DE411389C - Entschwefelung von Gasen und Daempfen - Google Patents

Description

• Patentiert im Deutschen Reiche vom 23. September 1923 ab. Es ist bekannt, daß man den gebundenen Schwefel aus Wassergas, in welchem er in vielen Fällen außerordentlich störend wirkt, insbesondere dann, wenn man das Gas katalytischen Reaktionen unterwerfen will, dadurch entfernen kann, daß man es in der Hitze über Zinkoxyd oder Zinkhydroxyd leitet. Es wurde nun gefunden, daß man die entschwefelnde Wirkung wesentlich verbessern kann. wenn inan Zinkoxvd oder -hvdroxvd in Verbindung oder im Gemisch finit anderen Stoffen, z. B. 'Metalloxyden wie Kupferoxyd, @@-olfranioxyd, Molybdänoxyd, Chromsäure, Manganoxyd oder Eisenoxyd, ferner mit den Oxyden der Alkali-, Erdalkali-und Erdmetalle, verwendet. Sofern die Gase erhebliche Mengen von Schwefelverbin üungen enthalten, wird zweckmäßig zur Schonung der erwähnten 'lasse zunächst der Schwefehvasserstoff durch die üblichen 'litte' entfernt: auch kann es sich empfehlen, die Hauptmenge des organisch gebundenen Schwefels vorher auf andere Weise zu entfernen. Bei wasserstoffhaltigen Gemischen von Gasen oder Dämpfen kann man z. B. die Gase in der Hitze über metallisches Kupfer leiten, wodurch die Hauptmenge der Schwefelverbindungen in Schwefelwasserstoff übertreführ t wird, der sich leicht, z. B. mit Wasser unter Druck, auswaschen läßt. Zum Schluß wird dann zur Entfernung der Scliwefclreste die Behandlung mit der erwähnten zinkoxydhaltlgen 'Masse 1"Orn@llollllllell, wobei es in vielen Fällen zweckmäßig :ist, unter erhöhtem Druck zu arbeiten.
• Die aktivierten Zinkoxydmassen haben sich als vorzügliche Vorkontakte bei katalytischen Reaktionen bewährt, z. B. bei der Hydrogeeiisation der Kolilenoxvde. Die Zinkoxydmassen behalten dabei ihre schwefelaufnehmende Eigenschaft noch lange, nachdem ihre anfänglich vorhandene Wirkung als Hydrogcnisationskatalvsator durch den Einfluß des Schwefels nachgelassen oder aufgehört hat. Man kann für die Entfernung des Schwefels andere Arl)eitsbedingungen, z. B. andere Temperaturen, anwenden, als sie für die Verwendung der hasse als Hydrogenisationskatalysator erforderlich wären. Die Zinl:osydmassen können im Kontakt selbst \"or d%-)i eigentlichen Kontakt geschichtet oder in beondere Ofen gefüllt «-erden, die von den Gas s sen vor ihrem Eintritt in den Kontaktofen durchlaufen werden. Das Verfahren ist sowohl für Gase indifferenter wie reduzierender Art anwendbar.
• Beispiel i: Aus englischer Kohle erhaltenes und von Scli@@-cfelwasserstoff gereinigtes Leuchtgas wird zur weiteren Entschwefelung bei 5oo° über eine Masse geleitet, die aus 9,3 Prozent Zinkoxyd und 5 Prozent Kall: oder Tonerde durch "Zusammenreiben finit wenig Wasser

  utid tiachheriges Trocknen bereitet worden

  ist. Ebenso wirken Zinkchroinat, Zink-

  ahin iinat, Zinkwolframat, Zitilcinol@.bdat,

  Zinkuranat, Zinkzirkonat, Kaliumzinkat us-,v.

  Beispiel 2:

  \Ian führt ein aus Kohlengasen erzeugtes,

  noch geringe Mengen von Sch«-efelverbin-

  tinwen enthaltendes Stickstoff-Wasserstoff-

  geinisch, bevor es über einen aminoniakbil-

  tlenden Kontakt geht. hei ;oo--Cob° und

  unter Zoo Atm. über eine Masse, (lie in der

  gleichen Weise wie bei Beispiel i angegeben

  aus 8o Prozent Zinkoxyd, io Prozent Kul)-

  feroxyd und io Prozent Manganoxyd her-

  gestellt wurde, wobei völlige Entschwefelung

  eintritt. Ebenso wirken Gemische von Zink-

  oxyd mit Kupferoxyd und Chromoxyd, Blei-

  oxyd und Tonerde, Cadmiumoxyd und 1Zan-

  ganoxyd.

  - Beispiel 3:

  Wassergas wird mit Wasserdampf kataly-

  tisch teilweise umgewandelt, so daß ein in der

  Hauptsache aus Kohlenoxyd und Wasserstoff

  im -Verhältnis i : .4 bestehendes Gasgemisch

  erhalten wird. Dieses wird auf übliche

  NVeise vom Schwefelwasserstoff und ganz oder

  teilweise von der Kohlensäure befreit; dann

  wird das Gas bei 50o° und bei Zoo Atm.

  Druck über Kupferspäne geleitet, wobei ein

  Teil der noch t,ortiatidetieti organischen

  Schweich-erbinduiiäen in Scliwefel\@asserstoit

  übergeht, (ler durch Waschen finit Wasser

  unter Druck entfernt wircl. I)a< initner

  noch schwefelhaltige Gasgemisch wird dann

  bei 400 bis ...1j00 und tintcr Zoo Atni. zweck-

  inäßig feucht über eine Masse eleitet. die

  aus 95 Prozent Zinkoxyd und' 5 Prozent

  Clironisätircanli-,-clrid erhalten wurde. wo-

  durch praktisch die letzten Schwefelreste ciir-

  fernt werden. Das Gas-wird schließlich 1 «#i

  .13o und Zoo Alm. über einen liocliwiri<-

  sainen Kontakt zur Bildung von Methanol

  geführt. Die Ausbeute des so gewonnenen

  Methanols ist sehr hoch, das Produkt ist von

  außerordentlicher Reinheit, und der Kontakt

  zeigt eine lange Haltbarkeit.

Claims (1)

1. PATEirT-A#"spitücHr: i. Verfahren zur Entschwefelung von Gasen und Dämpfen, dadurch gekennzeichnet, daß man diese in der Hitze über Massen leitet, die Zinkoxyd in VerWndung oder in Mischung mit anderen Stoffen enthalten. z. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zinkoxyd enthaltenden Massen in der Hitze, insbesondere unter Druck, als Vor kontakt bei der Ausführung katalytischer Verfahren benutzt.