DE3834960A1 - Photopolymerisierbare zusammensetzung - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft photopolymerisierbare Zusammensetzungen. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung photopolymerisierbare Zusammensetzungen, die polymerisierbare Verbindungen mit ethylenisch ungesättigen Bindungen und Polymerisationsinitiatoren einer neuen Zusammensetzung und, falls erforderlich, lineare organische, makromolekulare Polymere enthalten. Die erfindungsgemäßen photopolymerisierbaren Zusammensetzungen sind beispielsweise als lichtempfindliche Schichten für lichtempfindliche Druckplatten geeignet, die empfindlich sind und auf eine Argonlichtquelle ansprechen.

Verfahren, in denen Bilder mittels photographischer Techniken unter Verwendung von lichtempfindlichen Zusammensetzungen reproduziert werden, die eine Mischung aus polymerisierbaren Polymeren mit ethylenisch ungesättigten Bindungen und Polymerisationsinitiatoren und, falls erforderlich, Bindemitteln, die die geeignete Filmbildungsfähigkeit besitzen, und thermische Polymerisationsinitiatoren umfassen, sind gegenwärtig gut bekannt. In diesem Zusammenhang wird in den US-PS 29 27 022, 29 02 356 und 38 70 524 offenbart, daß solche lichtempfindlichen Zusammensetzungen eine Photopolymerisation erfahren und gehärtet und unlöslich gemacht werden, wenn sie mit Licht bestrahlt werden. Durch die Bildung dieser Art einer lichtempfindlichen Zusammensetzung in einen geeigneten Film und Bestrahlen des Films mit Licht, das durch das vorgeschriebene negative Bild geleitet worden ist, ist es möglich, ein vorgeschriebenes gehärtetes Bild der photopolymerisierbaren Zusammensetzung zu bilden, indem die unbelichteten Teile des Films mit einem geeigneten Lösungsmittel entfernt werden (ein Verfahren, das nachstehend als "Entwicklung" bezeichnet wird). Lichtempfindliche Zusammensetzungen dieser Art sind zweifellos sehr geeignet, beispielsweise zur Herstellung von Druckplatten.

Bisher war die Lichtempfindlichkeit jedoch unzureichend, wenn nur polymerisierbare Verbindungen mit ethylenisch ungesättigten Bindungen verwendet wurden. Deshalb wurde die Zugabe von Photopolymerisationsinitiatoren als Mittel zur Erhöhung der Lichtempfindlichkeit vorgeschlagen. Benzil, Benzoin, Benzoinethylether, Michlers Keton, Anthrachinon, Acridin, Phenazin, Benzophenon und 2- Ethylanthrachinon wurden zu diesem Zweck vorgeschlagen. Wenn diese Photopolymerisationsinitiatoren verwendet werden, sind lange bildweise Belichtungen zur Bildung des Bildes erforderlich, weil die Härtungsempfindlichkeit und die Reaktivität der photopolymerisierbaren Zusammensetzung verringert wird. Es ist deshalb schwierig, feine Bilder mit guter Bildqualität herzustellen, wenn es Schwingungen bzw. eine Vibration während des Betriebs gibt. Es muß ebenfalls darauf geachtet werden, daß die großen Wärmemengen, die hergestellt werden, verteilt werden, weil die durch die Lichtquelle abgestrahlte Energiemenge, die zur Belichtung verwendet wird, erhöht werden muß. Es gibt ebenfalls Probleme bezüglich einer Verformung und Verschlechterung des Films aufgrund von Wärme.

Photopolymerisationsinitiatoren besitzen üblicherweise eine viel niedrigere Photopolymerisationswirkung bei Lichtquellen im sichtbaren Bereich oberhalb 400 nm, als bei Lichtquellen im ultravioletten Bereich unterhalb 400 nm. Deshalb sind photopolymerisierbare Zusammensetzungen, die übliche Photopolymerisationsinitiatoren enthalten, in ihrem Anwendungsbereich begrenzt.

Es wurden mehrere Vorschläge gemacht im Zusammenhang mit der Entwicklung von Photopolymerisationssystemen, die auf sichtbare Lichtstrahlen ansprechen. Beispielsweise wird in der US-PS 28 50 445 angegeben, daß bestimmte Arten von photoreproduzierenden Farbstoffen, wie Bengalrosa, Eosin und Erythrocin, auf sichbares Licht gut ansprechen. Andere Versuche zur Verbesserung der Technik schließen die Verwendung von konjugierten Initiatorsystemen, bestehend aus Farbsatoffen und Aminen (JP-B- 44-20 189) (der Ausdruck "JP-B" betrifft eine "geprüfte japanische Patentveröffentlichung"), ein System, enthaltend ein Hexaarylbiimidazol mit einem Radikalerzeuger aus einem Farbstoff (JP-B-45 37 377), Systeme, bestehend aus einem Hexaarylbiimidazol mit einem p-Dialkylaminobenzylidenketon (JP-A-47-2 428 und JP-A-54-1 55 292), entsprechend der US-PS 41 62 162 (der Ausdruck "JP-A" betrifft eine "ungeprüfte veröffentliche japanische Patentanmeldung"), Systeme, bestehend aus 3-ketosubstituierten Cumarinverbindungen und aktiven Halogenverbindungen (JP-A-58-15 503, entsprechend der US-PS 45 05 793), und Systeme, bestehend aus substituierten Triazinen und Merocyaninfarbstoffen (JP-A-54-1 51 024), ein. Diese Techniken sind wirksam bezüglich sichtbarer Lichtstrahlen, erreichen jedoch keine zufriedenstellende Lichtempfindlichkeitsrate. Deshalb ist es notwendig, diese Techniken weiter zu verbessern.

In den vergangenen Jahren wurde eine erhöhte Empfindlichkeit gegenüber ultraviolettem Licht und Verfahren zur Bildung von Bildern unter Verwendung von Lasern untersucht, und UV-Projektionsbelichtungsverfahren zur Herstellung von Druckplatten, die direkten Laserplatten- Herstellung, Laserfaksimile und Holographie haben bereits eine praktische Stufe erreicht. Es wurden lichtempfindliche Materialien mit hoher Empfindlichkeit entwickelt, die für diese Techniken geeignet sind. Eine ausreichende Empfindlichkeit dieser Materialien wurde jedoch nicht erreicht.

Die vorliegende Erfindung stellt photopolymerisierbare Zusammensetzungen mit hoher Empfindlichkeit zur Verfügung.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, photopolymerisierbare Zusammensetzungen zur Verfügung zu stellen, die Photopolymerisationsinitiatoren enthalten, welche die Photopolymerisationsraten der photopolymerisierbaren Zusammensetzungen, die polymerisierbare Verbindungen mit ethylenisch ungesättigten Bindungen enthalten, erhöhen. Weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, photopolymeriserbare Zusammensetzungen zur Verfügung zu stellen, die Photopolymerisationsinitiatoren enthalten, welche eine hohe Empfindlichkeit gegenüber sichtbarem Licht oberhalb 400 nm und insbesondere gegenüber Licht in der Nähe von 488 nm, das der Abgabe eines Ar⁺-Lasers entspricht, besitzen.

Es wurde nun gefunden, daß bestimmte spezifische Polymerisationsinitiatorsysteme diese Aufgaben lösen können. Bestimmte Systeme führen zu einem bemerkenswerten Anstieg der Photopolymerisationsrate der polymerisierbaren Verbindungen mit ethylenisch ungesättigten Bindungen, und sie weisen ebenfalls eine hohe Empfindlichkeit auf gegenüber sichtbarem Licht von 400 nm und mehr. Die vorliegende Erfindung betrifft photopolymerisierbare Zusammensetzungen, die additionspolymerisierbare Verbindungen mit wenigstens einer ethylenisch ungesättigten Bindung, Photopolymerisationsinitiatoren und gegebenenfalls lineare organisch makromolekulare Polymere enthalten, wobei die Photopolymerisationsinitiatoren eine Kombination aus Pyryliumfarbstoffen oder Thiopyryliumfarbstoffen und Verbindungen der allgemeinen Formel (I) umfassen:
Allgemeine Formel (I)

In der vorstehenden Formel (I) bedeuten R¹, R², R³ und R⁴, die gleich oder verschieden sein können, jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkenylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkynylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte heterocyclische Gruppe, und wenigstens zwei der Substituenten R¹, R², R³ und R⁴ können sich zur Bildung einer cyclischen Struktur verbinden, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Substituenten R¹, R², R³ und R⁴ eine Alkylgruppe ist, und Z⊕ bedeutet ein Alkalimetallkation oder ein quaternäres Ammoniumkation.

Die polymerisierbaren Verbindungen mit ethylenisch ungesättigten Bindungen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind Verbindungen mit wenigstens einer ethylenisch ungesättigten Bindung innerhalb ihrer chemischen Struktur. Beispielsweise können sie die chemische Form eines Monomers oder eines Prepolymers, d. h. eines Dimers, Trimers oder eines Oligomers, besitzen, oder sie können in Form einer Mischung oder eines Copolymers aus diesen Formen vorliegen. Beispiele für Monomere und Copolymere schließen Ester von ungesättigten Carbonsäuren und aliphatischen mehrwertigen Alkoholverbindungen, Amide, von ungesättigten Carbonsäuren und aliphatischen Polyaminoverbindungen ein.

Beispiele für Monomerester von aliphatischen mehrwertigen Alkoholverbindungen und ungesättigten Carbonsäuren schließen Acrylsäureester, wie Ethylenglykoldiacrylat, Triethylenglykoldiacrylat, 1,3-Butandioldiacrylat, Tetramethylenglykoldiacrylat, Propylenglykoldiacrylat, Neopentylglykoldiacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Trimethylolpropantri(acryloyloxypropyl)ether, Trimethylolethantriacrylat, Hexandioldiacrylat, 1,4-Cyclohexandioldiacrylat, Tetraethylenglykoldiacrylat, Pentaerythritdiacrylat, Pentaerythrittriacrylat, Pentaerythrittetraacrylat, Dipentaerythritdiacrylat, Dipentaeryhtrittriacrylat, Dipentaerythrittetraacrylat, Dipentaerythrithexaacrylat, Sorbitoltriacrylat, Sorbitoltetraacrylat, Sorbitolpentaacrylat, Sorbitolhexaacrylat, Tri(acryloyloxyethyl)isocyanurat und Polyesteracrylatoligomere, ein.

Beispiele für Methacrylsäureester schließen Tetramethylenglykoldimethacrylat, Triethylenglykoldimethacrylat, Neopentylglycoldimethacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat, Trimethylolethantrimethacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat, 1,3-Butandioldimethacrylat, Hexandioldimethacrylat, Pentaerythritdimethacrylat, Pentaerythrittrimethacrylat, Pentaerythrittetramethacrylat, Dipentaerythritdimethacrylat, Dipentaerythrithexamethacrylat, Sorbitoltrimethacrylat, Sorbitoltetramethacrylat, Bis-[p-(3-methacrylatoxy-2- hydroxypropoxy)phenyl]dimethylmethan und Bis[p-(acryloxyethoxy)phenyl]dimethylmethan ein.

Beispiele für Itaconsäureester schließen Ethylenglykoldiitaconat, Propylenglykoldiitaconat, 1,2-Butandioldiitaconat, 1,4-Butandioldiitaconat, Tetramethylenglykoldiitaconat, Pentaerythritdiitaconat und Sorbitoltetraitaconat ein.

Beispiele für Crotonsäureester schließen Ethylenglykoldicrotonat, Tetramethylenglykoldicrotonat, Pentaerythritdicrotonat und Sorbitoltetradicrotonat ein.

Beispiele für Isocrotonsäureester schließen Ethylenglykoldiisocrotonat, Pentaerythritdiisocrotonat und Sorbitoltetraisocrotonat ein.

Beispiele für Maleinsäureester schließen Ethylenglykoldimaleat, Triethylenglykoldimaleat, Pentaerythritdimaleat und Sorbitoltetramaleat ein.

Mischungen der vorstehend beschriebenen Estermonomere können ebenfalls verwendet werden.

Beispiele für monomere Amide von aliphtischen Polyaminoaminen und ungesättigten Carbonsäuren schließen Mthylenbisacrylamid, Methylenbismethacrylamid, 1,6- Hexamethylenbisacrylamid, 1,6-Hexamethylenbismethacrylamid, Diethylentriamintrisacrylamid, Xylylenbisacrylamid und Xylylenbismethacrylamid ein.

Beispiele für andere geeignete Verbindungen schließen Vinylurethanverbindungen mit zwei oder mehreren polymerisierbaren Vinslgruppen in einem Molekül ein, worin ein Vinylmonomer, das eine Hydroxylgruppe enthält, wie durch die nachstehende allgemeine Formel A angegeben, zu einer Polyisocyanatverbindung mit zwei oder mehreren Isocyanatgruppen in einem Molekül, wie in der JP-B-48-41 708 offenbart, zugegeben wurde, ein:

CH₂=C(R)COOCH₂CH(R′)OH (A)

worin R und R′ Wasserstoffatome oder Methylgruppen bedeuten.

Weiterhin können Urethanacrylate, wie die in der JP-A-51-37 193 offenbarten, Polyesteracrylate, wie die in der JP-A-48-64 183, der JP-B-49-43 191 und der JP-B-52-30 490 offenbarten, und polyfunktionelle Acrylate und Methacrylate, wie Epoxyacrylate, worin (Meth)arylsäure mit einem Epoxyharz usw. umgesetzt worden ist, ebenfalls für diesen Zweck verwendet werden. Weiterhin können die Materialien, die als photohärtbare Monomere und Oligomere auf den Seiten 300 bis 308 von Journal of Adhesion Society of Japan, Bd. 20, Nr. 7 (1984) offenbart sind, ebenfalls zu diesem Zweck verwendet werden. Die Menge dieser Materialien liegt bei 5 bis 50 Gew.-% (nachstehend der Einfachheit halber als "%" angegeben), vorzugsweise bei 10 bis 40%.

Die Photopolymerisationsinitiatoren, die in den erfindungsgemäßen photopolymerisierbaren Zusammensetzungen verwendet werden können, werden nachstehend beschrieben. Wie vorstehend erläutert, werden die Organoborverbindungen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, durch die allgemeine Formel (I) dargstellt:

worin R¹, R², R³ und R⁴, die gleich oder verschieden sein können, jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkenylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkynylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte heterocyclische Gruppe bedeuten und wenigstens zwei der Substituenten R¹, R², R³ und R⁴ sich miteinander zur Bildung einer cyclischen Struktur verbinden können, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Substituenten R¹, R², R³ und R⁴ eine Alkylgruppe ist und worin Z⊕ ein Alikalimetallkation oder ein quaternäres Ammoniumkation bedeutet.

Eine Alkylgruppe, dargestellt durch die Substituenten R¹ bis R⁴, schließt eine geradkettige, verzweigtkettige oder cyclische Alkylgruppe ein und weist vorzugsweise 1 bis 18 Kohlenstoffatome auf, wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine Butylgruppe, eine Pentylgruppe, eine Hexylgruppe, eine Octylgruppe, eine Stearylgruppe, eine Cyclobutylgruppe, eine Cyclopentylgruppe, eine Cyclohexylgruppe usw.

Eine substituierte Alkylgruppe, dargestellt durch R¹ bis R⁴, schließt eine Alkylgruppe, wie sie vorstehend beschrieben wurde, ein mit einem Substituenten, wie einem Halogenatom, beispielsweise einem Chlor- oder einem Bromatom; einer Cyanogruppe; einer Nitrogruppe; einer Arylgruppe, vorzugsweise einer Phenylgruppe; einer Hydroxylgruppe; einer -N=R⁵R⁶-Gruppe, worin R⁵ und R⁶ jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe bedeuten; einer -COOR⁷-Gruppe, worin R⁷ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe bedeutet; einer -OCOR⁸-Gruppe oder -OR⁸- Gruppe, worin R⁸ eine Alkylgruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe bedeutet.

Eine Arylgruppe, dargestellt durch R¹ bis R⁴, schließt eine Aylgruppe mit 1 bis 3 Ringen, wie eine Phenylgruppe, eine Naphthylgruppe, usw., ein, und eine substituierte Arylgruppe, dargestellt durch R¹ bis R⁴, schließt eine Arylgruppe, wie sie vorstehend beschrieben wurde, mit den gleichen Substituenten wie für die Alkylgruppe oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen ein.

Eine Alkenylgruppe, dargestellt durch R¹ bis R⁴, schließt eine geradkettige, verzweigtkettige oder cyclische Alkenylgruppe mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen ein, und ein Substituent für die Alkenylgruppe schließt die gleichen Substituenten wie für die Alkylgruppe ein.

Eine Alkynylgruppe, dargestellt durch R¹ bis R⁴, schließt eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkynylgruppe mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen ein, und ein Substituent für die Alkynylgruppe schließt die gleichen Substituenten wie für die Alkylgruppe ein.

Eine heterocyclische Gruppe, dargestellt durch R¹ bis R⁴, schließt einen 5- oder mehrgliedrigen Ring, vorzugsweise einen 5- bis 7gliedrigen Ring, enthaltend wenigstens ein Atom, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus N, S und O, ein, und der heterocyclische Ring kann einen kondensierten Ring enthalten. Der Substituent für die heterocyclische Gruppe schließt die gleichen Substituenten wie für die Arylgruppe ein.

Beispiele für diese Verbindungen sind nachstehend angegeben. Die in den US-PS 35 67 453 und 43 43 391 und in den europäischen Patenten 1 09 772 und 1 09 773 offenbarten Verbindungen sind ebenfalls geeignet.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (II) oder (III), die nachstehend angegeben sind, können als Pyryliumfarbstoffe oder Thiopyryliumfarbstoffe erfindungsgemäß verwendet werden:

In den vorstehend genannten Formeln bedeuten X¹, X² und X³, die gleich oder verschieden sein können, jeweils Sauerstoff oder Schwefel; Y¹, Y² und Y³, die gleich oder verschieden sein können, bedeuten jeweils die Atome, die zur Vervollständigung einer 6- bis 10gliedrigen substituierten oder unsubstituierten ungesättigten heterocyclischen Gruppe, die ein Sauerstoffatom oder Schwefelatom als Heteroatom und 5 oder 9 Kohlenstoffatome enthält, erforderlich sind; R¹, R² und R³, die gleich oder verschieden sein können, bedeuten jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatome besitzt, oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, wie eine Phenylgruppe oder eine Alkoxyphenylgruppe; R⁴, R⁵ und R⁶, die gleich oder verschieden sein können, bedeuten jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, die 1 bis etwa 10 Kohlenstoffatomen enthalten kann, oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, wie eine Phenylgruppe, eine Alkoxyphenylgruppe, eine Aminophenylgruppe oder eine Dialkylaminophenylgruppe, oder eine substituierte Alkenylgruppe, wie eine Styrylgruppe, oder eine p-Dialkylaminostyrolgruppe; Z⊖ bedeutet ein Anion, wie die Säuregruppe von Perchlorsäure, Fluorborsäure, Hexafluorborsäure, Schwefelsäure oder Salzsäure; und n ist eine ganze Zahl von 0, 1, 2 oder 3.

In bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsformen sind R¹ bis R³ in der allgemeinen Formel (II), die gleich oder verschieden sind, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; die heterocyclische Gruppe, die Y¹ enthält, kann eine Gruppe sein, die entweder durch die allgemeine Formel (IV) oder (V), die nachstehend angegeben sind, dargestellt wird, und die heterocyclische Gruppe, die Y² enthält, kann eine Gruppe sein, die entweder durch die allgemeine Formel (VI) oder (VII), die nachstehend angegeben sind, dargestellt werden kann:

Weiterhin kann die heterocyclische Gruppe, die Y³ enthält, eine Gruppe sein, die entweder durch die allgemeine Formel (VIII) oder (IX), die nachstehend angegeben sind, dargestellt werden kann:

In den vorstehenden Formeln bedeuten X¹, X² und X³, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Sauerstofftom oder ein Schwefelatom; Z ist wie vorstehend definiert; n ist 0, 1 oder 2; R⁴, R⁵ und R⁶ sind wie vorstehend definiert, jedoch ist wenigstens einer der Substituenten R⁴, R⁵ und R⁶ eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, wie eine Alkoxyphenylgruppe oder eine Dialkylaminophenylgruppe, oder eine substituierte Alkenylgruppe, wie eine Styrylgruppe; R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹ und R¹², die gleich oder verschieden sein können, bedeuten jeweils substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppen, wobei die Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome besitzt, oder substituierte oder unsubstituierte Arylgruppen, wie vorstehend im Zusammenhang mit R¹ bis R³ beschrieben, oder alternativ dazu kann jeder der Substituenten R⁷ bis R¹² eine Atomgruppe darstellen, die zur Vervollständigung eines Arylrings zusammen mit einer Gruppe, die an das benachbarte Kernkohlenstoffatom gebunden ist, erforderlich ist.

Obwohl der erfindungsgemäß bevorzugt verwendete (Thio)pyryliumfarbstoff durch die heterocyclischen Strukturformeln (IV) bis (IX) gezeigt ist, sind auch ähnliche Strukturen erfindungsgemäß mit umfaßt.

Die erfindungsgemäß verwendeten (Thio)pyryliumfarbstoffe können nach bereits bekannten Methoden hergestellt werden. Beispiele für diese Methode sind in der JP-A-54-1 49 794 (entsprechend der US-Anmelde-Nr. 8 13 371, eingereicht am 6. Juli 1977), in der US-PS 35 86 500 und in Tetrahedron, Bd. 29, S. 795 (1973) offenbart.

Beispiele für (Thio)pyryliumfarbstoffe, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind nachstehend angegeben:

Die Konzentration der vorstehend beschriebenen Polymerisationsinitiatorsysteme in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist normalerweise niedrig. Wenn unnötig große Mengen davon verwendet werden, führt dies zu unerwünschten Wirkungen, wie dem Abschneiden von wirksamen Lichtstrahlen. Die Menge des Photopolymerisationsinitiatorsystems liegt vorzugsweise im Bereich von 0,01% bis 60%, besonders bevorzugt bei 1% bis 30%, bezogen auf die Gesamtmenge der polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Verbindung und des linearen organischen makromolekularen Polymers, das gegebenenfalls zugegeben wird.

In dem erfindungsgemäß verwendeten Photopolymerisationsinitiatorsystem wird die Organoborverbindung zweckmäßigerweise in einer Menge von 0,05 bis 30 Teilen, vorzugsweise von 0,1 bis 10 Teilen, besonders bevorzugt 0,2 bis 5 Teilen, in Gewicht pro Gewichtsteil des Pyrylium- oder Thiopyryliumfarbstoffs verwendet.

Weiterhin können verschiedene organische Aminverbindungen in den erfindungsgemäßen photopolymerisierbaren Zusammensetzungen, falls erforderlich, mitverwendet werden. Es ist dadurch möglich, die Photopolymerisationsinitiationsfähigkeit weiter zu erhöhen. Beispiele für diese organischen Aminverbindungen schließen Triethanolamin, Dimethylamin, Dimethanolanilin, Ethyl-p-dimethylaminobenzoat und Michlers Keton ein. Die Menge der zugegebenen organischen Aminverbindungen liegt vorzugsweise bei 50% bis 200% der Gesamtmenge des Polymerisationsinitiators.

Das Photopolymerisationsinitiationsvermögen kann weiterhin durch Zugabe von Wasserstoff abgebenden Verbindungen, wie N-Phenylglycin, 2-Mercaptobenzothiazol und Alkylestern von N,N-Dialkylbenzoesäure, wenn erforderlich, zu den Photopolymerisationsinitiatoren erhöht werden.

Das Photopolymerisationsinitiationsvermögen kann ebenfalls durch die gleicheitige Verwendung verschiedener Radikalerzeuger in den erfindungsgemäßen photopolymerisierbaren Zusammensetzungen erhöht werden. Beispiele für diese Verbindungen schließen aromatische Oniumsalze, aromatische Haloniumsalze, Hexaarylbiimidazolderivate, organische Peroxide, Benzophenone und Thioxantoinderivate ein.

Die "linearen organischen makromolekularen Polymere", die erfindungsgemäß verwendet werden können, können irgendwelche Polymere sein, mit der Maßgabe, daß sie mit der photopolymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Verbindung verträglich sind. Vorzugsweise wird ein lineares organisches, makromolekulares Polymer, das durch das Wasser oder schwach wäßriges Alkali löslich oder quellbar ist, welches eine wäßrige Entwicklungs- oder schwach wäßrige alkalische Entwicklungskapazität besitzt, verwendet. Das lineare organische makromolekulare Polymer wird nicht nur als Filmbildungsmittel für die Zusammensetzung verwendet, sondern ebenfalls, in Abhängigkeit von der Anwendung, als Wasser-, schwaches wäßriges Alkali- oder organisches Lösungsmittelentwicklungsmittel. Beispielsweise ist eine Wasserentwicklung möglich, wenn ein wasserlösliches organisches makromolekulares Polymer verwendet wird. Lineare organische makromolekulare Polymere dieser Art sind Additionspolymere, die Carbonsäuregruppen an ihren Seitenketten besitzen, wie beispielsweise die in JP-A-59-44 615, JP-B-54-34 327, entsprechend der US-PS 38 04 631, JP-B-58-12 577, entsprechend der US-PS 39 30 865, JP-B-54-35 957, entsprechend der US-PS 42 39 849, JP-A-54-92 723, JP-A-59-53 836, entsprechend der US-PS 46 87 727 und JP-A-59-71 048, entsprechend der US-PS 45 37 855, offenbarten. Dafür geeignete Polymere sind Methacrylsäurecopolymere, Acrylsäurecopolymere, Itaconsäurecopolymere, Crotonsäurecopolymere, Maleinsäurecopolymere und teilveresterte Maleinsäurecopolymere. Weiterhin kann ein solches Polymer ein saures Cellulosederivat sein, das eine Carbonsäuregruppe an seiner Seitenkette aufweist. Weiterhin kann es ebenfalls ein Polymer sein, worin ein cyclisches Säureanhydrid zu einem Additionspolymer, das Hydroxylgruppen enthält, gegeben worden ist. Von diesen Materialien sind Benzyl(meth)acrylat/(Meth)acrylsäure-Copolymere und Allyl(meth)acrylat/(Meth)acrylsäure-Copolymere bevorzugt. Polyvinylpyrrolidon und Poly(ethylenoxid) können ebenfalls als wasserlösliche lineare organische Makromoleküle verwendet werden. Weiterhin können alkohollösliches Polyamid und 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan und Epichlorhydrinpolyether verwendet werden, um die Festigkeit des gehärteten Films zu erhöhen.

Die linearen organischen makromolekularen Polymeren können in einer willkürlichen Menge in die Gesamtzusammensetzung gemischt werden. Wenn jedoch mehr als 90 Gew.-% verwendet werden, wird der gewünschte Effekt nicht erreicht bezüglich der Festigkeit des Bildes, das gebildet wird. Die zugegebene Menge beträgt vorzugsweise 30 bis 85%. Weiterhin werden die photopolymerisierbare, ethylenisch ungesättigte Verbindung und das lineare organische makromolekulare Polymer vorzugsweise in Gewichtsanteilen innerhalb des Bereichs von 1/9 bis 7/3, besonders bevorzugt in Gewichtsanteilen innerhalb des Bereichs von 3/7 bis 5/5 verwendet.

Die Zugabe einer kleinen Menge eines thermischen Polymerisationsinhibitors als auch der vorstehend angegebenen basischen Komponenten ist erfindungsgemäß wünschenswert, um das Auftreten einer ungewünschten thermischen Polymerisation der polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Verbindung während der Herstellung oder Lagerung der lichtempfindlichen Zusammensetzung zu verhindern. Geeignete thermische Inhibitoren schließen Hydrochinon, p-Methoxyphenol, Di-t- butyl-p-cresol, Pyrogallol, t-Butylcatechol, Benzochinon, 4,4′-Thiobis-(3-methyl-6-t-butylphenol), 2,2′- Methylenbis(4-methyl-6-t-butylphenol), 2-Mercaptobenzimidazol, N-Nitrosophenylhydroxylamin und Cersalze ein. Die Menge des zugegebenen thermischen Polymerisationsinhibitors liegt vorzugsweise bei etwa 0,01% bis etwa 5% bezüglich des Gewichts der Gesamtzusammensetzung. Behensäure und höhere Fettsäurederivate, wie Behensäureamide, können ebenfalls zugegeben werden, um auf der Oberfläche aufzuschwimmen, so daß eine Inhibierung der Polymerisation durch Sauerstoff verhindert wird. Die Menge des höheren Fettsäurederivats liegt vorzugsweise bei etwa 0,5% bis etwa 10%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Weiterhin können Farbstoffe oder Pigmente zugegeben werden, um die lichtempfindliche Schicht zu färben. Die Menge des Farbstoffs oder Pigments liegt vorzugsweise bei 0,5% bis etwa 5% der Gesamtzusammensetzung. Ebenso können anorganische Füllstoffe und andere bekannte Additive zugegeben werden, um die Eigenschaften des gehärteten Films zu verbessern.

Die erfindungsgemäßen photopolymerisierbaren Zusammensetzungen können als Lösungen in verschiedenen organischen Lösungsmitteln zum Beschichten aufgebracht werden. Lösungsmittel, die zu diesem Zweck verwendet werden können, schließen Aceton, Methylethylketon, Cyclohexan, Ethylacetat, Ethylendichlorid, Tetrahydrofuran, Toluol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Ethylenglykoldimethylether, Propylenglykolmonoethyleter, Propylenglykolmonoethylether, Acetylaceton, Cyclohexanon, Diacetonalkohol, Ethylenglykolmonomethyletheracetat, Ethylenglykolethyletheracetat, Ethylenglykolmonoisopropylether, Ethylenglykolmonobutyletheracetat, 3-Methoxypropanol, Methoxymethoxyethanol, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykoldimethylether, Diethylenglykoldiethylether, Propylenglykolmonomethyletheracetat, Propylenglykolmonoethyletheracetat, 3-Methoxypropylacetat, N,N-Dmethylformamid, Dimethylsulfoxid, γ-Butyrolacton, Methyllactat und Ethyllactat ein. Diese Lösungsmittel können einzeln oder in Form von Mischungen verwendet werden. Die Konzentration von Feststoffen in der Beschichtungslösung liegt zweckmäßigerweise bei 2 bis 50 Gew.-%.

Die Beschichtungsmenge liegt geeigneterweise bei etwa 0,1 g/m² bis etwa 10 g/m², bezogen auf das Gewicht nach dem Trocknen. Besonders bevorzugt liegt die Beschichtungsmenge bei 0,5 bis 5 g/m².

Als Träger wird ein dimensionsstabiles plattenartiges Material verwendet. Dimensionsstabile plattenartige Materialien schließen Papier, Papier, das mit einem Kunststoff (beispielsweise mit Polyethylen, Polypropylen oder Polystyrol) laminiert worden ist, Metallplatten aus Materialien, wie Aluminium (einschließlich Aluiniumlegierungen), Zink und Kupfer, Kunststoffilme aus beispielsweise Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat, Cellulosepropionat, Cellulosebutyrat, Celluloseacetatbutyrat, Cellulosenitrat, Polyethylenterephthalat, Polyethylen, Polystyrol, Polypropylen, Polycarbonat und Polyvinylacetal, und Papier- und Kunststoffilme, auf denen Metalle, wie die vorstehend angegebenen, laminiert oder dampfabgeschieden wurden, ein. Unter diesen Trägern ist die Verwendung von Aluminiumfilmen bevorzugt bezüglich ihrer Dimensionsstabilität und niedrigen Kosten. Weiterhin sind Verbundplatten, worin eine Aluminiumplatte mit einem Polyethylenterephthalatfilm verbunden ist, wie die in der JP-B-48-18 327, entsprechend B.P. 13 29 714, offenbarten, ebenfalls geeignet.

Weiterhin werden Träger, die eine Oberfläche aus einem Metall, insbesondere Aluminium, besitzen, vorzugsweise einer Oberflächenbehandlung, wie einer Körnungsbehandlung, einem Eintauchen in eine wäßrige Lösung aus Natriumsilikat, Kaliumfluorzirkonat oder Phosphat, oder einem anodischen Oxidationsverfahren ausgesetzt.

Die Verwendung von Aluminiumbahnen bzw. -platten, die einer Eintauchbehandlung in eine wäßrige Natriumsilikatlösung nach dem Körnen unterzogen worden sind, ist bevorzugt. Von den Aluminiumplatten, die einem anodischen Oxidationsverfahren ausgesetzt worden sind, ist die Verwendung solcher Platten, die in eine wäßrige Lösung aus einem Alkalimetallsilikat eingetaucht wurden, bevorzugt, wie die in der JP-B-47-5 125, entsprechend der US-PS 31 81 461, offenbarten. Die vorstehend genannte anodische Oxidationsbehandlung kann durch Bereitstellen der Aluminiumplatte als Anode in einem Elektrolyten aus einer wäßrigen oder nichtwäßrigen Lösung einer anorganischen Säure, wie Phosphorsäure, Chromsäure, Schwefelsäure oder Borsäure, oder einer organischen Säure, wie Oxalsäure oder Sulfaminsäure, oder Salzen dieser Säuren, und Hindurchleiten eines elektrischen Stroms durchgeführt werden. Die vorstehend genannten Säuren und Salze können in dem Elektrolyten entweder einzeln oder in Kombination aus zwei oder mehreren vorliegen.

Eine galvanische Silikatabscheidung, wie in der US-PS 36 58 662 offenbart, ist ebenfalls wirksam.

Oberflächenbehandlungen, worin die vorstehend genannten anodischen Oxidationsbehandlungen und Natriumsilikatbehandlungen mit einem Träger kombiniert werden, der mit einer elektrolytischen Körnung versehen worden ist, sind ebenfalls geeignet. Solche Verfahren sind beispielsweise in der JP-B-46-27 481 und JP-A-52-58 602, entsprechend der US-PS 40 87 341, und der JP-A-52-30 503, offenbart.

Weiterhin sind Träger die einer aufeinanderfolgenden mechanischen Aufrauhung, einer chemischen Ätzung, einer elektrolytischen Körnung, einer anodischen Oxidation und einer Natriumsilikatbehandlung, wie in der JP-A-56-28 883, entsprechend der US-PS 44 76 006, offenbart, ausgesetzt worden sind, ebenfalls bevorzugt.

Platten, die mit einem wasserlöslichen Harz, beispielsweise Polyvinylphosphonsäurepolymeren und -copolymeren, die Sulfonsäuregruppen an den Seitenketten aufweisen, Polyacrylsäure, wasserlöslichen Metallsalzen (beispielsweise Zinkborat) oder gelben Farbstoffen, Aminsalzen, usw., nach der Durchführung dieser Behandlungen unterschichtet worden sind, sind ebenfalls bevorzugt. Diese Behandlungen, die das Material hydrophil machen, werden nicht nur durchgeführt, um die Oberfläche des Trägers hydrophil zu machen, sondern auch um das Auftreten von schädlichen Reaktionen auf die photopolymerisierbaren Zusammensetzungen, die darauf aufgebracht werden, zu verhindern und die Adhäsion der lichtempfindlichen Schicht zu erhöhen.

Eine Schutzschicht aus einem Polymer, das Sauerstoffsperreigenschaften besitzt, wie Poly(vinylalkohol) und saure Cellulosen, kann ebenfalls auf einer Schicht aus einer photopolymerisierbaren Zusammensetzung, die auf einem Träger aufgebracht worden ist, aufgebracht werden. Dies unterstützt die Verhinderung einer Polymerisationsinhibierungswirkung aufgrund von atmosphärischem Sauerstoff. Verfahren zum Aufbringen solcher Sperrfilme sind beispielsweise in der US-PS 34 58 311 und der JP-P-55-49 729 offenbart.

Die erfindungsgemäßen photopolymerisierbaren Zusammensetzungen können für normale Photopolymerisationsreaktionen verwendet werden. Sie können für viele Zwecke, wie Photoresists, während der Herstellung von Leiterplatten, Druckplatten usw. verwendet werden. Gute Wirkungen werden erhalten, wenn die Erfindung bei lichtempfindlichen Materialien zur Verwendung mit sichtbarem Laserlicht, wie einem Ar⁺-Laser, als Ergebnis der hohen Geschwindigkeit und breiten Spektralempfindlichkeit, die sich in den sichtbaren Bereich ausbreitet, verwendet wird.

Druckplatten, in denen die erfindungsgemäßen photopolymerisierbaren Zusammensetzungen verwendet werden, können bildweise belichtet werden, und das Bild kann dann erhalten werden durch Entfernen der unbelichteten Teile der lichtempfindlichen Schicht mit einem Entwicklungsbad. Wenn diese photopolymerisierbaren Zusammensetzungen als lithographische Druckplatten verwendet werden, ist das bevorzugte Entwicklungsbad ein solches, wie es in der JP-B-47-7 427 offenbart ist, und wäßrige Lösungen aus anorganischen Alkaliverbindungen, wie Natriumsilikat, Kaliumsilikat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid, Natrium-tert-phosphat, Natrium-sec- phosphat, Ammonium-tert-phosphat, Ammonium-sec-phosphat, Natriummetasilikat, Natriumbicarbonat und wäßriges Ammoniak, und wäßrige Lösungen aus organischen Alkaliverbindungen, wie Monoethanolamin oder Diethanolamin, sind für diesen Zweck geeignet. Die Konzentration der alkalischen Lösung beträgt 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%.

Weiterhin können geringe Mengen an oberflächenaktiven Mitteln oder organischen Lösungsmitteln, wie Benzylalkohol, 2-Phenoxyethanol und 2-Butoxyethanol, wenn erforderlich, der alkalischen wäßrigen Lösung zugegeben werden. Beispielsweise können die in den US-PS 33 75 171 und 36 15 480 offenbarten Mittel verwendet werden.

Ebenso sind die Entwicklungsbäder, die in JP-A-50-26 601, JP-A-58-54 341, JP-B-56-39 464 und JP-B-56-42 860, entsprechend der US-PS 41 86 006, offenbart sind, besonders geeignet. Die erfindungsgemäßen photopolymerisierbaren Zusammensetzungen besitzen eine hohe Empfindlichkeit gegenüber aktinischem Licht über einen breiten Bereich, der sich von ultraviolettem Licht bis zu sichtbarem Licht erstreckt. Deshalb können Ultrahochdruck-, Hochdruck-, Mitteldruck- oder Niedrigdruck-Quecksilberlampen, chemische Lampen, Kohlenbogenlampen, Xenonlampen, Metallhalogenidlampen, verschiedene sichtbare und ultraviolette Laserlampen, Fluoreszenzlampen, Wolframlampen und Sonnenlicht als Lichtquellen verwendet werden.

Die erfindungsgemäß verwendeten (Thio)pyryliumfarbstoffe besitzen eine Peakabsorption in der Nähe von 488 nm, das die Abgabewellenlänge des Argonlasers ist. Deshalb sind sie besonders für lithographische Anwendungen, bei denen ein Laser verwendet wird, geeignet. Im Interesse der Kürze und Genauigkeit wird der Inhalt der vorstehend genannten zahlreichen Patente und Artikel zum Gegenstand der vorliegenden Erfindung gemacht.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Wenn nicht anders angegeben, beziehen sich alle Prozentangaben auf das Gewicht.

Beispiele 1 und 2

Die Oberfläche einer Aluminiumplatte mit einer Dicke von 0,30 mm wurde einer Körnungsbehandlung mit einer wäßrigen Suspension von 400 mesh Bimsstein und einer Nylonbürste ausgesetzt, woraufhin sie gründlich mit Wasser gewaschen wurde. Die Oberfläche wurde dann durch Eintauchen über 10 s in 10%iges Natriumhydroxid bei einer Temperatur von 70°C geätzt und mit Wasser gewaschen. Sie wurde dann einem neutralisierenden Waschen mit 20%iger Salpetersäure ausgesetzt und anschließend mit Wasser gewaschen. Daraufhin wurde sie einer elektrolytischen Aufrauhungsbehandlung mit einer Anodenmenge von 160 Cb/dm² in einer 1%igen wäßrigen Salpetersäurelösung unter Verwendung eines Sinuswechselstroms mit V _A = 12,7 V ausgesetzt. Die gemessene Oberflächenrauheit betrug 0,6 µ (ausgedrückt als Ra). Die Platte wurde dann in eine 30%ige wäßrige Schwefelsäurelösung getaucht und über einen Zeitraum von 2 min bei 55°C entschmutzt, woraufhin sie einer anodischen Oxidationsbehandlung über einen Zeitraum von 2 min in einer 20%igen wäßrigen Schwefelsäurelösung bei einer Stromdichte von 2 A/dm² bis zu einer Dicke von 2,7 g/m² ausgesetzt wurde.

Die nachstehend angegebene lichtempfindliche Flüssigkeitszusammensetzung wurde auf die Aluminiumplatte, die auf diese Weise behandelt worden war, aufgebracht, um ein Trockenbeschichtunsgewicht von 1,5 g/m² vorzusehen. Die Beschichtung wurde 2 min bei 80°C zur Bildung einer lichtempfindlichen Schicht getrocknet.

Pentaerythrittetraacrylatallylmethacrylat/Methacrylsäure|2,0 g
Copolymer (Copolymer-Molverhältnnis: 80/20)	2,0 g
Initiator	X g
Kupferphthalocyaninpigment	0,2 g
nichtionisches oberflächenaktives Mittel auf Fluorbasis ["Fluorad FC 430" (Produktname), hergestellt von 3M Company]	0,03 g
Methylethylketon	20 g
Propylenglyolmonomethyletheracetat	20 g

Eine 3gew.-%ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol (Verseifung: 86,5 bis 89 Mol-%; Polymerisationsgrad: 1000) wurde auf diese lichtempfindliche Schicht aufgebracht, um ein Trockenbeschichtungsgewicht von 2 g/m² vorzusehen, und diese wurde 2 min bei 100°C getrocknet.

Lichtempfindlichkeitstests in sichtbarem Licht wurden unter Verwendung von sichtbarem Licht durchgeführt. Das sichtbare Licht wurde durch Leiten des Lichts aus einer Wolframlampenlichtquelle durch einen Kenko-optischen Filter SC40 erhalten. Ein Fuji-PS-Stepguide (hergestellt von Fuji Photo Film Co., Ltd., eine Stufentablette mit einer Anfangsdurchlässigkeits-optischen-Dichte von 0,05, die sich aufeinanderfolgend in 15 Stufen um 0,15 erhöhte) wurde zur Messung der Empfindlichkeiten verwendet. Der Bestrahlungswert an der Oberfläche des lichtempfindlichen Materialfilms betrug 200 Lux und die Zahl der klaren Stufen des PS-Stepguide (Stufenführers) bei Belichtung über 120 s wurde als Maß für die Empfindlichkeit verwendet.

Die Entwicklung wurde durch Eintauchen über 1 min in das nachstehend angegebene Entwicklungsbad bei einer Temperatur von 25°C durchgeführt.

Die Ergebnisse, die für die Empfindlichkeit bei Änderung der Zusammensetzung des Photopolymerisationsinitiators erhalten wurden, sind in Tabelle 1 gezeigt.

Tabelle 1

Beispiel 3

Dieses Beispiel wurde auf die gleiche Weise wie Beispiel 1 und 2 durchgeführt mit der Ausnahme, daß Trimethylolpropantri(acryloyloxypropyl)ether als polymerisierbares Monomer anstelle von Pentaerythrittetraacrylat verwendet wurde und die Belichtung mit Licht von 490 nm unter Verwendung eines Bandpaßfilters (Lichtmenge: 0,56 mJ/m²) durchgeführt wurde.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 gezeigt.

Tabelle 2

Claims (16)

1. Photopolymerisierbare Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie

• (i) ein Monomer mit wenigstens einer ethylenisch ungesättigten Gruppe, das durch aktives Licht polymerisierbar ist,
• (ii) eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) worin R¹, R², R³ und R⁴, die gleich oder verschieden sein können, jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkenylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkynylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte heterocyclische Gruppe bedeuten und wenigstens zwei der Substituenten R¹, R², R³ und R⁴ sich miteinander zur Bildung einer cyclischen Struktur verbinden können, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Substituenten R¹, R², R³ und R⁴ eine Alkylgruppe ist und worin Z⊕ ein Akalimetallkation oder ein quaternäres Ammoniumkation bedeutet und
• (iii) einen Pyrilium- oder Thiopyriliumfarbstoff umfaßt.

2. Photopolymerisierbare Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin ein lineares organisches makromolekulares Polymer umfaßt.

3. Photopolymerisierbare Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomer (i) aus einem Ester einer ungesättigten Carbonsäure, einem Ester einer aliphatischen mehrwertigen Alkoholverbindung, einem Amid einer ungesättigten Carbonsäure und einem Amid einer aliphatischen Polyaminoaminverbindung gewählt wird.

4. Photopolymerisierbare Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (ii) aus der Gruppe von und gewählt wird.

5. Photopolymerisierbare Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (iii) aus der Gruppe gewählt wird.

6. Photopolymerisierbare Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die kombinierte Menge der Komponenten (ii) und (iii) bei 0,01 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponente (i), liegt.

7. Photopolymerisierbare Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die kombinierte Menge der Komponenten (ii) und (iii) bei 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponente (i), liegt.

8. Photopolymerisierbare Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin ein organisches Amin in einer Menge von 50 bis 200 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten (ii) und (iii), umfaßt.

9. Photopolymerisierbare Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Amin wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe Triethanolamin, Dimethylamin, Diethanolanilin, Ethyl-p- dimethylaminobenzoat und Michlers Keton ist.

10. Photopolymerisierbare Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe einer Wasserstoff abgebenden Verbindung, einer ein Radikal erzeugenden Verbindung und einen thermischen Polymerisationsinhibitor umfaßt.

11. Photopolymerisierbare Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das lineare organische makromolekulare Polymer in einer Menge von 30 bis 85 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, vorliegt, und daß das Gewichtsverhältnis der Komponente (i) zu dem linearen organischen makromolekularen Polymer bei 3/7 bis 5/5 liegt.

12. Beschichteter Träger, umfassend einen dimensionsstabilen Träger mit einer darauf aufgebrachten photopolymerisierbaren Zusammensetzung nach Anspruch 1.

13. Beschichteter Träger nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger Aluminium umfaßt.

14. Beschichteter Träger nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß er weiterhin eine Schutzschicht auf der photopolymerisierbaren Zusammensetzung umfaßt, wobei die Schutzschicht als Sauerstoffsperre wirkt.

15. Druckplatte, dadurch gekennzeichnet, daß sie die photopolymerisierbare Zusammensetzung nach Anspruch 1 umfaßt.

16. Photoresist, dadurch gekennzeichnet, daß er die photopolymerisierbare Zusammensetzung nach Anspruch 1 umfaßt.