DE4011297A1 - Messverfahren und messvorrichtung zur aldehydmessung - Google Patents

Messverfahren und messvorrichtung zur aldehydmessung

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Description

Die Erfindung betrifft ein Meßverfahren und eine Meßvorrichtung zur Messung von Aldehyden und insbesondere die Verbesserung ei­ nes Aldehyd-Auffangmechanismus und eines Aldehyd-Meßmechanismus.
Umweltverschmutzung, die auf eine Zunahme der Aldehydkonzentra­ tion der Atmosphäre zurückzuführen ist, und die Verschmutzung von Flüssen und Seen durch die in Industrieabfällen bzw. -abwäs­ sern enthaltenen Aldehyde sind vor kurzem zu einem sozialen Pro­ blem geworden, und die Analyse von Aldehyden, die z.B. in Kraft­ fahrzeugabgasen oder Industrieabfällen bzw. -abwässern enthal­ ten sind, hat große Bedeutung erlangt.
Bei den üblichen Verfahren, die angewandt werden, um die in ei­ nem Gas enthaltenen Aldehyde zu messen, werden die Aldehyde mit einem Infrarotspektrometer überwacht, das mit einer Gasküvette verbunden ist, oder die Aldehyde werden durch Kolorimetrie ge­ messen, indem ein aldehydhaltiges Gas durch Wasser hindurchper­ len gelassen wird, um die in dem Gas enthaltenen Aldehyde in Wasser zu lösen.
Sei dem Verfahren, bei dem die Aldehyde mit einem Infrarotspek­ trometer überwacht werden, das mit einer Gasküvette verbunden ist, hat das Infrarotspektrometer jedoch eine Empfindlichkeit, die zu niedrig ist, um gasförmige Aldehyde mit einer niedrigen Konzentration in der Größenordnung von z.B. ppb kontinuierlich zu überwachen, und es erfordert eine komplizierte Bedienung.
Das Verfahren, bei dem die Aldehyde gemessen werden, indem sie durch Hindurchperlenlassen in einer wäßrigen Lösung aufgefangen werden, weist hinsichtlich der Ansprech-Empfindlichkeit auf ei­ ne Änderung der Aldehydkonzentration in einer Gasprobe ein pro­ blem auf, und es ist schwierig, verschiedene Auffangbedingungen zu verändern, so daß auch dieses Verfahren bei der kontinuier­ lichen Überwachung der in einem Gas enthaltenen Aldehyde mit Schwierigkeiten verbunden ist.
Andererseits wurde zur Messung flüssiger Aldehyde üblicherweise die Kolorimetrie angewandt, jedoch ist zur Verbesserung der Emp­ findlichkeit seit kurzem die quantitative Chemilumineszenzana­ lyse von Formaldehyd angewandt worden. Es ist z.B. eine Chemi­ lumineszenzanalyse entwickelt worden, bei der nach Umwandludg von Formaldehyd in ein fluoreszierendes Derivat unter Anwendung von Fluoral-P (4-Amino-3-penten-2-on) der Oxalsäureester TCPO, d.h., Bis(2,4,6-trichlorphenyl)oxalat, verwendet wird.
Es kann jedoch nicht behauptet werden, daß eine übliche quanti­ tative Chemilumineszenzanalyse eine ausreichende Empfindlich­ keit liefert, und sie hat ferner den Nachteil, daß der Meßvor­ gang so kompliziert ist, daß sich die Ansprech-Empfindlichkeit für eine kontinuierliche Überwachung des Lösungemittels, das die in einem Gas oder in Industrieabfällen bzw. -abwässern ent­ haltenen Aldehyde aufgefangen hat, zu sehr verschlechtert.
Folglich ist ein Meßverfahren zur Messung von Aldehyden gefor­ dert worden, das bei einfacher Arbeitsweise eine höhere Empfind­ lichkeit liefert.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die vorstehenden Pro­ bleme der bekannten Verfahren zu beseitigen und ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Messung von Aldehyden bereitzustellen, die es ermöglichen, sogar einen Aldehyd, der eine niedrige Kon­ zentration hat, zuverlässig aufzufangen und wirksam zu messen.
Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung durch eine Meßvorrich­ tung zur kontinuierlichen Messung von gasförmigem Aldehyd ge­ löst, die einen Aldehyd-Auffangmechanismus zum Auffangen von gasförmigem Aldehyd und einen Aldehyd-Meßmechanismus aufweist.
Der Aldehyd-Auffangmechanismus dient zum Auffangen des in einer Gasprobe enthaltenen gasförmigen Aldehyds in ein kontinuierlich strömendes Auffanglösungsmittel.
Der Aldehyd-Meßmechanismus dient zur kontinuierlichen Messung der Aldehydmenge durch Umsetzung des in dem Auffanglösungsmit­ tel enthaltenen Aldehyds mit einem Reagens in strömendem Zu­ stand.
Die erfindungsgemäße Meßvorrichtung zur kontinuierlichen Mes­ sung von gasförmigem Aldehyd enthält vorzugsweise einen Ersatz­ gas-Einführungsabschnitt und einen Standardflüssigkeits-Ausgieß­ abschnitt.
Der Ersatzgas-Einführungsabschnitt dient zum Ersetzen einer Gas­ probe durch ein Ersatzgas, das im wesentlichen keinen Aldehyd enthält, und zur Zuführung des Ersatzgases zu dem Aldehyd-Auf­ fangmechanismus zum Auffangen von gasförmigem Aldehyd.
Der Standardflüssigkeits-Ausgießabschnitt dient zum Ausgießen einer Standard-Aldehydlösung, die eine bekannte Aldehydkonzen­ tration hat, in das Auffanglösungsmittel und zur Zuführung des Auffanglösungsmittels zu dem Aldehyd-Meßmechanismus.
Bei einer Meßvorrichtung zur kontinuierlichen Messung von gas­ förmigem Formaldehyd mißt der Aldehyd-Meßmechanismus vorzugswei­ se selektiv Formaldehyd.
Der Aldehyd-Auffangmechanismus umfaßt im Rahmen der Erfindung einen Gasproben-Durchlaß zum Hindurchlassen der Gasprobe, die gasförmige Aldehyde enthält, einen Auffanglösungsmittel-Durch­ laß zum Hindurchlassen des zum Auflösen der Aldehyde befähigten Auffanglösungsmittels und einen aldehyddurchlässigen Folienab­ schnitt, der die Aldehyde durchlassen kann.
Ein erfindungsgemäßes Meßverfahren zur Aldehydmessung weist ei­ nen NADH-Erzeugungsschritt zur Umsetzung eines flüssigen Alde­ hyds mit Nicotinamid-adenin-dinucleotid (nachstehend als "NAD" bezeichnet) in Gegenwart einer Aldehyddehydrogenase, um redu­ ziertes NAD (nachstehend als "NADH" bezeichnet) zu erzeugen, das der Menge des flüssigen Aldehyds entspricht, und einen NADH- Meßschritt zur Messung der erzeugten NADH-Menge auf.
Der NADH-Meßschritt besteht vorzugsweise aus einem Fluoreszenz- Meßschritt zur Messung der NADH-Menge aus dem Betrag der Fluo­ reszenz der NADH.
Der NADH-Meßschritt umfaßt vorzugsweise einen Lumineszenzreak­ tionsschritt zum Einmischen eines Lumineszenzreagens für die Er­ zeugung von Lumineszenz durch Umsetzung mit dem NADH und einen Meßschritt zur Messung des Betrages der Lumineszenz für die Be­ stimmung der bei dem Lumineszenzreaktionsschritt erzeugten Lumi­ neszenz, wobei die Menge des flüssigen Aldehyds aus der erzeug­ ten NADH-Menge gemessen wird.
Das erfindungsgemäße Meßverfahren zur Aldehydmessung ermöglicht die alleinige Messung von Formaldehyd durch Einsatz von Formal­ dehyddehydrogenase, die selektiv Formaldehyd oxidiert.
Die erfindungsgemäße Meßvorrichtung zur Aldehydmessung weist ei­ nen NADH-Erzeugungsabschnitt zur Umsetzung eines flüssigen Alde­ hyds mit NAD in Gegenwart einer Aldehyddehydrogenase, um NADH zu erzeugen, das der Menge des flüssigen Aldehyds entspricht, und einen NADH-Meßabschnitt zur Messung der erzeugten NADH-Men­ ge auf.
Der NADH-Meßabschnitt besteht vorzugsweise aus einem Fluores­ zenz-Meßabschnitt zur Messung der NADH-Menge aus dem Betrag der Fluoreszenz der NADH.
Der NADH-Meßabschnitt umfaßt vorzugsweise einen Lumineszenzreak­ tionsabschnitt zum Einmischen eines Lumineszenzreagens für die Erzeugung von Lumineszenz durch Umsetzung mit dem NADH und ei­ nen Meßabschnitt zur Messung des Betrages der Lumineszenz für die Bestimmung der durch den Lumineszenzreaktionsabschnitt er­ zeugten Lumineszenz, wobei die Menge des flüssigen Aldehyds aus der erzeugten NADH-Menge gemessen wird.
Die alleinige Messung von Formaldehyd ist möglich durch Einsatz von Formaldehyddehydrogenase, die selektiv Formaldehyd oxidiert.
Eine erfindungsgemäße Meßvorrichtung zur Aldehydmessung umfaßt einen Flüssigkeitsproben-Ausgießmechanismus zum Aufteilen der Aldehyde enthaltenden Flüssigkeitsprobe in eine Flüssigkeits­ probe für die Formaldehydmessung und eine Flüssigkeitsprobe für die Gesamtaldehydmessung und zum voneinander getrennten Ausgie­ ßen der Flüssigkeitsproben, einen Formaldehyd-Meßmechanismus zur Messung des in der Flüssigkeitsprobe für die Formaldehydmes­ sung enthaltenen flüssigen Formaldehyds, einen Gesamtaldehyd- Meßmechanismus zur Messung der in der Flüssigkeitsprobe für die Gesamtaldehydmessung enthaltenen flüssigen Aldehyde und einen Formaldehydanteil-Errechnungsmechanismus zum Errechnen des Ver­ hältnisses des Formaldehyds zu dem Gesamtaldehyd aus den Ergeb­ nissen der Messungen der einzelnen Aldehyd-Meßmechanismen.
Bei der erfindungsgemäßen Meßvorrichtung zur kontinuierlichen Messung gasförmiger Aldehyde werden die in der Gasprobe enthal­ tenen Aldehyde zunächst durch den Aldehyd-Auffangmechanismus zum Auffangen gasförmiger Aldehyde in das Auffanglösungsmittel aufgefangen.
Da das Auffanglösungsmittel kontinuierlich strömt, wird eine Än­ derung der Aldehydkonzentration in der Gasprobe zu dieser Zeit durch eine Änderung der Aldehydkonzentration in dem Auffanglö­ sungsmittel genau widergespiegelt.
Eine zweckmäßige Konzentration kann nötigenfalls auch durch Än­ derung der Auffangbedingungen erzielt werden.
Da der in dem Auffanglösungsmittel enthaltene Aldehyd durch den Aldehyd-Meßmechanismus mit dem Reagens in strömendem Zustand um­ gesetzt wird, ist es möglich, die Änderung der Konzentration von gasförmigem Aldehyd mit guter Ansprech-Empfindlichkeit und Genauigkeit zu messen.
Auf diese Weise kann durch die erfindungsgemäße Meßvorrichtung zur kontinuierlichen Aldehydmessung die Änderung der Konzentra­ tion von gasförmigem Aldehyd mit guter Ansprech-Empfindlichkeit und Genauigkeit gemessen werden.
Bei der Meßvorrichtung zur kontinuierlichen Messung gasförmiger Aldehyde, die mit dem Ersatzgas-Einführungsabschnitt und dem Standardflüssigkeits-Ausgieß- bzw. Einführungsabschnitt ausge­ stattet ist, wird der Aldehyd aus dem Auffanglösungsmittel ent­ fernt, indem anstelle der Gasprobe ein Ersatzgas aus dem Ersatz­ gas-Einführungsabschnitt eingeführt wird.
Durch Ausgießen der Standard-Aldehydlösung bzw. -flüssigkeit, die eine bekannte Aldehydkonzentration hat, aus dem Standard­ flüssigkeits-Ausgießabschnitt ist es möglich, einen Abgleich durchzuführen und eine Aldehyd-Kalibrierkurve zu bilden.
Wenn der Meßmechanismus so aufgebaut ist, daß selektiv Formal­ dehyd gemessen wird, ist es möglich, die Formaldehydkonzentra­ tion, die für die Erhaltung der Umwelt von besonderer Bedeutung ist, mit guter Ansprech-Empfindlichkeit zu messen.
Weil bei dem erfindungsgemäßen Meßverfahren und der erfindungs­ gemäßen Meßvorrichtung zur Aldehydmessung flüssige Aldehyde in Gegenwart einer Aldehyddehydrogenase mit NAD umgesetzt werden, ist die erzeugte NADH-Menge der Menge des in der Lösung vorhan­ denen Aldehyds proportional.
Ferner wird NADH im Fall der Fluoreszenzmessung mit einer Emp­ findlichkeit gemessen, die im Vergleich zu der üblichen Kolori­ metrie viel höher ist.
Wenn eine Aldehyddehydrogenase immobilisiert ist, ist es mög­ lich, die Flüssigkeitsprobe in strömendem Zustand mit guter An­ sprech-Empfindlichkeit kontinuierlich zu messen.
Eine Empfindlichkeit, die im Vergleich zu der üblichen Kolori­ metrie höher ist, wird auch erzielt, wenn das in der vorstehend beschriebenen Weise erzeugte NADH durch Chemilumineszenzanalyse gemessen wird.
Wenn Formaldehyd selektiv durch Formaldehyddehydrogenase oxi­ diert wird, wird das NADH in einer dem Formaldehyd entsprechen­ den Menge erzeugt, wodurch es ermöglicht wird, in einer Probe, die verschiedenen Arten von Aldehyden enthält, allein den Form­ aldehyd genau und mit einer hohen Empfindlichkeit zu messen.
Wenn der Gesamtaldehyd und Formaldehyd gleichzeitig gemessen werden und das Verhältnis des Formaldehyds zu dem Gesamtaldehyd in der Flüssigkeitsprobe erhalten wird, ist es außerdem möglich, den Anteil der Erzeugung von Formaldehyd, der für die Erhaltung der Umwelt von besonderer Bedeutung ist, genau und kontinuier­ lich zu erhalten.
Die bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung werden nachste­ hend unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen näher er­ läutert.
Fig. 1 ist eine Zeichnung, die zur Veranschaulichung einer Meß­ vorrichtung zur kontinuierlichen Messung gasförmiger Aldehyde gemäß einer Ausführungsform der Erfindung dient.
Fig. 2 ist eine Zeichnung, die zur Veranschaulichung der Einzel­ heiten des Aufbaus des Aldehyd-Auffangmechanismus zum Auffangen gasförmiger Aldehyde dient, der bei der in Fig. 1 gezeigten Meß­ vorrichtung zur kontinuierlichen Messung gasförmiger Aldehyde angewandt wird.
Fig. 3 und 4 sind Zeichnungen, die zur Veranschaulichung ande­ rer Aldehyd-Meßmechanismen dienen.
Fig. 5 ist eine Zeichnung, die zur Veranschaulichung einer Meß­ vorrichtung zur Messung flüssiger Aldehyde gemäß einer anderen Ausführungsform der Erfindung dient.
Fig. 1 zeigt eine Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Meß­ vorrichtung zur kontinuierlichen Messung gasförmiger Aldehyde.
Die in Fig. 1 gezeigte Meßvorrichtung zur kontinuierlichen Mes­ sung gasförmiger Aldehyde weist einen Aldehyd-Auffangmechanis­ mus 100 zum Auffangen von gasförmigem Aldehyd und einen Aldehyd- Meßmechanismus 200 auf.
Eine beispielsweise aus dem Auspuffrohr 10 eines Kraftfahrzeugs gesammelte Gasprobe (Auspuffgas) wird durch eine Pumpe 12 und einen Umschalthahn 14 (Ersatzgas-Einführungsabschnitt) dem Alde­ hyd-Auffangmechanismus 100 zugeführt.
In dem Aldehyd-Auffangmechanismus 100 fängt ein Auffanglösungs­ mittel wie z.B. reines Wasser, das durch eine Pumpe 16 zuge­ führt wird, die in dem Auspuffgas enthaltenen Aldehyde auf, und das Auffanglösungsmittel, das die Aldehyde aufgefangen hat, wird dem Aldehyd-Meßmechanismus 200 zugeführt.
In dem Aldehyd-Meßmechanismus 200 wird die Aldehydkonzentration in dem Auffanglösungsmittel, das die Aldehyde aufgefangen hat, in strömendem Zustand gemessen, und die Aldehydkonzentration in dem Auspuffgas wird aus dem Ergebnis der Messung und der Menge des gesammelten Auspuffgases errechnet.
Der Aldehyd-Auffangmechanismus 100, der bei dieser Ausführungs­ form angewandt wird, wird nachstehend näher beschrieben.
Aldehyd-Auffangmechanismus zum Auffangen gasförmiger Aldehyde (Auffangvorrichtung zum Auffangen gasförmiger Aldehyde)
Fig. 2 zeigt die Einzelheiten des Aufbaus des Aldehyd-Auffang­ mechanismus 100 zum Auffangen gasförmiger Aldehyde, der bei die­ ser Ausführungsform angewandt wird.
Der in Fig. 2 gezeigte Aldehyd-Auffangmechanismus 100 umfaßt ei­ nen Gasproben-Durchlaß 112, einen Auffanglösungsmittel-Durchlaß 114 und einen aldehyddurchlässigen Folienabschnitt 116.
Der Gasproben-Durchlaß 112 ist zu einem Zylinder gebildet, und am rechten Endteil ist ein Gasproben-Einlaß 118 vorgesehen, wäh­ rend am linken Endteil ein Gasproben-Auslaß 120 vorgesehen ist.
Der aldehyddurchlässige Folienabschnitt 116 ist aus einem in den Gasproben-Durchlaß 112 eingesetzten Rohr bzw. Schlauch aus einer porösen Fluorkunststoffolie gebildet, und der Innenraum des Folienabschnitts 116 bildet den Auffanglösungsmittel-Durch­ laß 114 zum Hindurchlassen des Auffanglösungsmittels.
Der linke Endteil des aldehyddurchlässigen Folienabschnitts 116 ist mit der Pumpe 16 für die Zuführung des Auffanglösungsmit­ tels (bei dieser Ausführungform von reinem Wasser) verbunden, und sein rechter Endteil ist mit dem Aldehyd-Meßmechanismus 200 verbunden.
Der Gasproben-Einlaß 188 des Gasproben-Durchlasses 112 ist durch den Umschalthahn 14 und die Pumpe 12 beispielsweise mit dem Auspuffrohr 10 eines Kraftfahrzeugs verbunden.
Der Umschalt- bzw. Dreiwegehahn 14 schaltet selektiv zwischen einem Gasproben-Durchgang 18 und einem Stickstoffgas-(Ersatz­ gas-)Durchgang 20 um und führt dem Gasproben-Einlaß 118 ein ge­ wünschtes Gas zu.
Der Gasproben-Auslaß 120 ist durch ein Druckventil 22 mit einem Gasauslaß verbunden.
Der Betrieb des Aldehyd-Auffangmechanismus zum Auffangen gasför­ miger Aldehyde bei dieser Ausführungsform mit dem vorstehend be­ schriebenen Aufbau wird nachstehend näher erläutert.
Zunächst wird die Pumpe 16 betätigt, um reines Wasser mit einer festgelegten Strömungsgeschwindigkeit durch den Auffanglösungs­ mittel-Durchlaß 114 hindurchströmen zu lassen.
Dann wird der Umschalthahn 14 betätigt, um den Gasproben-Durch­ gang 18 mit dem Gasproben-Einlaß 118 zu verbinden, und die Pum­ pe 12 wird betätigt.
Durch diese Vorgänge wird die Gasprobe (Auspuffgas) durch das Auspuffrohr 10 mit einer festgelegten Strömungsgeschwindigkeit gesammelt und durch den Umschalthahn 14 in den Gasproben-Durch­ laß 112 eingeführt.
Die gasförmigen Aldehyde, die in der Gasprobe enthalten sind, werden durch den aldehyddurchlässigen Folienabschnitt 116, der aus einer porösen Fluorkunststoffolie besteht, durchgelassen. Die gasförmigen Aldehyde werden dann durch das Auffanglösungs­ mittel (reines Wasser), das in dem Auffanglösungsmittel-Durch­ laß 114 strömt, aufgefangen und dann dem Aldehyd-Meßabschnitt 200 zugeführt.
Das Aldehyd-Auffangverhältnis kann gesteuert werden, indem der Druck in dem Gasproben-Durchlaß 112 verändert wird, wenn die Al­ dehyde in der Gasprobe hindurchströmen.
Es ist nötigenfalls auch möglich, den Aldehyd-Auffangmechanis­ mus 100 in einen Thermostaten bzw. ein Bauteil mit konstanter Temperatur einzusetzen, um den Aldehyd-Auffangmechanismus 100 auf eine festgelegte Temperatur zu erwärmen.
Im einzelnen kann durch Erwärmen des Auffangmechanismus 100 die Molekularbewegung der Probenkomponente in dem Gasproben-Durch­ laß 112 beschleunigt werden, um die Durchlässigkeit des aldehyd­ durchlässigen Folienabschnitts 116 zu erhöhen und die Menge der Fremdstoffe, die nicht durch die aldehyddurchlässige Folie 116 hindurchgelassen, sondern durch den Folienabschnitt 116 adsor­ biert werden, zu vermindern.
Wenn der Vorgang des Auffangens der in dem Auspuffgas enthalte­ nen Aldehyde beendet ist, wird der Umschalthahn 14 betätigt, um den Stickstoffgas-Durchgang 20 mit dem Gasproben-Einlaß 118 zu verbinden, und Stickstoffgas wird als Ersatzgas in den Gaspro­ ben-Durchlaß 112 eingeführt.
Als Folge wird dann das in dem Gasproben-Durchlaß 112 enthalte­ ne Auspuffgas aus dem Gasproben-Auslaß 120 ausgelassen, und dem Aldehyd-Meßmechanismus 200 wird das im Grundzustand befindliche Auffanglösungsmittel, das keinen Aldehyd enthält, zugeführt.
Es ist auf diese Weise möglich, gleichzeitig mit dem Waschen je­ des Bauteils des Auffangmechanismus 100 einen Abgleich durchzu­ führen und die Kalibrierkurve zu bilden.
Wie vorstehend beschrieben wurde, ist es mit dem Aldehyd-Auf­ fangmechanismus 100 zum Auffangen gasförmiger Aldehyde dieser Ausführungsform möglich, die in dem Auspuffgas enthaltenen Al­ dehyde mit einem guten Wirkungsgrad in das Auffanglösungsmittel aufzufangen. Außerdem ist die Ansprech-Empfindlichkeit auf eine Änderung der Aldehydkonzentration der Gasprobe sehr gut, weil es möglich ist, die Strömungsgeschwindigkeit des Auffanglösungs­ mittels in dem Auffanglösunggsmittel-Durchlaß 114 auf einen kon­ stanten Wert einzustellen.
Es ist außerdem möglich, die Temperatur des Auffangmechanismus 100, die Strömungsgeschwindigkeit des Auffanglösungsmittels, die Strömungsgeschwindigkeit der Gasprobe und den Druck der Gas­ probe durch einen einfachen Vorgang einzustellen, um diese Be­ dingungen in Übereinstimmung mit der Art der Gasprobe und der Meßumgebung zu optimieren.
Obwohl bei dieser Ausführungsform ein rohr- bzw. schlauchförmi­ ger Auffanglösungsmittel-Durchlaß 114 in einem zylinderförmigen Gasproben-Durchlaß 112 angeordnet ist, ist es z.B. auch möglich, einen rohr- bzw. schlauchförmigen Gasproben-Durchlaß 114 in ei­ nem zylinderförmigen Auffanglösungsmittel-Durchlaß 112 anzuord­ nen.
Bei dieser Ausführungsform wird es auch bevorzugt, in dem Gas­ proben-Durchlaß 112 einen ziehharmonikaähnlichen oder spiralför­ migen aldehyddurchlässigen Folienabschnitt 116 anzuordnen, um die Oberfläche des aldehyddurchlässigen Folienabschnitts so weit wie möglich zu vergrößern und dadurch den Wirkunggrad des Auffangens von Aldehyden zu verbessern.
Bei dieser Ausführungsform sind an dem Verbindungsteil des alde­ hyddurchlässigen Folienabschnitts 116 und der Pumpe 16 und an dem Verbindungsteil des aldehyddurchlässigen Folienabschnitts 116 und des Aldehyd-Meßmechanismus 200 Verbindungsstücke 116 a bzw. 116 b auswechselbar angeordnet, und an dem Verbindungsteil des Gasproben-Einlasses 118 und des Umschalthahns 14 und an dem Verbindungsteil des Gasproben-Auslasses 120 und des Druckven­ tils 22 sind Verbindungsstücke 118 a bzw. 120 a auswechselbar an­ geordnet. Auf diese Weise ist der Aldehyd-Auffangmechanismus 100 selbst auswechselbar gemacht.
Es ist infolgedessen möglich, den Auffangmechanismus 100 als Ganzes auszuwechseln, wenn bei dem aldehyddurchlässigen Folien­ abschnitt 116 eine Verstopfung bzw. Verschmutzung eingetreteh ist oder wenn andere Abschnitte bzw. Bauteile verunreinigt sind.
Aldehyd-Meßmechanismus (Aldehyd-Meßvorrichtung)
Der Aldehyd-Meßmechanismus 200, der bei der Meßvorrichtung zur kontinuierlichen Messung gasförmiger Aldehyde dieser Ausfüh­ rungsform angewandt wird, wird nachstehend unter Bezugnahme auf Fig. 1 erläutert.
Der Aldehyd-Meßmechanismus 200 weist bei dieser Ausführungsform einen NADH-Erzeugungsabschnitt 210, einen Lumineszenzreaktions­ abschnitt 212 und eine Chemilumineszenz-Meßeinrichtung 214, die einen Teil eines Lumineszenz-Meßabschnitts bildet, auf.
Der NADH-Erzeugungsabschnitt 210 besteht aus einer Pumpe 216 für die Zuführung einer NAD-Lösung und einem Reaktionsgefäß 218 mit immobilisiertem Enzym. Ein Flüssigkeitsproben-Zuführungs­ rohr 222 ist durch eine Lösungs-Einspritzeinrichtung (Standard­ flüssigkeits-Ausgießabschnitt) 220 mit einem Abschnitt zwischen der Pumpe 216 und dem Reaktionsgefäß 218 mit immobilisiertem En­ zym verbunden.
In dem Reaktionsgefäß 218 ist eine Aldehyddehydrogenase immobi­ lisiert.
In dem Lumineszenzreaktionsabschnitt 212 werden als Lumineszenz­ reagens, das mit NADH reagiert, Phenazinmesosulfat, Isoluminol und Mikroperoxidase verwendet.
Nachstehend wird der Betrieb des Aldehyd-Meßmechanismus bei der Ausführungsform mit dem vorstehend beschriebenen Aufbau schema­ tisch erläutert.
Zunächst werden die aus der Pumpe 216 zugeführte NAD-Lösung und die durch das Flüssigkeitsproben-Zuführungsrohr 222 zugeführte Probenlösung in vermischtem Zustand in das Reaktionsgefäß 218 mit immobilisiertem Enzym eingeführt.
In dem Reaktionsgefäß 218 mit immobilisiertem Enzym wird jeder Aldehyd, der in der Probenlösung enthalten ist, zu der entspre­ chenden Säure oxidiert, und NAD wird zu NADH reduziert.
Die Phenazinmesosulfatlösung wird dann aus einer Pumpe 224 zuge­ führt und eingemischt und reagiert mit der NADH-haltigen Lösung, die aus dem NADH-Erzeugungsabschnitt 210 zugeführt wird, wobei Hyperoxidanionen (O2⁻) oder Wasserstoffperoxid (H2O2) erzeugt wird.
Die Isoluminol-Mikroperoxidase-Mischlösung wird aus einer Pumpe 226 zugeführt und mit der Reaktionslösung, die Hyperoxidanio­ nen (O2⁻) oder Wasserstoffperoxid enthält, vermischt.
Als Folge wird eine Luminolreaktion herbeigeführt, und der Be­ trag der Chemilumineszenz wird durch die Chemilumineszenz-Meß­ einrichtung 214 gemessen.
Der Betrag der auf diese Weise durch die Chemilumineszenz-Meß­ einrichtung 214 gemessenen Lumineszenz entspricht der erzeugten NADH-Menge in Mol, d.h., der Menge des in der Probenlösung ent­ haltenen Aldehyds. Durch Vergleich des Betrages der Lumineszenz mit der Menge der durch die Pumpe 12 zugeführten Gasprobe ist es möglich, die Aldehydkonzentration in der Gasprobe zu messen.
Wie vorstehend beschrieben wurde, wird durch die Meßvorrichtung zur kontinuierlichen Messung gasförmiger Aldehyde dieser Ausfüh­ rungsform wegen der Anwendung einer Luminolreaktion eine Alde­ hydmessung mit einer sehr hohen Empfindlichkeit ermöglicht.
Eine Aldehyd-Kalibrierkurve kann gebildet werden, indem aus der Lösungs-Einspritzeinrichtung 220 eine Standard-Aldehydlösung, die eine bekannte Aldehydkonzentration hat, ausgegossen und die Aldehydkonzentration mit dem Betrag der durch die Chemilumines­ zenz-Meßeinrichtung 214 gemessenen Lumineszenz verglichen wird.
Bei der Bildung der Aldehyd-Kalibrierkurve ist es notwendig, den Umschalthahn 14 zu der Seite des Stickstoffgas-Durchganges 20 umzuschalten, um zu verhindern, daß in die Auffanglösung, die in dem Durchgang 222 strömt, Aldehyd aufgenommen wird.
Um eine Kalibrierkurve zu bilden, bei der der Auffang-Wirkungs­ grad des Aldehyd-Auffangmechanismus 100 berücksichtigt ist, wird es auch bevorzugt, ein Standard-Aldehydgas, das eine be­ kannte Aldehydkonzentration hat, einzuführen, statt den Stick­ stoffgas-Durchgang 20 mit dem Umschalthahn 24 zu verbinden.
Auf diese Weise kann die Aldehydkonzentration in dem Auspuffgas genau erhalten werden.
Es ist bei dieser Ausführungsform auch möglich, den Aldehyd-Meß­ mechanismus als Meßvorrichtung zur Messung flüssiger Aldehyde anzuwenden. Es ist in diesem Fall möglich, einen Abgleich auf Null durchzuführen und eine Kalibrierkurve zu bilden, indem gleichzeitig mit der Zuführung von reinem Wasser aus der Pumpe 16 die Standard-Aldehydlösung aus der Lösungs-Einspritzeinrich­ tung 220 ausgegossen und die Aldehydkonzentration mit dem Ergeb­ nis der Messung durch die Chemilumineszenz-Meßeinrichtung 214 verglichen wird.
Bei dieser Ausführungsform ist in dem Reaktionsgefäß 218 eine Aldehyddehydrogenase immobilisiert, wenn jedoch z.B. immobili­ sierte Formaldehyddehydrogenase verwendet wird, wird von allen Aldehyden, die in der Probenlösung enthalten sind, nur Formal­ dehyd unter Erzeugung von NADH oxidiert, wodurch die Messung der Formaldehydkonzentration in der Probenlösung möglich wird.
Fig. 3 zeigt den Aufbau eines Aldehyd-Meßmechanismus gemäß ei­ ner zweiten Ausführungsform der Erfindung. Die Bauteile, die in Fig. 1 gezeigten Bauteilen entsprechen, werden mit denselben Bezugszahlen, zu denen jedoch 100 addiert worden ist, bezeich­ net, und sie werden nicht noch einmal erläutert.
Ein Aldehyd-Meßmechanismus 300 besteht aus einem NADH-Erzeu­ gungsabschnitt 310 und einem Fluoreszenzmeßgerät 314.
In dem NADH-Erzeugungsabschnitt 310 wird in derselben Weise wie bei dem in Fig. 1 gezeigten Meßmechanismus NADH erzeugt, das der Menge der in einer Gasprobe vorhandenen Aldehyde entspricht.
NADH wird mit dem Fluoreszenzmeßgerät 314 direkt gemessen. Der Meßmechanismus dieser Ausführungsform ermöglicht folglich eine Messung der in einer Gasprobe enthaltenen Aldehydmenge mit ei­ ner einfacheren Reaktion und einem einfacheren Vorgang.
In derselben Weise wie bei der in Fig. 1 gezeigten Meßvorrich­ tung ist es möglich, einen Abgleich auf Null durchzuführen und eine Kalibrierkurve zu bilden, indem der Umschalthahn 14 mit dem Stickstoffgas-Durchgang 20 verbunden wird, aus einer Lö­ sungs-Einspritzeinrichtung 320 eine Standard-Aldehydlösung aus­ gegossen wird und die Aldehydkonzentration mit dem Ergebnis der Messung durch eine Fluoreszenz-Meßeinrichtung 314 verglichen wird.
Auch bei dieser Ausführungsform ist in einem Reaktionsgefäß 318 eine Aldehyddehydrogenase immobilisiert, wenn jedoch z.B. immo­ bilisierte Formaldehyddehydrogenase verwendet wird, wird von al­ len Aldehyden, die in der Probenlösung enthalten sind, nur Form­ aldehyd unter Erzeugung von NADH oxidiert, wodurch die Messung der Formaldehydkonzentration in der Probenlösung möglich wird.
Fig. 4 zeigt den Aufbau eines Aldehyd-Meßmechanismus 400 gemäß einer dritten Ausführungsform der Erfindung. Die Bauteile, die in Fig. 1 gezeigten Bauteilen entsprechen, werden mit denselben Bezugszahlen, zu denen jedoch 200 addiert worden ist, bezeich­ net, und sie werden nicht noch einmal erläutert.
Bei dieser Ausführungsform wird durch eine Pumpe 430 Cyclohe­ xan-1,3-dion zugeführt und mit dem Aldehyd-Auffanglösungsmittel vermischt. Die erhaltene Mischung wird in eine erwärmte Reak­ tionsrohrschlange 432 eingeführt, und das aus den Aldehyden und Cyclohexan-1,3-dion erhaltene Reaktionsprodukt wird durch eine Fluoreszens-Meßeinrichtung 414 gemessen.
Wie vorstehend beschrieben wurde, ist es mit den Aldehyd-Auf­ fangmechanismen 100 zum Auffangen gasförmiger Aldehyde dieser Ausführungsformen möglich, die Aldehyde, die in einer Gasprobe wie z.B. dem Auspuffgas eines Kraftfahrzeugs enthalten sind, wirksam und kontinuierlich aufzufangen.
Wenn die Aldehyd-Auffangmechanismen 100 zum Auffangen gasförmi­ ger Aldehyde zusammen mit dem Aldehyd-Meßmechanismus 200 oder 300 angewandt werden, wird der flüssige Aldehyd, der in dem Durchgang 222 bzw. 322 strömt, durch ein vorgegebenes immobili­ siertes Enzym mit NAD umgesetzt, und die erzeugte NADH-Menge wird durch ein Chemilumineszenzverfahren oder ein Fluoreszenz­ verfahren gemessen, so daß die genaue Messung einer Spurenmenge von Aldehyd möglich ist. Es ist außerdem möglich, ein gewünsch­ tes Meßobjekt wie z.B. Formaldehyd oder Gesamtaldehyd zu wählen, indem die Art des immobilisierten Enzyms für die Bildung des Reaktionsgefäßes 218 bzw. 318 verändert wird.
Ferner kann der gasförmige Gesamtaldehyd leicht gemessen werden, wenn der Aldehyd-Auffangmechanismus 100 zum Auffangen gasförmi­ ger Aldehyde zusammen mit dem Aldehyd-Meßmechanismus 400 ange­ wandt wird.
Wie vorstehend dargelegt wurde, kann mit den Meßvorrichtungen zur kontinuierlichen Messung gasförmiger Aldehyde dieser Ausfüh­ rungsformen eine Spurenmenge von Aldehyd wirksam, kontinuier­ lich und stabil aufgefangen werden, weil die in einer Gasprobe enthaltenen Aldehyde durch das Auffanglösungsmittel aufgefangen werden.
Ferner ist es möglich, die Aldehydkonzentration in der Gasprobe mit einer guten Ansprech-Empfindlichkeit und einer hohen Genau­ igkeit zu messen, weil die Aldehydkonzentration in dem Auffang­ lösungsmittel in strömendem Zustand gemessen wird.
Fig. 5 zeigt eine Aldehyd-Meßvorrichtung gemäß einer vierten Ausführungsform der Erfindung. Die Bauteile, die in Fig. 1 ge­ zeigten Bauteilen entsprechen, werden mit denselben Bezugszah­ len, zu denen jedoch 300 addiert worden ist, bezeichnet, und sie werden nicht noch einmal erläutert.
Diese Ausführungsform ist dadurch gekennzeichnet, daß der Ge­ samtaldehyd und Formaldehyd getrennt voneinander gemessen wer­ den und das Verhältnis von Formaldehyd zu dem Gesamtaldehyd er­ rechnet wird.
Zu diesem Zweck weist die Aldehyd-Meßvorrichtung dieser Ausfüh­ rungsform einen Aufteilungshahn 550, der einen Proben-Ausgieß­ mechanismus bildet, einen Formaldehyd-Meßmechanismus 552, einen Gesamtaldehyd-Meßmechanismus 554 und einen Formaldehydanteil-Er­ rechnungsmechanismus 556 auf.
Der Aufteilungshahn 550 gießt die Aldehyde enthaltende Proben­ flüssigkeit zu dem Formaldehyd-Meßmechanismus 552 und zu dem Ge­ samtaldehyd-Meßmechanismus 554 aus.
Der Formaldehyd-Meßmechanismus 552 und der Gesamtaldehyd-Meßme­ chanismus 554 haben im wesentlichen denselben Aufbau, jedoch mit dem Unterschied, daß in dem Reaktionsgefäß 518 a des Formal­ dehyd-Meßmechanismus 552 Formaldehyddehydrogenase immobilisiert ist, während in dem Reaktionsgefäß 518 b des Gesamtaldehyd-Meß­ mechanismus 554 eine Aldehyddehydrogenase immobilisiert ist.
Infolgedessen wird bei der Chemilumineszenz-Meßeinrichtung 532 a des Formaldehyd-Meßmechanismus 552 ein Meßergebnis erhalten, das nur dem Formaldehydgehalt entspricht, während bei der Chemi­ lumineszenz-Meßeinrichtung 532 b des Gesamtaldehyd-Meßmechanis­ mus 554 ein Meßergebnis erhalten wird, das dem Gesamtaldehydge­ halt entspricht.
Die Meßergebnisse, die bei den Chemilumineszenz-Meßeinrichtun­ gen 532 a und 532 b der beiden Meßmechanismen erhalten werden, werden in den Formaldehydanteil-Errechnungsmechanismus 556 ein­ gegeben, in dem das Verhältnis von Formaldehyd zu dem Gesamtal­ dehyd errechnet wird, und das Ergebnis wird an einer (nicht ge­ zeigten) Anzeigeeinrichtung oder durch einen (nicht gezeigten) Drucker angezeigt.
Wie vorstehend beschrieben wurde, kann durch die Meßvorrichtung zur Messung flüssiger Aldehyde dieser Ausführungsform der Stand des Vorhandenseins von Aldehyden in einer Flüssigkeitsprobe kon­ tinuierlich erfaßt werden, weil es möglich ist, Formaldehyd und den Gesamtaldehyd, die in der Flüssigkeit enthalten sind, mit einer hohen Empfindlichkeit zu messen und gleichzeitig möglich ist, das Verhältnis von Formaldehyd zu dem Gesamtaldehyd zu mes­ sen und auszugeben.

Claims (19)

1. Meßvorrichtung zur kontinuierlichen Messung gasförmiger Al­ dehyde, gekennzeichnet durch
einen Aldehyd-Auffangmechanismus zum Auffangen der in einer Gasprobe enthaltenen gasförmigen Aldehyde in ein kontinuierlich strömendes Auffanglösungsmittel und
einen Aldehyd-Meßmechanismus zur kontinuierlichen Messung der Aldehydmenge durch Umsetzung der der in dem Auffanglösungsmittel enthaltenen Aldehyde mit einem Reagens in strömendem Zustand.
2. Meßvorrichtung zur kontinuierlichen Messung gasförmiger Al­ dehyde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner einen Ersatzgas-Einführungsabschnitt zum Ersetzen der Gasprobe durch ein Ersatzgas, das im wesentlichen keinen Aldehyd enthält, und zur Einführung des Ersatzgases in den Aldehyd-Auffangmecha­ nismus enthält.
3. Meßvorrichtung zur kontinuierlichen Messung gasförmiger Al­ dehyde nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Aldehyd-Meßmechanismus selektiv Formaldehyd mißt.
4. Auffangvorrichtung zum Auffangen gasförmiger Aldehyde, ge­ kennzeichnet durch
einen Gasproben-Durchlaß zum Hindurchlassen einer Gasprobe, die gasförmige Aldehyde enthält,
einen Auffanglösungsmittel-Durchlaß zum Hindurchlassen eines zum Auflösen der Aldehyde befähigten Auffanglösungsmittels und
einen aldehyddurchlässigen Folienabschnitt, der zwischen dem Gasproben-Durchlaß und dem Auffanglösungsmittel-Durchlaß ange­ ordnet ist und das Auffanglösungsmittel nicht durchläßt, aber die Aldehyde durchlassen kann.
5. Auffangvorrichtung zum Auffangen gasförmiger Aldehyde nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner Verbindungs­ stücke enthält, die auswechselbar an Verbindungsteilen der Alde­ hyd-Auffangvorrichtung selbst und anderer Vorrichtungen angeord­ net sind.
6. Auffangvorrichtung zum Auffangen gasförmiger Aldehyde nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner einen Umschalthahn enthält, der selektiv zwischen einem Gasproben- Durchgang und einem Ersatzgas-Durchgang umschaltet.
7. Auffangvorrichtung zum Auffangen gasförmiger Aldehyde nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner ein Druckventil enthält, das an einem Gasproben-Auslaß angeordnet ist, um das Aldehyd-Auffangverhältnis durch Änderung des Drucks in dem Gasproben-Durchlaß zu steuern.
8. Meßverfahren zur Aldehydmessung, gekennzeichnet durch
einen NADH-Erzeugungsschritt zur Umsetzung eines flüssigen Al­ dehyds mit Nicotinamid-adenin-dinucleotid (nachstehend als "NAD" bezeichnet) in Gegenwart einer Aldehyddehydrogenase, um redu­ ziertes NAD (nachstehend als "NADH" bezeichnet) zu erzeugen, das der Menge des flüssigen Aldehyds entspricht, und
einen NADH-Meßschritt zur Messung der erzeugten NADH-Menge,
wodurch die Menge des flüssigen Aldehyds aus der erzeugten NADH- Menge gemessen wird.
9. Meßverfahren zur Aldehydmessung nach Anspruch 8, dadurch ge­ kennzeichnet, daß der NADH-Meßschritt einen Fluoreszenz-Meß­ schritt zur Messung der NADH-Menge aus dem Betrag der Fluores­ zenz der NADH umfaßt.
10. Meßverfahren zur Aldehydmessung nach Anspruch 8, dadurch ge­ kennzeichnet, daß der NADH-Meßschritt
einen Lumineszenzreaktionsschritt zum Einmischen eines Lumines­ zenzreagens für die Erzeugung von Lumineszenz durch Umsetzung mit dem NADH und
einen Meßschritt zur Messung des Betrages der Lumineszenz für die Bestimmung der bei dem Lumineszenzreaktionsschritt erzeug­ ten Lumineszenz umfaßt.
11. Meßverfahren zur Aldehydmessung nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um ein Meßverfahren zur Formaldehydmessung handelt, bei dem als Aldehyddehydrogena­ se zur selektiven Oxidation von Formaldehyd Formaldehyddehydro­ genase eingesetzt wird.
12. Meßvorrichtung zur Aldehydmessung, gekennzeichnet durch
einen NADH-Erzeugungsabschnitt zur Umsetzung eines flüssigen Al­ dehyds mit NAD in Gegenwart einer Aldehyddehydrogenase, um NADH zu erzeugen, das der Menge des flüssigen Aldehyds entspricht, und
einen NADH-Meßabschnitt zur Messung der erzeugten NADH-Menge,
wodurch die Menge des flüssigen Aldehyds aus der erzeugten NADH- Menge gemessen wird.
13. Meßvorrichtung zur Aldehydmessung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der NADH-Meßabschnitt aus einem Fluoreszenz- Meßabschnitt zur Messung der NADH-Menge aus dem Betrag der Fluo­ reszenz der NADH besteht.
14. Meßvorrichtung zur Aldehydmessung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der NADH-Meßabschnitt
einen Lumineszenzreaktionsabschnitt zum Einmischen eines Lumi­ neszenzreagens für die Erzeugung von Lumineszenz durch Umset­ zung mit dem NADH und
einen Meßabschnitt zur Messung des Betrages der Lumineszenz für die Bestimmung der durch den Lumineszenzreaktionsabschnitt er­ zeugten Lumineszenz umfaßt.
15. Meßvorrichtung zur Aldehydmessung nach einem der Ansprüche 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um eine Meßvor­ richtung zur Formaldehydmessung handelt, bei der als Aldehydde­ hydrogenase zur selektiven Oxidation von Formaldehyd Formalde­ hyddehydrogenase eingesetzt wird.
16. Meßvorrichtung zur Messung flüssiger Aldehyde, gekennzeich­ net durch
einen Flüssigkeitsproben-Ausgießmechanismus zum Aufteilen einer Aldehyde enthaltenden Flüssigkeitsprobe in eine Flüssigkeits­ probe für die Formaldehydmessung und eine Flüssigkeitsprobe für die Gesamtaldehydmessung und zum voneinander getrennten Ausgie­ ßen der Flüssigkeitsproben,
einen Formaldehyd-Meßmechanismus zur Messung des in der Flüssig­ keitsprobe für die Formaldehydmessung enthaltenen flüssigen Formaldehyds,
einen Gesamtaldehyd-Meßmechanismus zur Messung der in der Flüs­ sigkeitsprobe für die Gesamtaldehydmessung enthaltenen flüssi­ gen Aldehyde und
einen Formaldehydanteil-Errechnungsmechanismus zum Errechnen des Verhältnisses des Formaldehyds zu dem Gesamtaldehyd aus den Ergebnissen der Messungen der einzelnen Aldehyd-Meßmechanismen.
17. Meßvorrichtung zur kontinuierlichen Messung gasförmiger Al­ dehyde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Aldehyd- Auffangmechanismus zum Auffangen der gasförmigen Aldehyde
einen Gasproben-Durchlaß zum Hindurchlassen einer Gasprobe, die gasförmige Aldehyde enthält,
einen Auffanglösungsmittel-Durchlaß zum Hindurchlassen eines zum Auflösen der Aldehyde befähigten Auffanglösungsmittels und
einen aldehyddurchlässigen Folienabschnitt, der zwischen dem Gasproben-Durchlaß und dem Auffanglösungsmittel-Durchlaß ange­ ordnet ist und das Auffanglösungsmittel nicht durchläßt, aber die Aldehyde durchlassen kann, umfaßt.
18. Meßvorrichtung zur kontinuierlichen Messung gasförmiger Al­ dehyde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Aldehyd- Meßmechanismus
einen NADH-Erzeugungsabschnitt zur Umsetzung eines flüssigen Al­ dehyds mit NAD in Gegenwart einer Aldehyddehydrogenase, um NADH zu erzeugen, das der Menge des flüssigen Aldehyds entspricht, und
einen NADH-Meßabschnitt zur Messung der erzeugten NADH-Menge
umfaßt, wodurch die Menge des flüssigen Aldehyds aus der erzeug­ ten NADH-Menge gemessen wird.
19. Meßvorrichtung zur kontinuierlichen Messung gasförmiger Al­ dehyde nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß der Alde­ hyd-Meßmechanismus
einen NADH-Erzeugungsabschnitt zur Umsetzung eines flüssigen Al­ dehyds mit NAD in Gegenwart einer Aldehyddehydrogenase, um NADH zu erzeugen, das der Menge des flüssigen Aldehyds entspricht, und
einen NADH-Meßabschnitt zur Messung der erzeugten NADH-Menge
umfaßt, wodurch die Menge des flüssigen Aldehyds aus der erzeug­ ten NADH-Menge gemessen wird.
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