DE3942243A1 - Farbentwicklungsverfahren - Google Patents
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- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
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Description
Die Erfindung betrifft ein fotografisches Entwicklungs
verfahren, bei dem unter Benutzung nur eines Farbent
wicklungsbades farbige positive Aufsichtsbilder aus
wahlweise Farbnegativen oder Farbpositiven hergestellt
werden können.
Farbige Aufsichtsbilder werden im wesentlichen nach zwei
Verfahren hergestellt. Eines ist der übliche Negativ
prozeß, bei dem ein Farbnegativ auf ein negativ arbei
tendes Colorpapier aufbelichtet, das Colorpapier mit
einem Farbentwickler der p-Phenylendiaminreihe, dessen
Oxidationsprodukt mit den im Material befindlichen Kupp
lern zu gewünschten Farbstoffen reagiert, entwickelt,
anschließend gebleicht und schließlich fixiert, gewäs
sert oder stabilisiert wird. Das andere ist ein Umkehr
prozeß, bei dem ein positives Farbbild, z. B. von einem
Farbdiapositiv auf ein negativ arbeitendes Colorpapier
aufbelichtet, das Colorpapier mit einem Schwarz-Weiß-
Entwickler bildmäßig entwickelt, dann diffus belichtet
oder chemisch verschleiert wird, um noch nicht ent
wickeltes Silberhalogenid vollständig entwickelbar zu
machen, und schließlich einer Farbentwicklung unterwor
fen wird, bei der wiederum aus dem Entwickleroxida
tionsprodukt des Farbentwicklers und den Farbkupplern
die gewünschten Farbstoffe entstehen. Auch hier schlie
ßen sich Bleichen, Fixieren, Wässern oder Stabilisieren
an.
Es besteht ein Bedürfnis, mit nur einem Farbentwick
lungsbad sowohl durch den Colornegativprozeß als auch
durch den Colorumkehrprozeß hergestellte Farbaufsichts
bilder zu erzeugen, um zu entsprechend kleinvolumigen
Entwicklungsvorrichtungen zu kommen, mit deren Hilfe
beide Verfahren wahlweise durchgeführt werden können.
Das setzt voraus, daß Colorpapier und Verarbeitungs
prozesse so aufeinander abgestimmt sind, daß sowohl der
Colornegativprozeß als auch der Colorumkehrprozeß im
gleichen Farbentwicklungsbad sehr gute Ergebnisse lie
fern und daß eine geeignete Vorrichtung zur Verfügung
steht, in der wahlweise der Erstentwicklungsschritt, der
zum Umkehrverfahren nötig ist, durchlaufen oder über
gangen wird.
Das vorstehend genannte Bedürfnis wird befriedigt, indem
man ein Erstentwicklungsbad verwendet, das
- a) eine Farbentwicklungssubstanz als Entwickler und
- b) eine Verbindung enthält, die die Kupplung des Ent wickleroxidationsproduktes mit den im Material be findlichen Kupplern verhindert, und indem man
- c) das Farbentwicklungsbad so gestaltet, daß die Kupp lung des Entwickleroxidationsproduktes mit den Farbkupplern des Materials möglich wird,
- d) das Colorpapier Silberbromid-, Silberchlorid- oder Silberchloridbromidemulsionen enthält und
- e) das Colorpapier Blaugrünkuppler vom Phenoltyp, Purpurkuppler vom Typ des 3-Anilinopyrazolons oder des Pyrazoloazols und Gelbkuppler vom Typ des α- Pivaloylacetanilids enthält.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur
Herstellung von positiven Farbbildern auf einer reflek
tierenden Unterlage durch Belichten eines Farbnegativ
papieres mit wahlweise einem Colordiapositiv oder einem
Colornegativ, anschließend im ersten Fall Schwarz-Weiß-
Erstentwicklung, Überführung in ein Farbentwicklungsbad,
diffuse Belichtung und Farbentwicklung im Farbentwick
lungsbad oder im zweiten Fall direkte Einführung des be
lichteten Materials in das Farbentwicklungsbad unter Um
gehung des Erstentwicklungbades, wobei sowohl das Erst
entwicklungsbad als auch das Farbentwicklungsbad eine
p-Phenylendiaminverbindung als Entwicklersubstanz ent
hält, das Erstentwicklungsbad zusätzlich eine Verbindung
enthält, die die Kupplung des Entwickleroxidationspro
duktes mit den Farbkupplern des Materials verhindert und
das Farbentwicklungsbad so gestaltet ist, daß die Kupp
lung des Entwickleroxidationsproduktes mit den Farbkupp
lern des Materials möglich wird,
das Colorpapier Silberbromid-, Silberchlorid- oder
Silberchlorbromidemulsionen, Blaugrünkuppler vom Phenol
typ, Purpurkuppler vom Typ des 3-Anilinopyrazolons oder
Pyrazoloazols und Gelbkuppler vom Typ des α-Pivaloyl
acetanilids enthält.
Die Kupplung im Farbentwicklungsbad wird durch Erhöhung
des pH-Wertes und Einstellen einer niedrigeren Konzen
tration an kupplungsverhindernder Verbindung als im
Erstentwicklungsbad möglich.
Geeignete Entwicklersubstanzen des p-Phenylendiamintyps
entsprechen der allgemeinen Formel
worin
R₁, R₂ H, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₆-C₁₀-Aryl und C₁-C₃-Alkoxy,
R₃ H, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₆-C₁₀-Aryl und C₁-C₃-Alkoxy, Halogen,
n 1 oder 2 bedeuten.
R₁, R₂ H, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₆-C₁₀-Aryl und C₁-C₃-Alkoxy,
R₃ H, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₆-C₁₀-Aryl und C₁-C₃-Alkoxy, Halogen,
n 1 oder 2 bedeuten.
Besonders geeignete primäre aromatische Aminoentwickler
substanzen sind p-Phenylendiamine und insbesondere N,N-
Dialkyl-p-phenylendiamine, in denen die Alkylgruppen und
der aromatische Kern substituiert oder unsubstituiert
sind. Beispiele solcher Verbindungen sind N,N-Diethyl-p-
phenylendiamin-hydrochlorid, 4-N,N-Diethyl-2-methylphe
nylendiamin-hydrochlorid, 4-(N-Ethyl-N-2-methansulfonyl
aminoethyl)-2-methylphenylendiamin-sesquisulfatmonohy
drat (CD 3), 4-(N-Ethyl-N-2-hydroxyethyl)-2-methylpheny
lendiaminsulfat (CD 4) und 4-N,N-Diethyl-2,2′-methan
sulfonylaminoethylphenylendiamin-hydrochlorid.
Geeignete Verbindungen, die die Reaktion der Farbkuppler
mit dem Entwickleroxidationsprodukt verhindern, sind
z. B. Citracinsäure, Sulfit, Hydroxylamin und Derivate,
Ascorbinsäure und Derivate sowie Weißkuppler. Sie werden
vorzugsweise in einer Menge von 0,005 bis 0,1 Mol/l ein
gesetzt.
Die kupplungsverhindernde Wirkung dieser Substanzen wird
im Farbentwicklungsbad beispielsweise durch Einstellung
eines pH-Wertes <9,5 aufgehoben.
Darüber hinaus kann es bei Anwendung dieses Verfahrens
im Dauerbetrieb vorteilhaft sein, den beiden Entwickler
lösungen Netzmittel und Komplexbildner zuzusetzen, die
das Eindringen der Lösungen in die Emulsionsschichten
beschleunigen bzw. Kalziumionen aus der Gelatine und dem
Wasser binden.
Geeignete Komplexbildner zur Komplexierung von Kalzium
ionen sind beispielsweise Aminopolycarbonsäuren, die an
sich gut bekannt sind. Typische Beispiele für solche
Aminopolycarbonsäuren sind Nitrilotriessigsäure, Ethy
lendiamintetraessigsäure (EDTA), 1,3-Diamino-2-hydroxy
propyltetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure,
N,N′-Bis-(2-hydroxybenzyl)-ethylendiamin-N,N′-diessig
säure, Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Cyclo
hexandiaminotetraessigsäure und Aminomalonsäure.
Weitere Kalziumkomplexbildner sind Polyphosphate,
Phosphonsäuren, Aminopolyphosphonsäuren und hydroli
siertes Polymaleinsäureanhydrid, z. B. Natriumhexa
metaphosphat, 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP),
Aminotrismethylenphosphonsäure, Ethylendiamintetra
methylenphosphonsäure, 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphon
säure wirkt auch als Eisenkomplexbildner.
Des weiteren ist es vorteilhaft, den beiden Entwickler
lösungen Eisenkomplexbildner zuzusetzen.
Spezielle Eisenkomplexbildner sind z. B. 4,5-Dihydroxy-
1,3-benzoldisulfonsäure, 5,6-Dihydroxy-1,2,4-benzol
trisulfonsäure und 3,4,5-Trihydroxybenzoesäure.
Für die Komplexierung des Kalziums werden bevorzugt etwa
0,2 bis etwa 1,8 Mol eines Kalziumplexbildners pro Mol
Entwicklersubstanz eingesetzt.
Der Eisenkomplexbildner wird in Mengen von etwa 0,02 bis
etwa 0,2 Mol pro Mol Entwicklersubstanz angewendet.
Als weitere Bestandteile der beiden Entwicklerlösungen
kommen optische Aufheller, Gleitmittel, z. B. Polyalky
lenglykole, Tenside, Stabilisatoren, z. B. heterocycli
sche Mercaptoverbindungen oder Benzimidazole und Mittel
zur Einstellung des gewünschten pH-Wertes in Frage. Die
Entwicklerlösungen können ferner weniger als 5 g/l
Benzylalkohol enthalten; vorzugsweise sind sie benzyl
alkoholfrei.
Die gebrauchsfertigen Lösungen können aus den einzelnen
Bestandteilen oder aus sogenannten Konzentraten herge
stellt werden, wobei in den Konzentraten die einzelnen
Bestandteile wesentlich höher konzentriert gelöst wer
den.
Die Konzentrate sind so eingestellt, daß sich aus ihnen
ein sogenannter Regenerator herstellen läßt, d. h. eine
Lösung, die etwas höhere Konzentrationen an den einzel
nen Bestandteilen als die gebrauchsfertige Lösung auf
weist, einerseits durch weiteres Verdünnen und Zugabe
eines Starters eine gebrauchsfertige Lösung ergibt und
andererseits ständig einer in Gebrauch befindlichen Ent
wicklerlösung zugesetzt wird, um die beim Entwickeln
verbrauchten oder aus der Entwicklerlösung durch Über
lauf oder durch das entwickelte Material ausgeschleppten
Chemikalien zu ersetzen.
Nach der Entwicklung wird das fotografische Material wie
üblich gebleicht, fixiert, gewässert und getrocknet, wo
bei Bleichen und Fixieren zum Bleichfixieren zusammenge
faßt werden können, und die Wässerung durch ein Stabili
sierbad ersetzt werden kann.
Zur Durchführung des Verfahrens eignet sich eine Vor
richtung mit mehreren, nacheinander zu durchlaufenden
Behandlungstanks, die durch Überleitungseinrichtungen
verbunden sind und von denen wenigstens einer ein Farb
entwicklungsbad enthält und in Durchlaufrichtung vor
diesem Entwicklertank ein weiterer Behandlungstank an
geordnet ist, der ein Erstentwicklungsbad enthält, daß
zusätzlich zu der Einlauföffnung in dem Tank des Erst
entwicklungsbades eine weitere Einlauföffnung am Ende
einer den Tank des Erstentwicklungsbades überbrückenden
Führung zu dem das Farbentwicklungsbad enthaltenden Tank
vorgesehen ist, der das Farbentwicklungsbad enthaltende
Tank eine Beleuchtungseinrichtung zur diffusen Belich
tung des Materials enthält, die eingeschaltet wird, wenn
das in den Tank des Farbentwicklungsbades einlaufende
Material zuvor in den das Erstentwicklungsbad enthalten
den Tank eingelaufen war. Die Beleuchtungseinrichtung
ist der Schichtseite des fotografischen Materials zuge
wandt.
Als Farbnegativpapier kommt insbesondere ein mit einer
Barytschicht oder vorzugsweise α-Olefinpolymerschicht
(z. B. Polyethylen) laminiertes Papier, auf das die
lichtempfindlichen Schichten aufgetragen sind, in
Betracht.
Das Material enthält üblicherweise mindestens je eine
rotempfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche
Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls
Zwischenschichten und Schutzschichten.
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsions
schichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörnchen und
Farbkuppler.
Als Bindemittel wird vorzugsweise Gelatine verwendet.
Diese kann jedoch ganz oder teilweise durch andere
synthetische, halbsynthetische oder auch natürlich vor
kommende Polymere ersetzt werden. Synthetische Gelatine
ersatzstoffe sind beispielsweise Polyvinylalkohol, Poly-
N-vinylpyrrolidon, Polyacrylamide, Polyacrylsäure und
deren Derivate, insbesondere deren Mischpolymerisate.
Natürlich vorkommende Gelatineersatzstoffe sind bei
spielsweise andere Proteine wie Albumin oder Casein,
Cellulose, Zucker, Stärke oder Alginate. Halbsynthe
tische Gelatineersatzstoffe sind in der Regel modifi
zierte Naturprodukte. Cellulosederivate wie Hydroxy
alkylcellulose, Carboxymethylcellulose und Phthalyl
cellulose sowie Gelatinederivate, die durch Umsetzung
mit Alkylierungs- oder Acylierungsmitteln oder durch
Aufpfropfung von polymerisierbaren Monomeren erhalten
worden sind, sind Beispiele hierfür.
Die Bindemittel sollen über eine ausreichende Menge an
funktionellen Gruppen verfügen, so daß durch Umsetzung
mit geeigneten Härtungsmitteln genügend widerstands
fähige Schichten erzeugt werden können. Solche funktio
nellen Gruppen sind insbesondere Aminogruppen, aber auch
Carboxylgruppen, Hydroxylgruppen und aktive Methylen
gruppen.
Die vorzugsweise verwendete Gelatine kann durch sauren
oder alkalischen Aufschluß erhalten sein. Es kann auch
oxidierte Gelatine verwendet werden.
Die Herstellung solcher Gelatinen wird beispielsweise
in The Science and Technology of Gelatine, herausgegeben
von A. G. Ward und A. Courts, Academic Press 1977, Seite
295 ff beschrieben. Die jeweils eingesetzte Gelatine
soll einen möglichst geringen Gehalt an fotografisch
aktiven Verunreinigungen enthalten (Inertgelatine).
Gelatinen mit hoher Viskosität und niedriger Quellung
sind besonders vorteilhaft.
Als Silberhalogenidemulsionen sind Silberbromidchlorid
emulsionen mit einerseits mindestens 80 Mol-% Bromid und
0 bis 20 Mol-% Chlorid und andererseits mit mindestens
95 Mol-% Chlorid und 0 bis 5 Mol-% Bromid geeignet. Es
kann sich um überwiegend kompakte Kristalle handeln, die
z. B. regulär kubisch oder okteadrisch sind oder Über
gangsformen aufweisen können. Vorzugsweise können aber
auch plättchenförmige Kristalle vorliegen, deren durch
schnittliches Verhältnis von Durchmesser zu Dicke bevor
zugt wenigstens 5 : 1 ist, wobei der Durchmesser eines
Kornes definiert ist als der Durchmesser eines Kreises
mit einem Kreisinhalt entsprechend der projizierten
Fläche des Kornes. Die Schichten können aber auch tafel
förmige Silberhalogenidkristalle aufweisen, bei denen
das Verhältnis von Durchmesser zu Dicke wesentlich
größer als 5 : 1 ist, z. B. 12 : 1 bis 30 : 1.
Die Silberhalogenidkörner können auch einen mehrfach ge
schichteten Kornaufbau aufweisen, im einfachsten Fall
mit einem inneren und einem äußeren Kornbereich (core/
shell), wobei die Halogenidzusammensetzung und/oder
sonstige Modifizierungen, wie z. B. Dotierungen der ein
zelnen Kornbereiche unterschiedlich sind. Die mittlere
Korngröße der Emulsionen liegt vorzugsweise zwischen
0,2 µm und 2,0 µm, die Korngrößenverteilung kann sowohl
homo- als auch heterodispers sein. Homodisperse Korn
größenverteilung bedeutet, daß 95% der Körner nicht
mehr als ±30% von der mittleren Korngröße abweichen.
Die Emulsionen können neben dem Silberhalogenid auch
organische Silbersalze enthalten, z. B. Silberbenztriazo
lat oder Silberbehenat.
Es können zwei oder mehrere Arten von Silberhalogenid
emulsionen, die getrennt hergestellt werden, als Mi
schung verwendet werden.
Die fotografischen Emulsionen können unter Verwendung
von Methinfarbstoffen oder anderen Farbstoffen spektral
sensibilisiert werden. Besonders geeignete Farbstoffe
sind Cyaninfarbstoffe, Merocyaninfarbstoffe und komplexe
Merocyaninfarbstoffe.
Eine Übersicht über die als Spektralsensibilisatoren ge
eigneten Polymethinfarbstoffe, deren geeignete Kombina
tionen und supersensibilisierend wirkenden Kombinationen
enthält Research Disclosure 17 643/1978 in Abteilung IV.
Insbesondere sind die folgenden Farbstoffe - geordnet
nach Spektralgebieten - geeignet:
- 1. als Rotsensibilisatoren 9-Ethylcarbocyanine mit Benzthiazol, Benzselenazol oder Naphthothiazol als basische Endgruppen, die in 5- und/oder 6-Stellung durch Halogen, Methyl, Methoxy, Carbalkoxy, Aryl substituiert sein können sowie 9-Ethyl-naphthoxathia- bzw. -selencarbo cyanine und 9-Ethyl-naphthothiaoxa- bzw. -benz imidazocarbocyanine, vorausgesetzt, daß die Farb stoffe mindestens eine Sulfoalkylgruppe am hetero cyclischen Stickstoff tragen.
- 2. als Grünsensibilisatoren 9-Ethylcarbocyanine mit Benzoxazol, Naphthoxazol oder einem Benzoxazol und einem Benzthiazol als basische Endgruppen sowie Benzimidazocarbocyanine, die ebenfalls weiter substituiert sein können und ebenfalls mindestens eine Sulfoalkylgruppe am hete rocyclischen Stickstoff enthalten müssen.
- 3. als Blausensibilisatoren symmetrische oder asymmetrische Benzimidazo-, Oxa-, Thia- oder Selenacyanine mit mindestens einer Sulfoalkylgruppe am heterocyclischen Stickstoff und gegebenenfalls weiteren Substituenten am aromati schen Kern, sowie Apomerocyanine mit einer Rhoda ningruppe.
Auf Sensibilisatoren kann verzichtet werden, wenn für
einen bestimmten Spektralbereich die Eigenempfindlich
keit des Silberhalogenids ausreichend ist, beispiels
weise die Blauempfindlichkeit von Silberbromiden.
Den unterschiedlich sensibilisierten Emulsionsschichten
werden nicht diffundierende monomere oder polymere Farb
kuppler zugeordnet, die sich in der gleichen Schicht
oder in einer dazu benachbarten Schicht befinden können.
Gewöhnlich werden den rotempfindlichen Schichten Blau
grünkuppler, den grünempfindlichen Schichten Purpur
kuppler und den blauempfindlichen Schichten Gelbkuppler
zugeordnet.
Nachfolgend sind beispielhaft geeignete Blaugrünkuppler
vom Phenoltyp (BG), Purpurkuppler vom 3-Anilinopyrazo
lontyp (PP) und Gelbkuppler von α-Pivaloylacetanilidtyp
(GB) angegeben.
Für Umkehrverarbeitung einerseits und Negativverarbei
tung andererseits können unterschiedliche Colorpapiere
eingesetzt werden, z. B. mit einer flacheren Gradation
für die Umkehrverarbeitung und einer steileren Gradation
für die Negativverarbeitung. Es ist jedoch auch möglich,
mit einer einzigen Papiersorte zu arbeiten und so zu
weiterer Platzersparnis für die Verarbeitungsvorrichtung
zu kommen.
Diese Papiersorte sollte möglichst eine mittlere Grada
tion aufweisen.
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial wurde her
gestellt, indem auf einen Schichtträger auf beidseitig
mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden
Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen
wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf
1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die ent
sprechenden Mengen AgNO₃ angegeben.
1. Schicht (Substratschicht):
0,2 g Gelatine
0,2 g Gelatine
2. Schicht (blauempfindliche Schicht):
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 0,63 g AgNO₃ mit
1,38 g Gelatine
0,95 g Gelbkuppler GB 12
0,29 g Trikresylphosphat (TKP)
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 0,63 g AgNO₃ mit
1,38 g Gelatine
0,95 g Gelbkuppler GB 12
0,29 g Trikresylphosphat (TKP)
3. Schicht (Schutzschicht)
1,1, g Gelatine
0,06 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,06 g Dibutylphthalat (DBP)
1,1, g Gelatine
0,06 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,06 g Dibutylphthalat (DBP)
4. Schicht (grünempfindliche Schicht)
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm) aus 0,45 g AgNO₃ mit
1,08 g Gelatine
0,41 g Purpurkuppler PP 3
0,08 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,34 g DBP
0,04 g TKP
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm) aus 0,45 g AgNO₃ mit
1,08 g Gelatine
0,41 g Purpurkuppler PP 3
0,08 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,34 g DBP
0,04 g TKP
5. Schicht (UV-Schutzschicht)
1,15 g Gelatine
0,6 g UV-Absorber der Formel
1,15 g Gelatine
0,6 g UV-Absorber der Formel
0,045 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,04 g TKP
0,04 g TKP
6. Schicht (rotempfindliche Schicht)
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 0,3 g AgNO₃ mit
0,75 g Gelatine
0,36 g Blaugrünkuppler BG 5
0,36 g TKP
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 0,3 g AgNO₃ mit
0,75 g Gelatine
0,36 g Blaugrünkuppler BG 5
0,36 g TKP
7. Schicht (UV-Schutzschicht)
0,35 g Gelatine
0,15 g UV-Absorber gemäß 5. Schicht
0,2 g TKP
0,35 g Gelatine
0,15 g UV-Absorber gemäß 5. Schicht
0,2 g TKP
8. Schicht (Schutzschicht)
0,9 g Gelatine
0,3 g Härtungsmittel H der folgenden Formel
0,9 g Gelatine
0,3 g Härtungsmittel H der folgenden Formel
Ein Stufenkeil wurde auf das oben beschriebene foto
grafische Aufzeichnungsmaterial aufbelichtet, und das
Material in einer Vorrichtung mit mehreren, nacheinander
zu durchlaufenden Behandlungstanks, die durch Überlei
tungseinrichtungen verbunden waren und von denen wenig
stens einer eine zur Entwicklung von Kopien von negati
ven Vorlagen geeignete Entwicklerflüssigkeit enthielt,
in Durchlaufrichtung vor diesem Entwicklertank für Nega
tivkopien wenigstens ein weiterer Behandlungstank ange
ordnet war mit einer eine Umkehrentwicklung bewirkenden
Badflüssigkeit und zusätzlich zu der Einlauföffnung in
dem Umkehrentwicklungs-Tank eine weitere Einlauföffnung
am Ende einer den Umkehrentwicklungs-Tank überbrückenden
Führung zu dem für die Kopien von negativen Vorlagen ge
eigneten Behandlungstank vorgesehen war, in der Weise
verarbeitet, daß das Material unter Überbrückung des
Umkehrentwicklungstanks direkt in den Entwicklungstank
für Kopien von negativen Vorlagen eingebracht wurde.
Im Anschluß an die Entwicklungstanks folgen die üblichen
Vorrichtungsteile für Wässern, Bleichfixieren und
Schlußwässern. Außerdem war im Negativentwicklungstank
eine Vorrichtung zur diffusen Belichtung vorgesehen, die
bei der Durchführung dieses Beispiels ausgeschaltet
blieb.
Es wurden folgende Verarbeitungsstufen durchlaufen:
Entwickeln | |
45 s/34°C | |
Bleichfixieren | 45 s/34°C |
Wässern | 22,5 s |
Wässern | 22,5 s |
Wässern | 22,5 s |
Trocknen |
Entwickler | |
Wasser|900 ml | |
Ethylendiaminetraessigsäure (EDTA) | 2 g |
Hydroxyethandiphosphonsäure (HEDP) | 0,5 ml |
60gew.-%ig Natriumchlorid | 2 g |
N,N-Diethylhydroxylamin, 85gew.-%ig | 5 ml |
4-(N-Ethyl-N-2-methansulfonylaminoethyl)-2-methylphenylendiamin-sesq-uisulfatmonohydrat (CD 3), 50gew.-%ig | 8 ml |
Kaliumcarbonat | 25 g |
pH-Wert Einstellung auf 10 mit KOH bzw. H₂SO₄.
Mit Wasser auf 1 Liter auffüllen.
Bleichfixierbad | |
Wasser|800 ml | |
EDTA | 4 g |
Ammoniumthiosulfat | 100 g |
Natriumsulfit | 15 g |
Ammonium-Eisen-EDTA-Komplex | 60 g |
3-Mercapto-1,2,4-triazol | 2 g |
pH-Einstellung auf pH 6,3 mit Ammoniak bzw. Essigsäure;
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen.
Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle dar
gestellt.
Beispiel 2 wurde wiederholt, jedoch enthielt das Nega
tiventwicklungsbad 10 Gew.-% an Umkehrentwicklungsbad,
um den stationären Zustand zu simulieren, bei dem aus
dem Umkehrentwicklungstank Umkehrentwicklungsbad in das
Negativentwicklungsbad beim Wechsel von Umkehr- zu Nega
tivverarbeitung verschleppt wird (Zusammensetzung des
Umkehrentwicklungsbades s. Beispiel 5).
Die sensitometrischen Daten sind in der nachfolgenden
Tabelle angegeben.
Ein handelsübliches Colorumkehrpapier mit Emulsionen auf
Basis AgBr (zur Herstellung von positiven Farbkopien vom
Diapositiv nach dem Umkehrprozeß) wird in dem dafür
vorgesehenen Verfahren mit den nachfolgend angegebenen
Verarbeitungsbädern typgemäß verarbeitet:
Erstentwickler | |
75 s/38°C | |
Wässern | 45 s |
Wässern | 45 s |
Farbentwickeln mit Zweitbelichtung | 135 s/38°C |
Wässern | 45 s |
Bleichfixieren | 120 s/38°C |
Wässern | 45 s |
Wässern | 45 s |
Wässern | 45 s |
Trocknen |
Die Verarbeitungsbäder hatten die folgende Zusammen
setzung:
Erstentwickler | |
Wasser|900 ml | |
EDTA | 2 g |
HEDP, 60gew.-%ig | 0,5 ml |
Natriumsulfit | 24 g |
Kaliumbromid | 2,5 g |
Kaliumrhodanid | 1,1 g |
Hydrochinonsulfonsäure, Kaliumsalz | 19 g |
1-Phenyl-pyrazolidon-3 (Phenidon) | 1,3 g |
Kaliumcarbonat | 24 g |
pH-Einstellung auf pH 9,8 mit KOH bzw. H₂SO₄, mit
Wasser auf 1 Liter auffüllen.
Zweitentwickler | |
Wasser|900 ml | |
EDTA | 2 g |
HEDP, 60gew.-%ig | 0,5 ml |
Kaliumbromid | 0,5 g |
Hydroxylaminsulfat | 2 g |
4-(N-Ethyl-N-2-methansulfonylaminoethyl)-2-methylphenylendiamin-sesq-uisulfatmonohydrat (CD 3), 50gew.-%ig | 10 ml |
Kaliumcarbonat | 25 g |
Benzylalkohol | 16 ml |
pH-Einstellung auf pH 10,3 mit KOH bzw. H₂SO₄;
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen.
Das Bleichfixierbad entsprach Beispiel 1.
Die typgemäßen sensitometrischen Daten sind in der nach
folgenden Tabelle angegeben.
Es wird wie in Beispiel 3 verfahren, jedoch enthält der
Farbentwickler 10 Gew.-% Erstentwickler, der bei ungenü
gender Wässerung in den Farbentwicklungstank einge
schleppt wird.
Die sensitometrischen Daten sind in der nachfolgenden
Tabelle angegeben.
Ein Stufenkeil wird auf das Material von Beispiel 1 auf
belichtet und das Material in der Vorrichtung von Bei
spiel 1 einer Umkehrentwicklung unterworfen, wobei ge
genüber Beispiel 1 noch die Erstentwicklung (Umkehrent
wicklung) und eine diffuse Zweitbelichtung im Farbent
wicklungsbad hinzu kommen.
Der Umkehrentwickler hatte die folgende Zusammenset
zung:
4-(N-Ethyl-N-2-hydroxyethyl)-2-methylphenylendiaminsulfat (CD 4)|10 g | |
Kaliumsulfit | 5 g |
Kaliumchlorid | 1 g |
KH₂PO₄ | 9 g |
3,4-Dimethyl-1-(4-sulfophenyl)-pyrazolin-5-on | 5 g |
Mit Wasser auf 1 l auffüllen;
pH-Wert: 7,3.
Die Umkehrentwicklungszeit betrug 45 s bei 38°C.
Die übrigen Bäder entsprechen Beispiel 2. Die sensitome
trischen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle
aufgeführt.
Beispiel 5 wurde mit dem Farbentwickler von Beispiel 2
wiederholt. Die sensitometrischen Daten finden sich in
der nachfolgenden Tabelle.
Es wird wie in Beispiel 2 verfahren, jedoch wird der
Farbentwickler nicht mit dem erfindungsgemäßen Umkehr
entwickler, sondern mit den Umkehrentwickler gemäß Stand
der Technik versetzt (Erstentwickler aus Beispiel 3).
Die sensitometrischen Daten finden sich in der nach
folgenden Tabelle.
Die sensitometrischen Daten lassen erkennen, daß im Wechselbetrieb am Universal-Minilab
gleichgute Bildresultate erhalten werden wie in den speziell für das jeweilige Material
vorgesehenen Prozessen.
Insbesondere ist eine Verschleppung des Erstentwicklers in den Farbentwickler weitgehend
unbedenklich. Dagegen führen konventionelle Erstentwickler im Farbentwickler zu absolut
unbrauchbaren Ergebnissen.
Claims (6)
1. Verfahren zur Herstellung von positiven Farbbildern
auf einer reflektierenden Unterlage durch Belichten
eines Farbnegativpapieres mit wahlweise einem
Colordiapositiv oder einem Colornegativ, anschlie
ßend im ersten Fall Schwarz-Weiß-Erstentwicklung,
Überführung in ein Farbentwicklungsbad, diffuse
Belichtung und Farbentwicklung im Farbentwicklungs
bad oder im zweiten Fall direkte Einführung des be
lichteten Materials in das Farbentwicklungsbad
unter Umgehung des Erstentwicklungsbades, wobei
sowohl das Erstentwicklungsbad als auch das Farb
entwicklungsbad eine p-Phenylendiaminverbindung als
Entwicklersubstanz enthält, das Erstentwicklungsbad
zusätzlich eine Verbindung enthält, die die Kupp
lung des Entwickleroxidationsproduktes mit den
Farbkupplern des Materials verhindert und das Farb
entwicklungsbad so gestaltet ist, daß die Kupplung
des Entwickleroxidationsproduktes mit den Farb
kupplern des Materials möglich wird, und das Color
papier Silberbromid-, Silberchlorid- oder Silber
chlorbromidemulsionen, Blaugrünkuppler vom Phenol
typ, Purpurkuppler vom Typ des 3-Anilinopyrazolons
oder Pyrazoloazols und Gelbkuppler vom Typ des α-
Pivaloylacetanilids enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Farbkupplung im Farbentwicklungsbad durch
Erhöhung des pH-Wertes und Erniedrigung der Konzen
tration an kupplungsverhindernder Verbindung gegen
über dem Erstentwicklungsbad ermöglicht wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Entwicklersubstanzen des p-Phenylendiamin
typs der allgemeinen Formel
worin
R₁, R₂ H, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄- Alkyl, C₆-C₁₀-Aryl und C₁-C₃-Alkoxy,
R₃ H, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄- Alkyl, C₆-C₁₀-Aryl und C₁-C₃-Alkoxy, Halogen,
n 1 oder 2 bedeuten, entsprechen.
R₁, R₂ H, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄- Alkyl, C₆-C₁₀-Aryl und C₁-C₃-Alkoxy,
R₃ H, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄- Alkyl, C₆-C₁₀-Aryl und C₁-C₃-Alkoxy, Halogen,
n 1 oder 2 bedeuten, entsprechen.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß als Verbindungen, die die Reaktion der Farb
kuppler mit dem Entwickleroxidationsprodukt ver
hindern, Citracinsäure, Sulfit, Hydroxylamin und
Derivate, Ascorbinsäure und Derivate sowie Weiß
kuppler eingesetzt werden.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die kupplungsverhindernden Substanzen in einer
Menge von 0,005 bis 0,1 Mol/l eingesetzt werden.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Farbentwicklungsbad auf einen pH-Wert <9,5
eingestellt ist.
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