DE4120359A1 - Verfahren zur herstellung einer elektrochemischen zelle und deren verwendung - Google Patents
Verfahren zur herstellung einer elektrochemischen zelle und deren verwendungInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur
Herstellung einer elektrochemischen Zelle nach dem
Oberbegriff des Anspruchs 1 und deren Verwendung.
Eine elektrochemische Zelle der im Oberbegriff des
Anspruchs 1 angegebenen Art ist aus der DE-PS 30 28 970
bekannt. Sie ist als Elektrolysezelle ausgebildet, d. h.
ihre Anode stellt die mit Sauerstoff beaufschlagte
Elektrodenschicht dar. Die Anode besteht dabei aus
Partikeln aus einem elektrisch leitenden und einem
elektrokatalytischen Material, vorzugsweise einem
Platingruppenmetalloxid. Zur Stromübertragung von der
porösen Anodenschicht zur Trennwand ist die elektrisch
leitende, elastisch ausgebildete Matte einerseits an die
Anodenschicht und andererseits an die Trennwand
angedrückt.
Aus der EP 02 97 315 A1 ist eine Elektrolysezelle
bekannt, bei der die Elektrodenschichten der
Verbundplatten aus einer gesinterten Metallschicht
bestehen. Es hat sich nun gezeigt, daß man mit einer
solchen Verbundplatte zwar an der porösen
Kathodenschicht eine hinreichende Stromführung und
-verteilung erreicht, wenn man eine Matte verwendet, wie
sie aus der DE-PS 30 28 970 bekannt ist, nicht jedoch an
der Anodenschicht. Dort bildet sich nämlich durch
Oxidwachstum an den Druckkontaktstellen mit der Matte
eine Sperroxidschicht aus, die zu einem Ohmschen
Widerstand führt. Aus diesem Grunde werden nach der
EP 02 97 315 A1 vor dem Sintern der Anodenschicht
Metallplättchen in die Anodenschicht eingebettet, die
mit einem Metallstift versehen sind, der mit der
Trennwand verbunden wird. Damit ist zwar eine
metallische (monolithische) Verbindung zwischen der
Elektrodenschicht und den Metallplättchen hergestellt,
die eine zufriedenstellende Stromführung gewährleistet,
jedoch ist diese Methode sehr aufwendig.
Aus der DE-OS 38 29 901 ist eine Elektrolysezelle
bekannt, bei der die Trennwand mit Noppen versehen ist,
die an die Elektrodenschichten der Verbundplatten
gedrückt sind. Aus der DE-OS 34 01 812 sowie der
EP 00 31 897 A2 geht eine Elektrolysezelle hervor, bei
der die als Streckmetall, Lochplatte oder Drahtnetz
ausgebildeten Elektroden mit der Trennwand über Rippen
verbunden sind, die an die Elektroden angeschweißt sind.
Aufgabe der Erfindung ist, bei einer Zelle der im
Oberbegriff des Anspruchs 1 angegebenen Art mit
verhältnismäßig geringem Aufwand eine einwandfreie
Stromführung sicherzustellen.
Dies wird erfindungsgemäß mit dem im Anspruch 1
gekennzeichneten Verfahren erreicht. In den Ansprüchen 2
bis 13 sind bevorzugte Ausführungsformen des
erfindungsgemäßen Verfahrens wiedergegeben. Gemäß dem
Anspruch 14 kann die erfindungsgemäß hergestellte
elektrochemische Zelle sowohl als Elektrolysezelle wie
als Brennstoffzelle verwendet werden. Dabei stellt im
Falle einer Elektrolysezelle die Anode die bei Betrieb
der Zelle mit Sauerstoff beaufschlagte Elektrodenschicht
dar, während im Falle einer Brennstoffzelle die Kathode
im Betrieb mit Sauerstoff beaufschlagt wird.
Bei der erfindungsgemäß hergestellten Zelle handelt es
sich vorzugsweise um eine Zelle vom Filterpressentyp.
Das heißt, es ist eine Vielzahl von bipolaren Elementen
in Form von Verbundplatten aus jeweils einem beidseitig
mit einer Elektrodenschicht versehenen Diaphragma
vorgesehen, wobei der Anodenraum vom Kathodenraum
jeweils durch eine Trennwand abgetrennt wird, um die
gebildeten Gase voneinander getrennt zu halten.
Die Verbundplatte kann dabei gemäß EP 02 97 315 A2
hergestellt sein, d. h. aus einer grünen Keramikschicht,
die beiderseits mit einer Schicht aus einem
reduzierbaren Metalloxidpulver versehen ist. Die grüne
Keramikschicht besteht aus einem Gemisch aus
Metalloxiden und z. B. einem Erdalkali-Titanat,
vorzugsweise Kalzium-Titanat. Das Metalloxid in der
Keramik und das Metalloxid beiderseits der
Keramikschicht wird durch reduktives Sintern, d. h.
Sintern in einer reduzierenden Atmosphäre, in das Metall
übergeführt. Die Menge des Metalloxids im grünen Cermet
ist so bemessen, daß das reduzierte Metall im Cermet 5
bis 40% des Gewichts des Cermets ausmacht. Als
Metalloxid wird vorzugsweise Nickel-, Kobalt- und/oder
Eisenoxid verwendet. Die porösen Elektrodenschichten der
Verbundplatten der Zelle können jedoch auch in anderer
Weise hergestellt werden, beispielsweise durch Sintern
eines Metall-, also insbesondere Nickelpulvers in einer
nicht oxydierenden Atmosphäre, wie in der
DE-OS 32 24 555 beschrieben. Die nicht oxydierende
Atmosphäre kann dabei eine reduzierende Atmosphäre, eine
chemisch inerte Atmosphäre (z. B. Edelgas oder
Stickstoff) oder Vakuum sein.
Die elektrisch leitende Trennwand der erfindungsgemäßen
Zelle wird vorzugsweise durch ein Metallblech,
insbesondere ein Nickelblech, gebildet.
Die elektrisch leitende Matte besteht ihrerseits
vorzugsweise aus Metall, insbesondere Nickel. Sie kann
ein gewelltes, mit Durchbrechungen versehenes Blech, ein
Streckmetall, Metallwolle o. dgl. sein. Vorzugsweise wird
sie jedoch durch ein Metalldrahtnetz oder -gewebe
gebildet.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird bei einer
Elektrolysezelle vorzugsweise jede Verbundplatte mit
ihrer Anodenschicht und bei einer Brennstoffzelle jede
Verbundplatte mit ihrer Kathodenschicht durch die
elektrisch leitende Matte mit der elektrisch leitenden
Trennwand zu einer selbsttragenden, mechanisch stabilen
und elektrisch leitfähigen Einheit, also einem
einstückigen Sandwich geringen Gewichts verbunden.
Die mechanisch feste und elektrisch leitfähige
Verbindung zwischen der Verbundplatte und der Matte
erfolgt erfindungsgemäß dadurch, daß an den
Berührungsstellen der Matte mit der Anodenschicht
(Elektrolysezelle) oder mit der Kathodenschicht
(Brennstoffzelle) ein Metalloxidpulver aufgetragen wird,
worauf durch reduktives Sintern das Metalloxid zu dem
entsprechenden Metall reduziert wird. Dadurch wird eine
metallische, monolithische Verbindung zwischen der Matte
und der betreffenden Elektrodenschicht geschaffen, die
einen einwandfreien Stromübergang gewährleistet. Statt
eines Metalloxidpulvers kann auch ein Metallpulver
verwendet werden, das dann in einer nicht oxydierenden
Atmosphäre gesintert wird.
Das Metalloxid wird jedoch im allgemeinen vorgezogen,
weil eine höhere Festigkeit der Verbindung erreicht
wird, was darauf zurückzuführen sein dürfte, daß beim
reduktiven Sintern durch Reduktion des Metalloxids
zusätzlich Wärme freigesetzt wird, die zu einer
verbesserten Versinterung führt.
Da es an der Kontaktstelle zwischen der Matte und der
Trennwand im Anodenraum (Elektrolysezelle) oder
Kathodenraum (Brennstoffzelle) gleichfalls durch das
dort herrschende oxidative Milieu zu einem Oxidwachstum
kommen kann, das zu einem hohen Ohm′schen Widerstand
führt, wird die Matte anodenseitig bzw. kathodenseitig
vorzugsweise ebenfalls mit der Trennwand durch
reduktives Sintern eines Metalloxidpulvers oder durch
Sintern eines Metallpulvers in nicht oxydierender
Atmosphäre einstückig verbunden.
Demgegenüber reicht es bei der Elektrolysezelle
kathodenseitig und bei der Brennstoffzelle anodenseitig
aus, wenn beispielsweise eine entsprechende Matte durch
bloßen Druckkontakt die poröse Kathodenschicht oder
poröse Anodenschicht mit der elektrischen leitfähigen
Trennwand verbindet, um den Strom in die Kathode oder
Anode einzuführen.
So ist es z. B. nicht möglich, die Matte in die
ungesinterte, grüne Metalloxidschicht einzudrücken und
während des reduktiven Sinterns in eingedrückter
Stellung in der Metalloxidschicht zu halten, um die
Matte mit der Elektrodenschicht zu verbinden. D. h.,
falls die Verbundplatte aus einer grünen Verbundfolie
durch reduktives Sintern erhalten wird, die gemäß
EP 02 97 315 A2 aus einer beiderseits mit einer
Metalloxidschicht versehenen grünen Keramikschicht
besteht, kann also nicht beim reduktiven Sintern der
grünen Verbundfolie gleichzeitig die Matte mit der
betreffenden Elektrodenschicht verbunden werden. Die
grüne Verbundfolie schrumpft nämlich beim Sintern, so
daß die eingedrückte Matte zu einem Reißen der
Verbundfolie beim Sintern führt.
Mit anderen Worten, falls die Verbundplatte gemäß
EP 02 97 315 A2 aus einer beiderseits mit einer
Metalloxidschicht versehenen grünen Keramikschicht
besteht, wird erfindungsgemäß aus der grünen
Verbundfolie durch reduktives Sintern zunächst die
Verbundplatte aus der das Diaphragma bildenden
Keramikschicht und den beiden porösen Metallschichten
auf beiden Seiten gebildet, worauf die Matte und/oder
die betreffende Elektrodenschicht an den
Berührungsstellen mit Metalloxidpulver oder Metallpulver
versehen und das Metalloxidpulver oder Metallpulver in
einem separaten Sintervorgang gesintert wird.
Das Metalloxidpulver oder Metallpulver wird dazu
vorzugsweise mit einer Flüssigkeit, beispielsweise
Wasser, angeteigt, um in Form einer Paste an den
Berührungsstellen leichter aufgetragen werden zu können.
Damit ein enger Kontakt zwischen der Matte und der
Elektrodenschicht zu Beginn und während des
Sintervorgangs gewährleistet ist, wird vorzugsweise ein
Gemisch aus dem Metalloxidpulver oder Metallpulver,
einer Flüssigkeit und einem organischen Bindemittel
verwendet. Als Bindemittel kann beispielsweise
Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Vinylalkohol
oder Gummiarabikum verwendet werden. Dieses Gemisch kann
beispielsweise durch Tauchen oder Aufwalzen auf die
Matte an den Berührungsstellen mit der Elektrodenschicht
aufgebracht werden.
Beim reduktiven Sintern des Metalloxidpulvers oder beim
Sintern des Metallpulvers in einer nicht oxydierenden
Atmosphäre zur Verbindung der Matte mit der
Elektrodenschicht muß jedoch eine Rekristallisation der
gesinterten Elektrodenschichten der Verbundplatte
verhindert werden. Bei einer Rekristallisation werden
nämlich die Störstellen der gesinterten
Elektrodenschichten reduziert, an denen die
Gasentwicklung (Elektrolysezelle) oder die Gasreaktion
(Brennstoffzelle) bevorzugt stattfindet.
Als Metalloxidpulver bzw. Metallpulver aus dem die
Elektrodenschichten durch reduktives Sintern bzw.
normales Sintern, also ohne reduktive Prozesse, gebildet
werden, wird vorzugsweise Metalloxid- oder Metallpulver
verwendet, und zwar mit einer mittleren Teilchengröße
von 3 bis 50 µm. Desgleichen ist das Metalloxidpulver,
das zum Verbinden der Matte mit der Elektrodenschicht
durch reduktives Sintern verwendet wird, vorzugsweise
Nickeloxidpulver.
Die Rekristallisationstemperatur einer porösen
Elektrodenschicht aus Nickel liegt bei ca. 930°C. Es hat
sich nun herausgestellt, daß sich Nickeloxidpulver, das
sehr fein ist, also eine mittlere Teilchengröße unter 3 µm
aufweist, bereits bei ca. 850°C reduktiv sintern
läßt. D. h. allgemein, wenn die mittlere Teilchengröße
des Metalloxid- oder Metallpulvers, das zum Verbinden
der Matte mit der Elektrodenschicht verwendet wird,
kleiner - vorzugsweise um das 3 bis 50-fache kleiner -
ist als die mittlere Teilchengröße des Metalloxid- oder
Metallpulvers, aus dem die Elektrodenschicht durch
Sintern (Metalloxidpulver) oder durch Sintern in nicht
oxydierender Atmosphäre (Metallpulver) hergestellt
worden ist, kann die Verbindung der Matte mit der
Elektrodenschicht bei einer Temperatur durchgeführt
werden, bei der eine Rekristallisation der porösen
Nickelelektrodenschicht verhindert ist.
Die vorliegende Erfindung ist für Nieder- bis
Mitteltemperaturelektrolyse- und -brennstoffzellen (20
bis 650°C Betriebstemperatur) geeignet. Sie ist jedoch
auch für Hochtemperaturzellen, wie die
Festelektrolyt-Brennstoffzelle (Solid Oxide Fuel Cell)
geeignet.
Nachstehend ist die Erfindung anhand der Zeichnung
beispielsweise näher erläutert. Darin zeigen jeweils
schematisch:
Fig. 1 eine Seitenansicht einer Elektrolysezelle vom
Filterpressentyp;
Fig. 2 eine Ansicht zweier benachbarter Verbundplatten
nach Fig. 1 in vergrößerter Wiedergabe; und
Fig. 3 eine Seitenansicht zweier benachbarter
Verbundplatten einer
Schmelzcarbonat-Brennstoffzelle.
Gemäß Fig. 1 sind zwischen den metallischen Endplatten 1
und 2, die mit einer Kupferschiene 3 bzw. 4 zur
Stromführung versehen sind, eine Vielzahl von bipolaren
Verbundplatten 5, 6, 7 angeordnet. Jede Verbundplatte 5,
6, 7 besteht, wie anhand der Verbundplatten 5 und 6 in
Fig. 2 dargestellt aus einem Diaphragma 8, 9, z. B. aus
Keramik, das beiderseits mit einer porösen
Elektrodenschicht 10, 11 bzw. 12, 13 aus einer
gesinterten Metall-, vorzugsweise Nickel-Schicht,
versehen ist.
Die Elektrodenschichten 10 und 12 bilden die Anode und
die Elektrodenschichten 11 und 13 die Kathode der
Verbundplatten 5, 6. Zwischen der Anode 10 der einen
Verbundplatte 5 und der Kathode 13 der benachbarten
Verbundplatte 5 ist eine Trennwand 14 aus einem Metall,
vorzugsweise Nickelblech vorgesehen. Die Trennwand 14
trennt den Anodenraum 15, in dem bei der
Wasserelektrolyse Sauerstoffgas (O2) gebildet wird, und
den Kathodenraum 16, in dem Wasserstoff (H2) gebildet
wird, gasdicht voneinander ab. Als Elektrolyt wird
entsprechend dem Pfeil 17 elektrisch leitfähiges Wasser,
beispielsweise eine wäßrige Kaliumhydroxydlösung
zugeführt. Die Mittel zum Zuführen des Elektrolyts und
die Mittel zum Abführen der Elektrolyseprodukte sind in
Fig. 1 der besseren Übersichtlichkeit wegen nicht
dargestellt.
Die Trennwand 14 ist mit der porösen Anodenschicht 10
durch eine Matte 18 verbunden, die durch ein gewelltes
Metall-, vorzugsweise ein Nickel-Drahtgewebe, gebildet
wird. Die gewellte Matte 18 ist an den Berührungsstellen
mit der Anodenschicht 10 und an den Berührungsstellen
mit der Trennwand 14 durch eine Metallschicht 19 bzw. 20
verbunden, in die das Metalldrahtgewebe 18 eingebettet
ist. Die Metallschicht 19 bzw. 20 wird durch reduktives
Sintern eines Metalloxidpulvers gebildet, vorzugsweise
Nickeloxidpulver oder durch Sintern eines Metallpulvers,
vorzugsweise Nickelpulver.
Weiterhin ist eine Matte 21 im Kathodenraum 16
vorgesehen, die wie die Matte 18 aus einem gewellten
Metall-, vorzugsweise Nickeldrahtgewebe besteht, jedoch
an die Kathodenschicht 13 und die Trennwand 14 lediglich
angedrückt ist.
Gemäß Fig. 3 sind in einer
Schmelzcarbonat-Brennstoffzelle bipolare Verbundplatten
22, 23 übereinander gestapelt angeordnet. Jede
Verbundplatte 22, 23 besteht aus einem Diaphragma 24, 25
aus Lithiumalanat, einer Anodenschicht 26, 27, z. B. aus
einer porösen Nickel-Schicht, und einer Kathodenschicht
28, 29 aus einer porösen Nickeloxid-Schicht, die mit
Lithiumoxid dotiert ist, um elektrisch leitfähig zu sein.
Der Anodenraum 30 ist vom Kathodenraum 31 durch eine
Trennwand 32, beispielsweise aus Nickelblech, gasdicht
getrennt. Dem Anodenraum 30 wird Wasserstoff (H2) und
dem Kathodenraum 31 ein Gemisch aus Sauerstoff und
Kohlendioxid (O2/CO2) zugeführt.
Die Kathodenschicht 28 ist mit der Trennwand 32 durch
eine Matte 33 in Form eines gewellten Nickeldrahtnetzes
verbunden, das an den Berührungsstellen mit der
Kathodenschicht 28 und an den Berührungsstellen mit der
Trennwand 32 in eine Nickel-Schicht 34 bzw. 35
eingebettet ist, die aus einer Nickeloxid-Schicht durch
reduktives Sintern gebildet worden ist. Eine weitere
Matte 36 ist im Anodenraum 30 vorgesehen, die, wie die
Matte 33, aus einem gewellten Nickeldrahtnetz besteht,
jedoch an die Trennwand 32 und die Anodenschicht 27
lediglich angedrückt ist.
Die Kathodenschichten 28, 29 der Verbundplatten 22, 23
werden durch reduktives Sintern eines Nickeloxidpulvers
oder normale Sinterung eines Nickelpulvers, das mit
Lithiumoxid dotiert ist, gebildet. D. h., es entsteht
zunächst eine mit Lithiumoxid dotierte poröse
metallische Nickelschicht, die erst beim Betrieb der
Brennstoffzelle zu mit Lithiumoxid dotiertem Nickeloxid
oxidiert wird.
Der Elektrolyt der Brennstoffzelle nach Fig. 3 wird
durch geschmolzenes Alkalicarbonat gebildet. Die
Betriebstemperatur liegt bei etwa 650°C. Aus dem
O2/CO2-Gemisch, das dem Kathodenraum 31 zugeführt wird,
werden Carbonat (CO3 2-)-Ionen gebildet, die durch das
Lithiumalanat-Diaphragma 24 bzw. 25 zur Anodenschicht 26
bzw. 27 wandern und dort durch Reaktion mit dem
Wasserstoff (H2) zu Kohlendioxid (CO2) und Wasser (H2O)
umgesetzt werden.
Das nachstehende Beispiel dient der weiteren Erläuterung
der Erfindung.
Die Verbundplatten werden gemäß EP 02 97 315 A2
hergestellt.
Eine Mischung aus 50 Gew.-% NiO-Pulver und 50 Gew.-%
CaTiO3 mit einer mittleren Korngröße von 5 µm wird vier
Stunden bei 110°C calciniert. Das calcinierte Material
wird gebrochen und gemahlen und in Fraktionen von 0,5
bis 5 µm, 10 bis 20 µm und 20 bis 50 µm ausgesiebt. Aus
diesen Mischungen werden folgende drei Proben a) bis c)
hergestellt:
Aus der Probe a) wird durch Zugeben einer 2%igen
Zuckerlösung eine Paste hergestellt, aus der durch
Filmziehen auf 200 µm Stärke eine grüne Schicht gebildet
wird. Auf diese Schicht wird mit einer Paste mit
"grünem" NiO eine 0,2 mm starke Schicht auf beiden
Seiten aufgetragen. Nach dem Trocknen kann der
Zuckerbinder in dem grünen Material thermisch zersetzt
und der Verbund reaktionsgesintert werden, und zwar bei
1100°C, einer Haltezeit von 45 min. und in einer
Atmosphäre aus 40 Gew.-% H2 und 60 Gew.-% N2. Es wird
eine Verbundplatte aus zwei porösen Elektrodenschichten
beiderseits eines Keramik-Diaphragmas mit einer hohen
Porosität von 45% erhalten.
Ca. 160 g Nickeloxid mit einer mittleren Teilchengröße
von 2 µm und ca. 60 g einer 6%igen wäßrigen
Polyvinylalkohol-Lösung werden zu einer Paste verrührt.
Ein gewelltes Nickeldrahtnetz wird an den Erhebungen mit
der NiO-Paste nach 2) beschichtet und auf ein
Nickelblech gelegt. Das Nickeldrahtnetz wird leicht
beschwert und die Paste wird antrocknen gelassen, so daß
das Nickeldrahtnetz an den Berührungsstellen mit dem
Nickelblech verklebt. Das Nickeldrahtnetz wird nun an
den dem Nickelblech gegenüberliegenden Erhebungen mit
Paste versehen, worauf das Ganze umgedreht wird, so daß
das Nickelblech oben liegt, und auf die nach 1)
hergestellte Verbundplatte gelegt. Das Nickelblech wird
leicht beschwert, und die Paste an den Berührungsstellen
des Nickeldrahtnetzes mit der porösen Elektrodenschicht
der Verbundplatte trocknen gelassen, um das
Nickeldrahtnetz an der porösen Elektrodenschicht
anzukleben.
Die so gebildete Sandwich-Struktur aus Verbundplatte,
gewelltem Nickeldrahtnetz und Nickelblech wird in einem
Ofen bei etwa 850°C gesintert. Dazu wird ein
gasbeheizter Ofen verwendet, dessen Flamme reduzierend
geführt wird, so daß eine etwa 7 Vol.-% CO und 4 bis 5
Vol.-% H2 enthaltende reduzierende Atmosphäre vorliegt.
Nach einer Haltezeit von beispielsweise 2 h wird unter
Aufrechterhaltung der reduzierenden Atmosphäre abgekühlt.
Claims (14)
1. Verfahren zur Herstellung einer elektrochemischen
Zelle mit einer Vielzahl von Verbundplatten aus
einem Diaphragma, das beidseitig mit einer porösen
Elektrodenschicht versehen ist, von denen eine im
Betrieb mit Sauerstoff beaufschlagt wird, mit einer
elektrisch leitenden Trennwand, die den Raum
zwischen zwei Verbundplatten in einen Anoden- und
einen Kathodenraum trennt, und mit einer elektrisch
leitenden Matte zumindest zwischen der mit
Sauerstoff beaufschlagten Elektrodenschicht und der
benachbarten Trennwand, dadurch gekennzeichnet, daß
Verbundplatten (5, 6, 7; 22, 23) verwendet werden,
bei denen die mit Sauerstoff beaufschlagte
Elektrodenschicht aus einer gesinterten
Metallschicht (10, 12, 28, 29) besteht, und an den
Berührungsstellen der Matte (18, 33) mit der
gesinterten Metallschicht (10; 28) ein Metallpulver
oder ein Metalloxidpulver aufgetragen wird, worauf
das Metallpulver durch Sintern in
einer nicht oxidierenden Atmosphäre und das
Metalloxidpulver durch Sintern in einer reduktiven
Atmosphäre bei einer Temperatur, die unterhalb der
Rekristallisationstemperatur der gesinterten
Metallschicht (10; 28) liegt, in eine elektrisch
leitende, einstückige Verbindung der Matte (18, 33)
mit der gesinterten Metallschicht (10; 28)
übergeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß das Metallpulver oder Metalloxidpulver, das an
den Berührungsstellen der Matte (18, 33) mit der
gesinterten Metallschicht (10; 28) aufgetragen
wird, eine kleinere mittlere Teilchengröße aufweist
als das Metallpulver oder Metalloxidpulver, aus dem
die gesinterte Metallschicht (10; 28) hergestellt
worden ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Metallpulver oder Metalloxidpulver vor dem
Sintern außer an den Berührungsstellen mit der
gesinterten Metallschicht (10; 28) auch an den
Berührungsstellen der Matte (18, 33) mit der
Trennwand (14, 32) aufgetragen wird, um eine
elektrisch leitende, einstückige Verbindung der
Matte (18, 33) mit der Trennwand (14, 32) zu bilden.
4. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß das Metallpulver oder
Metalloxidpulver als Gemisch mit einem Bindemittel
aufgetragen wird.
5. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die gesinterte
Metallschicht (10; 28) durch Sintern eines
Metallpulvers in einer nicht oxidierenden
Atmosphäre oder eines Metalloxidpulvers in einer
reduktiven Atmosphäre hergestellt wird.
6. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß ein Metall der ersten,
zweiten oder achten Gruppe des Periodensystems als
Metallpulver oder Metalloxidpulver, das an den
Berührungsstellen der Matte (18, 33) aufgetragen
wird, sowie als Metallpulver oder Metalloxidpulver,
aus dem die gesinterte Metallschicht (10; 28)
hergestellt wird, verwendet wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
daß als Metall der achten Gruppe des
Periodensystems Nickel, Kobalt und/oder Eisen
verwendet wird.
8. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß als Matte (18, 33) eine
aus einem Metall bestehende Matte verwendet wird.
9. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß als Trennwand (14, 32)
eine aus einem Metall bestehende Trennwand
verwendet wird.
10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch
gekennzeichnet, daß als Metall der Matte (18, 33)
und/oder der Trennwand (14, 32) ein Metall der
ersten, zweiten oder achten Nebengruppe des
Periodensystems verwendet wird.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,
daß als Metall der achten Nebengruppe des
Periodensystems Nickel, Kobalt und/oder Eisen
verwendet wird.
12. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß als Matte (18, 33) ein
Drahtgewebe verwendet wird.
13. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß als Matte (18, 33) eine
wellenförmig ausgebildete Matte verwendet wird.
14. Verwendung der nach einem der vorstehenden
Ansprüche hergestellten elektrochemischen Zelle als
Elektrolysezelle oder Brennstoffzelle.
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Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4208057A1 (de) * | 1992-03-13 | 1993-09-16 | Deutsche Aerospace | Zellaufbau fuer elektrolyseure und brennstoffzellen |
FR2708629A1 (fr) * | 1993-07-30 | 1995-02-10 | Linde Ag | Agencement de cellules d'électrolyse du type filtre-presse. |
DE4340153C1 (de) * | 1993-11-25 | 1995-03-09 | Solentec Ges Fuer Solare Und E | Vorrichtung zum Kontaktieren von Elektroden von Hochtemperatur-Brennstoffzellen |
DE19517451A1 (de) * | 1995-05-12 | 1996-05-23 | Mtu Friedrichshafen Gmbh | Brennstoffzellenanordnung mit Stromkollektor aus Drahtgewebematerial |
DE19517443A1 (de) * | 1995-05-12 | 1996-11-14 | Mtu Friedrichshafen Gmbh | Korrosionsbeständiger Stromkollektor und Verfahren zur Herstellung eines solchen |
WO1999053558A1 (de) * | 1998-04-08 | 1999-10-21 | Forschungszentrum Jülich GmbH | Bipolare platte mit poröser wand eines brennstoffzellenstapels |
DE19947858A1 (de) * | 1999-10-05 | 2001-04-26 | Dornier Gmbh | Korrosionsbeständige Brennstoffzelle |
EP1501144A1 (de) * | 2003-07-24 | 2005-01-26 | Peugeot Citroen Automobiles S.A. | Brennstoffzelle mit hoher aktiver Oberfläche |
CN101241994B (zh) * | 2004-09-14 | 2011-01-26 | 南亚电路板股份有限公司 | 改善平板式燃料电池的双极板与质子交换膜件接触的方法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19853911A1 (de) * | 1998-11-23 | 2000-05-25 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | Brennstoffzelle mit Zuführung eines Betriebsmittels über eine gelochte Platte |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0031897A2 (de) * | 1979-11-29 | 1981-07-15 | De Nora Permelec S.P.A. | Bipolares Element, Verfahren zu dessen Herstellung und Diaphragmaelektrolyser und Verfahren zur Elektrolyse von Alkalimetallhalogeniden mittels eines solchen bipolaren Elementes |
DE3224555A1 (de) * | 1982-07-01 | 1984-01-05 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zum herstellen von cermet-metall-verbunden |
DE3401812A1 (de) * | 1983-01-19 | 1984-08-02 | Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd., Shinnanyo, Yamaguchi | Elektrolysezelle |
EP0297315A2 (de) * | 1987-07-01 | 1989-01-04 | Deutsche Aerospace AG | Verfahren zur Herstellung eines Verbundes aus einer Cermet-Schicht und einer porösen Metallschicht auf einer oder beiden Seiten der Cermet-Schicht als Diaphragma mit Elektrode(n) |
DE3829901A1 (de) * | 1988-09-02 | 1990-03-15 | Linde Ag | Elektrolysezellenanordnung in filterpressenbauart |
DE3028970C2 (de) * | 1979-08-03 | 1993-06-03 | Oronzio De Nora Impianti Elettrochimici S.P.A., Mailand/Milano, It |
-
1991
- 1991-06-20 DE DE4120359A patent/DE4120359C2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3028970C2 (de) * | 1979-08-03 | 1993-06-03 | Oronzio De Nora Impianti Elettrochimici S.P.A., Mailand/Milano, It | |
EP0031897A2 (de) * | 1979-11-29 | 1981-07-15 | De Nora Permelec S.P.A. | Bipolares Element, Verfahren zu dessen Herstellung und Diaphragmaelektrolyser und Verfahren zur Elektrolyse von Alkalimetallhalogeniden mittels eines solchen bipolaren Elementes |
DE3224555A1 (de) * | 1982-07-01 | 1984-01-05 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zum herstellen von cermet-metall-verbunden |
DE3401812A1 (de) * | 1983-01-19 | 1984-08-02 | Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd., Shinnanyo, Yamaguchi | Elektrolysezelle |
EP0297315A2 (de) * | 1987-07-01 | 1989-01-04 | Deutsche Aerospace AG | Verfahren zur Herstellung eines Verbundes aus einer Cermet-Schicht und einer porösen Metallschicht auf einer oder beiden Seiten der Cermet-Schicht als Diaphragma mit Elektrode(n) |
DE3829901A1 (de) * | 1988-09-02 | 1990-03-15 | Linde Ag | Elektrolysezellenanordnung in filterpressenbauart |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4208057A1 (de) * | 1992-03-13 | 1993-09-16 | Deutsche Aerospace | Zellaufbau fuer elektrolyseure und brennstoffzellen |
EP0568784A1 (de) * | 1992-03-13 | 1993-11-10 | Mtu Motoren- Und Turbinen-Union Friedrichshafen Gmbh | Zellaufbau für Elektrolyseure und Brennstoffzellen |
FR2708629A1 (fr) * | 1993-07-30 | 1995-02-10 | Linde Ag | Agencement de cellules d'électrolyse du type filtre-presse. |
DE4340153C1 (de) * | 1993-11-25 | 1995-03-09 | Solentec Ges Fuer Solare Und E | Vorrichtung zum Kontaktieren von Elektroden von Hochtemperatur-Brennstoffzellen |
DE19517451A1 (de) * | 1995-05-12 | 1996-05-23 | Mtu Friedrichshafen Gmbh | Brennstoffzellenanordnung mit Stromkollektor aus Drahtgewebematerial |
DE19517443A1 (de) * | 1995-05-12 | 1996-11-14 | Mtu Friedrichshafen Gmbh | Korrosionsbeständiger Stromkollektor und Verfahren zur Herstellung eines solchen |
WO1999053558A1 (de) * | 1998-04-08 | 1999-10-21 | Forschungszentrum Jülich GmbH | Bipolare platte mit poröser wand eines brennstoffzellenstapels |
US6528197B1 (en) | 1998-04-08 | 2003-03-04 | Forshungszentrum Jülich GbmH | Bipolar plate with porous wall for a fuel cell stack |
DE19947858A1 (de) * | 1999-10-05 | 2001-04-26 | Dornier Gmbh | Korrosionsbeständige Brennstoffzelle |
DE19947858C2 (de) * | 1999-10-05 | 2003-04-10 | Daimler Chrysler Ag | Korrosionsbeständige Brennstoffzelle |
EP1501144A1 (de) * | 2003-07-24 | 2005-01-26 | Peugeot Citroen Automobiles S.A. | Brennstoffzelle mit hoher aktiver Oberfläche |
FR2858115A1 (fr) * | 2003-07-24 | 2005-01-28 | Peugeot Citroen Automobiles Sa | Cellule de pile a combustible a forte surface active |
CN101241994B (zh) * | 2004-09-14 | 2011-01-26 | 南亚电路板股份有限公司 | 改善平板式燃料电池的双极板与质子交换膜件接触的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE4120359C2 (de) | 1993-11-18 |
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