines Harzes auf der Basis von statistischem Polypropylen mit einem Ethylengehalt von 7 Mol-% (Dichte = 0,90 g/cm³; MFR = 28 g/10 min.) wurde geknetet und mit einem Doppelschneckenknetextruder extrudiert. Das Extrudat wurde gekühlt und granuliert. 87,4 Gewichtsteile der so hergestellten kompoundierten Harzzusammensetzung (Dichte 0,90 g/cm³; MFR = 21 g/10 min.), 12 Gewichtsteile Titandioxid-Pigment (Anatas-Typ, Oberfläche mit wäßrigem Aluminiumhydroxid von 0,75 Gew.-%, berechnet als Al₂O₃, bezogen auf Titandioxid) behandelt und 0,6 Gewichtsteile Zinkstearat wurden mit einem Banburymischer geknetet, gekühlt und granuliert, um eine kompoundierte Harzzusammensetzung herzustellen, die Titandioxid-Pigment enthält (die Zusammensetzung wurde zwei Knetvorgängen unterworfen).

VERGLEICHSZUSAMMENSETZUNG B

24 Gewichtsteile einer Vormischung, die 47,5 Gew.-% des genannten Polyethylenharzes niedriger Dichte, 50 Gew.-% des genannten Titandioxid-Pigments und 2,5 Gew.-% Zinkstearat enthielt, 6,1 Gewichtsteile des genannten Polyethylenharzes niedriger Dichte und 69,9 Gewichtsteile des genannten statistischen Polypropylenharzes mit einem Ethylengehalt von 7 Mol-%, wurde nur trocken gemischt (die Zusammensetzung wurde keinem Knetvorgang unterworfen).

VERGLEICHSZUSAMMENSETZUNG C

Es wurde eine kompoundierte Harzzusammensetzung in der gleichen Weise wie Zusammensetzung A hergestellt, außer daß anstelle des statistischen Polypropylenharzes mit einem Ethylengehalt von 7 Mol-% ein Homopolypropylenharz (Dichte = 0,90 g/cm³; MFR = 30 g/10 min.) verwendet wurde.

Jede Probe des harzbeschichteten Papiers, die in der oben beschriebenen Weise hergestellt worden war, wurde einem Drucktest mit einem Offsetdruck-Prüfgerät unterzogen. Jedes Papier wurde mit einer blauen Tinte TPS-300 (erhältlich von Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) mit einer Cyankonzentration von 0,85 bedruckt, und die weißen Flecken sowie die Dichteungleichmäßigkeit bei Bildern wurden visuell betrachtet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.

Tabelle 1

Wie aus Tabelle 1 hervorgeht, ist das erfindungsgemäße harzbeschichtete Papier, das durch Auftragen einer kompoundierten Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung auf ein Basispapier mit einem Unebenheitsindex Rpy von nicht mehr als 140 mV erhalten wurde, an der Oberfläche glatt und frei von dem Problem weißer Flecken und Dichteungleichmäßigkeiten bei Bildern. Es ist auch zu erkennen, daß im Hinblick auf die Verbesserung bei weißen Flecken und Dichteungleichmäßigkeiten bei Bildern der Unebenheitsindex Rpy des beschichteten Papiers gemäß der vorliegenden Erfindung vorzugsweise nicht mehr als 160 mV, weiter bevorzugt nicht mehr als 150 mV beträgt. Es wird ferner erkannt, daß das in der vorliegenden Erfindung verwendete Basispapier eines sein sollte, dessen Unebenheitsindex Rpy nicht mehr als 140 mV, vorteilhafterweise nicht mehr als 130 mV, noch vorteilhafter nicht mehr als 120 mV ist.

BEISPIEL 2

Das Verfahren zur Herstellung von Probe Nr. 5 in Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß die folgenden Beschichtungsharz- Zusammensetzungen D bis R anstelle der für Probe Nr. 5 in Beispiel 1 verwendeten eingesetzt wurden:
D: Die gleiche wie die Harzzusammensetzung (A), die in Beispiel 1 verwendet wurde.
E: Eine kompoundierte Harzzusammensetzung, die Titandioxid- Pigment enthält; die Zusammensetzung wurde hergestellt, indem 24 Gewichtsteile einer Vormischung von Titandioxid-Pigment, die zu 47,5 Gew.-% aus dem in Beispiel 1 verwendeten Polyethylenharz niedriger Dichte, zu 50 Gew.-% aus dem in Beispiel 1 verwendeten Titandioxid-Pigment und 2,5 Gew.-% Zinkstearat bestand, sowie 6,1 Gewichtsteile des genannten Polyethylenharzes niedriger Dichte und 69,9 Gewichtsteile eines statistischen Polypropylenharzes mit einem Ethylengehalt von 7 Mol-% geknetet wurden, die geknetete Masse abgekühlt und granuliert wurde, hergestellt (die Zusammensetzung wurde einem Knetvorgang unterworfen).
F: Die gleiche wie die Harzzusammensetzung (A) von Beispiel 1, außer daß anstelle des Harzes auf der Basis von statistischem Polypropylen mit einem Ethylengehalt von 7 Mol-% ein Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen mit einem Ethylengehalt von 1 Mol-% verwendet wurde.
G: Die gleiche wie die Harzzusammensetzung (A) von Beispiel 1, außer daß anstelle des Harzes auf der Basis von statistischem Polypropylen mit einem Ethylengehalt von 7 Mol-% ein Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen mit einem Ethylengehalt von 2 Mol-% eingesetzt wurde.
H: Die gleiche wie die Harzzusammensetzung (A) von Beispiel 1, außer daß anstelle des Harzes auf der Basis von statistischem Polypropylen mit einem Ethylengehalt von 7 Mol-% ein Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen mit einem Ethylengehalt von 4 Mol-% verwendet wurde.
I: Die gleiche wie die Harzzusammensetzung (A) von Beispiel 1, außer daß anstelle des Harzes auf der Basis von statistischem Polypropylen mit einem Ethylengehalt von 7 Mol-% ein Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen mit einem Ethylengehalt von 8,5 Mol-% verwendet wurde.
J: Die gleiche wie die Harzzusammensetzung (A) von Beispiel 1, außer daß anstelle des Harzes auf der Basis von statistischem Polypropylen mit einem Ethylengehalt von 7 Mol-% ein Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen mit einem Ethylengehalt von 10 Mol-% verwendet wurde.
K: Die gleiche wie die Harzzusammensetzung (A) von Beispiel 1, außer daß die Mengen für Polyethylenharz niedriger Dichte und Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen 2 Gew.-% bzw. 98 Gew.-% anstelle von 20 Gew.-% und 80 Gew.-% in der Zusammensetzung (A) betrugen.
L: Die gleiche wie die Harzzusammensetzung (A) von Beispiel 1, außer daß die Mengen für Polyethylenharz niedriger Dichte und Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen 5 Gew.-% bzw. 95 Gew.-% anstelle von 20 Gew.-% und 80 Gew.-% in der Zusammensetzung (A) betrugen.
M: Die gleiche wie die Harzzusammensetzung (A) von Beispiel 1, außer daß die Mengen für Polyethylenharz niedriger Dichte und Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen 10 Gew.-% bzw. 90 Gew.-% anstelle von 20 Gew.-% und 80 Gew.-% in der Zusammensetzung (A) betrugen.
N: Die gleiche wie die Harzzusammensetzung (A) von Beispiel 1, außer daß die Mengen für Polyethylenharz niedriger Dichte und Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen 30 Gew.-% bzw. 70 Gew.-% anstelle von 20 Gew.-% und 80 Gew.-% in der Zusammensetzung (A) betrugen.

O bis R sind Harzzusammensetzungen, die außerhalb des Umfangs der vorliegenden Erfindung liegen.
O: Eine Zusammensetzung, die auf dem gleichen Weg wie die Harzzusammensetzung (A) von Beispiel 1 hergestellt wurde, außer daß anstelle des Harzes auf der Basis von statistischem Polypropylen mit einem Ethylengehalt von 7 Mol-% ein Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen mit einem Ethylengehalt von 0,5 Mol-% verwendet wurde.
P: Eine Zusammensetzung, die auf dem gleichen Weg wie die Harzzusammensetzung (A) von Beispiel 1 hergestellt wurde, außer daß anstelle des Harzes auf der Basis von statistischem Polypropylen mit einem Ethylengehalt von 7 Mol-% ein Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen mit einem Ethylengehalt von 12 Mol-% verwendet wurde.
Q: Eine Zusammensetzung, die auf dem gleichen Weg wie die Harzzusammensetzung (A) von Beispiel 1 hergestellt wurde, außer daß die Mengen für das Polyethylenharz niedriger Dichte und das Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen von 20 Gew.-% und 80 Gew.-% in 0,5 Gew.-% bzw. 99,5 Gew.-% geändert wurden.
R: Eine Zusammensetzung, die auf dem gleichen Weg wie die Harzzusammensetzung (A) von Beispiel 1 hergestellt wurde, außer daß die Mengen für das Polyethylenharz niedriger Dichte und das Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen von 20 Gew.-% und 80 Gew.-% in 40 Gew.-% bzw. 60 Gew.-% geändert wurden.

Tabelle 2

In Tabelle 2 bedeuten *1 bis *3 das gleiche wie in Tabelle 1.

Wie aus Tabelle 2 ersichtlich wird, ist das erfindungsgemäße harzbeschichtete Papier, d. h. das Papier, das mit einer kompoundierten Harzzusammensetzung dieser Erfindung beschichtet ist, an der Oberfläche glatt und hat keine Probleme mit weißen Flecken und Dichteungleichmäßigkeiten bei Bildern. In Bezug auf das Harz auf der Basis von ethylenhaltigem statistischen Polypropylen, das bei der Verwirklichung der vorliegenden Erfindung verwendet wird, wird auch erkannt, daß der praktische Gehalt von Ethylen in dem genannten Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen im Bereich von 1 bis 10 Mol-%, vorzugsweise 2 bis 8,5 Mol-% liegt. Außerdem wird in bezug auf das Verhältnis von Polyethylenharz zu Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen in der kompoundierten Harzzusammensetzung, die bei der Verwirklichung der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, festgestellt, daß das praktische Verhältnis des genannten Polyethylenharzes zu dem genannten Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen im Bereich von 1 : 99 bis 30 : 70, vorzugsweise 5 : 95 bis 20 : 80 liegt. Außerdem besteht die Notwendigkeit, das in der vorliegenden Erfindung verwendete kompoundierte Harz mindestens einem, vorzugsweise zwei oder mehr Knetvorgängen zu unterwerfen.

Es wurde der gleiche Vorgang wie bei Probe 1 von Beispiel 1 wiederholt, außer daß eine Zwischenschicht und eine obere Harzschicht auf dem Basispapier gebildet wurden, indem die folgenden Harze und Zusammensetzungen bei einer Harztemperatur von 290°C coextrudiert wurden:
S: Die in Beispiel 1 verwendete Harzzusammensetzung (A) sowie ein Copolymer aus 92,5 Mol-% Ethylen, 1,3 Mol-% Maleinsäureanhydrid und 6,2 Mol-% Ethylacrylat mit einem MI von 12 g/10 min. wurden zur Bildung der oberen Harzschicht mit einer Dicke von 12 µm und der Zwischenschicht mit einer Dicke von 13 µm verwendet.
T: Es wurde das gleiche Verfahren wie bei (S) oben durchgeführt, außer daß die obere Harzschicht 19 µm dick und die Zwischenschicht 6 µm dick gebildet wurden.
U: Es wurde das gleiche Verfahren wie bei (S) oben durchgeführt, außer daß die obere Harzschicht 21 µm dick und die Zwischenschicht 4 µm dick gebildet wurden.

Darüber hinaus wurden die gleichen Schichten wie auf der Vorderseite auf der Rückseite jeder Probe gebildet.

Danach wurde die Rückseite jeder Probe einer Behandlung zur Koronaentladung unterworfen, darauf wurde eine Beschichtungszusammensetzung für die Rückseite, die Gelatine, ein mattierendes Agens aus Stärkepartikeln (mittler er Durchmesser 2 µm) (Gelatine : mattierendem Agens = 1 : 1), ein Härtemittel auf Epoxybasis in einer Menge von 15 Gew.-%, bezogen auf die Gelatine, sowie geeignete Mengen eines Beschichtungshilfsmittels sowie eines anorganischen antistatischen Mittels enthielt, aufgetragen, um eine rückseitige Beschichtung in einer Menge von 3 g/m² in bezug auf die Gelatine zu bilden. Auf diese Art wurden Träger zur Thermoübertragungsaufzeichnung erhalten.

Anschließend wurde die Vorderseite jeder Probe einer Behandlung zur Koronaentladung unterworfen, und dann wurde darauf die folgende Zusammensetzung aufgetragen und getrocknet, um eine bildempfangende Schicht mit einem Beschichtungsgewicht von 5 g/m², bezogen auf die Festsubstanz, zu erhalten.

ZUSAMMENSETZUNG FÜR EINE BILDEMPFANGENDE SCHICHT

Gesättigtes Polyethylenharz:
TP-220 (hergestellt von Nippon Gasei K. K.) 10 Gewichtsteile

Amino-modifiziertes Silikonöl:
KF-393 (hergestellt von Shinetsu Kagaku K. K.) 0,5 Gewichtsteile

Lösungsmittel:
Xylol/Methylethylketon (1/1) 30 Gewichtsteile

So wurde eine bildempfangende Folie zur Thermoübertragungsaufzeichnung erhalten.

Andererseits wurde eine unten dargestellte Thermoübertragungsaufzeichnungs-Tintenzusammensetzung hergestellt.

THERMOÜBERTRAGUNGSAUFZEICHNUNGS-TINTENZUSAMMENSETZUNG Wärmeübertragender Farbstoff

"CI Solvent Blue 95": 5 Gewichtsteile
Polysulfonharz 10 Gewichtsteile
Chlorbenzol 85 Gewichtsteile

Die Tintenzusammensetzung wurde auf einen Polyethylenfilm einer Dicke von 6 µm aufgetragen, wobei die Rückseite des Films einer Behandlung zur Erhöhung der Hitzeresistenz unterworfen worden war. Die Beschichtung wurde so durchgeführt, daß ein Beschichtungsgewicht von 1 g/m² bezogen auf den Feststoff erreicht wurde. Der so aufgetragene Film wurde getrocknet, um eine Wärmeübertragungsaufzeichnungsfolie zu erhalten.

Die resultierende Thermoübertragungsaufzeichnungsfolie wurde auf die bildempfangende Folie gelegt, und die Festbildübertragung wurde durch Anwendung von Energie durchgeführt, wodurch der bildbildende Teil eine optische Dichte (D) von 0,5 hatte.

Der als Bild geformte Teil wurde hinsichtlich der Bildung von weißen Flecken und Dichteungleichmäßigkeiten betrachtet.

Außerdem wurde die bildempfangende Folie vier Tage lang bei 35°C stehengelassen. Danach wurde die vordere Harzschicht langsam vom Basispapier abgelöst, und die Seite des Basispapiers, welche an der Harzschicht haftete, wurde betrachtet, um die Klebefähigkeit der Harzschicht am Basispapier zu beurteilen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt.

Tabelle 3

Wie klar aus Tabelle 3 hervorgeht, kann auf Papier, das mit Harz auf Polypropylenbasis beschichtet ist und das eine Zwischenschicht zwischen dem Basispapier und dem Harz A aufweist, ein übertragenes Bild erhalten werden, das frei von weißen Flecken und Dichteungleichmäßigkeiten ist. Darüber hinaus ist ein derartiges harzbeschichtetes Papier ausgezeichnet hinsichtlich der Haftfähigkeit der Harzschicht auf dem Basispapier.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird wie oben beschrieben ein Papier bereitgestellt, das mit einem Harz auf der Basis von Polypropylen beschichtet ist, Papier als Substrat aufweist und ausgezeichnete Oberflächenglätte aufweist, insbesondere wird ein harzbeschichtetes Papier bereitgestellt, welches bei Verwendung zum Bedrucken oder zur Thermoübertragungsaufzeichnung gegen die Bildung von weißen Flecken und das Auftreten von Dichteungleichmäßigkeiten in Bildern beständig ist und welches daher zum Bedrucken oder für Wärmeübertragungsaufzeichnung geeignet ist.

Claims

1. Harzbeschichtetes Papier, unter Verwendung eines Papiers, das natürlichen Zellstoff enthält, als Substrat, bei dem eine Seite dieses Papiers mit Harz A beschichtet ist, wobei das als Substrat verwendete Papier eine Ungleichmäßigkeit der Filmdicke in Laufrichtung (Unebenheitsindex) Rpy von nicht mehr als 140 mV aufweist; wobei das Harz A ein Harz auf der Basis von Polyethylen und ein Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen enthält, das durch statistische Polymerisation von Ethylen und Propylen erhalten wird und das einen Ethylengehalt von 1 bis 10 Mol-% hat; wobei das Gewichtsverhältnis des Harzes auf Polyethylenbasis zu dem Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen im Bereich von 1 : 99 bis 30 : 70 liegt und wobei die genannte Zusammensetzung mindestens einem Knetvorgang unterworfen worden ist.

2. Harzbeschichtetes Papier nach Anspruch 1, bei dem der Unebenheitsindex Rpy des harzbeschichteten Papiers nicht mehr als 180 mV ist.

3. Harzbeschichtetes Papier nach Anspruch 1, bei dem die Oberfläche der Überzugsharzschicht auf der Seite, die an dem Papiersubstrat haftet, einer Ozonbehandlung unterworfen worden ist.

4. Harzbeschichtetes Papier nach Anspruch 1, bei dem die Harzzusammensetzung zwei oder mehr Knetvorgängen unterworfen worden ist.

5. Harzbeschichtetes Papier nach Anspruch 1, bei dem der Unebenheitsindex Rpy des Basispapiers nicht mehr als 130 mV ist.

6. Harzbeschichtetes Papier nach Anspruch 1, bei dem das Gewichtsverhältnis von Harz auf Polyethylenbasis zu Harz auf der Basis von statistischem Polypropylen im Bereich von 5 : 95 bis 20 : 80 liegt.

7. Harzbeschichtetes Papier nach Anspruch 1, bei dem das Harz A ein Pigment enthält.

8. Harzbeschichtetes Papier nach Anspruch 7, bei dem als Pigment Titandioxid eingesetzt ist.

9. Harzbeschichtetes Papier nach einem der Ansprüche 1-8, das außerdem eine Zwischenschicht zwischen dem Papier und dem Harz A aufweist, wobei die Zwischenschicht ein Terpolymer aus Ethylen, Maleinsäure und (Meth)acrylsäureester umfaßt.

10. Harzbeschichtetes Papier nach Anspruch 9, bei dem die Zwischenschicht zusammen mit der Harz A-Schicht auf dem Papier durch Coextrusion gebildet worden ist.

11. Harzbeschichtetes Papier nach einem der Ansprüche 1-10, bei dem die Seite des Papiersubstrats, die der mit dem Harz A beschichteten Seite gegenüberliegt, mit einem filmbildenden Harz B beschichtet ist.

12. Harzbeschichtetes Papier nach Anspruch 11, bei dem das filmbildende Harz B ein Polyolefinharz ist.

13. Harzbeschichtetes Papier nach Anspruch 12, bei dem das Polyolefinharz ein Harz auf Polypropylen-Basis ist.

14. Harzbeschichtetes Papier nach Anspruch 11, bei dem das filmbildende Harz B ein Pigment enthält.

15. Harzbeschichtetes Papier nach Anspruch 14, bei dem das Pigment Titandioxid ist.

16. Verwendung des harzbeschichteten Papiers nach einem der Ansprüche 1-15 als Druckpapier.

17. Verwendung des harzbeschichteten Papiers nach einem der Ansprüche 1-15 als Thermotransferpapier.