DE4139975A1 - Verfahren zur behandlung von legierten staehlen und refraktaermetallen - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von le­ gierten Stählen und Refraktärmetalle wie beispielsweise Ti, Zr und Nb, insbesondere zur Entpassivierung und zur anschließenden thermochemischen Oberflächenbehandlung in einer Prozeß­ kammer unter Einwirkung von Druck und Temperatur.

Bei der thermochemischen Oberflächenbehandlung (z. B. Nitrie­ ren, Nitrokarburieren oder Borieren) von legierten Stählen und Refraktärmetallen (z. B. Ti, Zr, Mo, W, Nb, Ta, V) kommt es bis­ lang durch die oberflächenbedeckenden Passivschichten auf den Materialien zu folgenden Schwierigkeiten: Die Passivschichten bestehen nämlich meist aus Oxiden und bilden eine dünne Schutz­ haut, die das ungestörte Eindiffundieren von Nichtmetallen wie z. B. N, C und B bei der Oberflächenbehandlung mit Nachteil verhindern. Dadurch wird z. B. bei den Refraktärmetallen eine Eindiffusion völlig, bei hochlegierten Stählen teilweise ver­ hindert, was zu ungleichmäßigen Behandlungsergebnissen führt.

Bei bestimmten Sorten legierter Stähle wird zur Erzielung eines gleichmäßigen Behandlungsergebnisses eine Voroxidation vorgenommen. Damit werden Verunreinigungen an den Oberflächen oxidiert und die bereits bestehende Oxidschicht beeinflußt. Dadurch kann in manchen Fällen Einfluß auf die Gleichmäßigkeit der Schichtausbildung genommen werden. Die erzeugten Schichten sind sehr dünn und enthalten immer größere Mengen Sauerstoff.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es nun, durch eine Vor­ behandlung die Oberflächen der genannten Materialien so zu kon­ ditionieren, daß eine störungsfreie Aufnahme von diffusions­ fähigen Atomen bei der thermochemischen Wärmebehandlung möglich ist.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß ein Be­ handlungsverfahren mit mehreren Verfahrensschritten durchge­ führt wird.

In einem ersten Verfahrens schritt wird ein erstes Gas oder Gas­ gemisch aus der Gruppe N₂, H₂ oder NH₃ zur Entpassivierung in eine Prozeßkammer eingelassen, ein Druck größer 1 bar a und eine Temperatur zwischen 100°C und 1000°C voneinander unabhängig in der Kammer eingestellt und in einem zweiten Verfahrensschritt wird ein zweites Gas- oder Gasgemisch aus der Gruppe N-, C- oder B-haltiger Gase zur thermochemischen Oberflächenbehandlung in eine Prozeßkammer eingelassen und eine Temperatur zwischen 100°C und 1000°C bei einem Druck größer und gleich 1 bar a eingestellt.

Die Entpassivierung von legierten Stählen und Refraktärmetal­ len erfolgt mit Vorteil durch eine Wärmebehandlung in Gasge­ mischen, die z. B. NH₃ und/oder H₂ enthalten, bei Temperaturen zwischen 100 und 1000°C und Drücken größer 1 bar, wobei die störende Oxidhaut reduziert wird und das reine Metall bzw. die Legierung als Schutz vor einer erneuten Oxidation mit einer dünnen Nitridschicht überzogen wird. Mit solchermaßen vorbe­ handelten Teilen können gleichmäßige Behandlungsergebnisse er­ zielt werden und diese Teile können vorteilhafterweise ent­ weder in der gleichen Anlage weiter behandelt werden oder zur Weiterbehandlung in eine andere Anlage umgesetzt werden, wobei die aufgebrachte dünne Nitridschicht einen Schutz gegen die erneute Oxidation bewirkt. Findet die weitere Behandlung bei höheren Temperaturen statt, z. B. Aufkohlen oder Borieren, so wird die Nitridschicht schnell aufgelöst und stellt kein Hin­ dernis für die eindiffundierenden Elemente dar.

Weitere Ausführungsmöglichkeiten und Merkmale sind in den Unter­ ansprüchen näher beschrieben und gekennzeichnet.

Die Erfindung lädt die verschiedensten Ausführungsmöglichkeiten zu; zwei davon sind in den anhängenden Zeichnungen beispielhaft dargestellt, und zwar zeigen:

Fig. 1 eine Entpassivierung und eine thermochemische Be­ handlung in einer Behandlungskammer als Prinzip­ skizze, und

Fig. 2 eine Entpassivierung und eine thermochemische Be­ handlung in zwei getrennten Behandlungskammern als Prinzipskizze.

In eine Behandlungskammer 1 (Fig. 1) wird ein Refraktärmetall (z. B. Ti) eingebracht und auf 800°C aufgeheizt. Anschließend wird NH₃ in die Kammer eingelassen und bei einem Druck von 10 bar a wird das passivierte Titan reduziert. Nach diesem ersten Verfahrensschritt der Entpassivierung findet ein Gaswechsel in der Kammer statt. NH₃ wird gegen N₂ ausgetauscht und bei gleichbleibender Temperatur beginnt der zweite Verfahrensschritt, nämlich die thermochemische Behandlung. Dieser Nitriervorgang wird bei 30 bar a Verfahrensdruck durchgeführt. Die Behandlungszeit beträgt üblicherweise zwei bis vier Stunden und ist von der gewünschten Nitrierschichtdicke abhängig. Als Endprodukt erhält man nach dem zweiten Verfahrensschritt die gewünschte TiN-Beschichtung.

Es ist auch eine zweite Anlagenkonstellation denkbar, die aus einer Kombination von zwei unterschiedlichen Behandlungskam­ mern 1 und 2 besteht (Fig. 2). Diese findet ihre Anwendung z. B. bei der Behandlung von Massenstählen, wie beispielsweise einem hochlegierten Stahl X 20 CrMoV 12 1.

Nachdem der Stahl in die Behandlungskammer 1 eingebracht ist, wird diese auf 580°C aufgeheizt und mit einem Druck von z. B. 10 bar a wird H₂ und/oder NH₃ eingelassen. In diesem ersten Verfahrensschritt wird der eingesetzte Stahl entpassiviert und gleichzeitig mit einer dünnen Nitridschicht als Schutz vor weiterer Oxidation versehen.

Anschließend wird der vor Oxidation geschützte Stahl in eine zweite Behandlungskammer 2 verbracht. Hier wird eine werkstoff­ spezifische Nitriertemperatur von 550°C eingestellt und bei einem Druck von 1 bar a ein Gasgemisch aus NH₃, H₂ eingelas­ sen. Nach Abschluß dieses zweiten Behandlungsschrittes erhält man als Endprodukt einen nitrierten X 20 CrMo V 12 1- Stahl. Statt stickstoffhaltiger Gase können zum Kohlen auch kohlen­ stoffhaltige Gase wie CO₂ oder CO bei Temperaturen zwischen 800°C und 1000°C eingesetzt werden.

Ein wesentlicher Vorteil einer zweiteiligen Behandlungsanlage nach Fig. 2 gegenüber einer Anlage nach Fig. 1 ist, daß der eigentliche thermochemische Behandlungsvorgang, beispielsweise das Nitrieren in einer konventionellen Nitrieranlage unter Atmosphärendruck durchgeführt werden kann. Somit entfällt die Notwendigkeit eine Druckkammer einzusetzen, die wie in Fig. 1 dargestellt, beispielsweise für 30 bar a ausgelegt sein muß.

Claims (7)

1. Verfahren zur Behandlung von legierten Stählen und Re­ fraktärmetallen, insbesondere zur Entpassivierung und zur anschließenden thermochemischen Oberflächenbehandlung in einer Prozeßkammer (1, 2) unter Einwirkung von Druck und Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß in einem ersten Verfahrensschritt ein erstes Gas oder Gasgemisch aus der Gruppe N₂, H₂ oder NH₃ zur Entpassivierung in eine Pro­ zeßkammer (1) eingelassen wird, ein Druck größer 1 bar a und eine Temperatur zwischen 100°C und 1000°C vonein­ ander unabhängig in der Kammer (1) einstellbar sind und daß in einem zweiten Verfahrensschritt ein zweites Gas- oder Gasgemisch aus der Gruppe N-, C- oder B-haltiger Gase zur thermochemischen Oberflächenbehandlung in eine Prozeßkammer (1, 2) eingelassen wird und eine Temperatur zwischen 100°C und 1000°C bei einem Druck größer und gleich 1 bar a einstellbar sind.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ersten Verfahrensschritt ein Druck von typischerweise 10 bar a eingestellt ist.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß in dem zweiten Verfahrensschritt in der Kammer (1) ein Druck von typischerweise 30 bar a einge­ stellt ist.

4. Vorrichtung zur Durchführung eines Verfahrens nach den Ansprüchen 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß der erste und der zweite Verfahrensschritt in ein und der­ selben Prozeßkammer (1) durchgeführt werden.

5. Vorrichtung nach den Ansprüchen 1, 2 oder 3, dadurch ge­ kennzeichnet, daß der erste Verfahrensschritt in einer ersten Prozeßkammer (1) und der zweite Verfahrensschritt in einer zweiten Prozeßkammer (2) durchgeführt werden.

6. Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Prozeßkammer (1) für einen Druck größer 1 bar a ausgelegt ist.

7. Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Prozeßkammer (2) für Atmosphärendruck ausge­ legt ist.