DE3332286C2 - Fotopolymerisationsinitiatorzusammensetzung - Google Patents

Fotopolymerisationsinitiatorzusammensetzung

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Abstract

Es wird eine Fotopolymerisationsinitiatorzusammensetzung gezeigt. Die Zusammensetzung besteht aus einem organischen Peroxid und einem Salz aus der Gruppe Pyryliumsalze, Thiapyryliumsalze und Selenopyryliumsalze der allgemeinen Formel (I) (Formel I) wobei die Substituenten die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben. Unter Verwendung dieses Fotopolymerisationsinitiators ist es möglich, eine hohe Sensibilität auch schon im sichtbaren Bereich des Lichtes zu erzielen.

Description

R1, R2 und R3
unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Ethylenylgruppe, eine Styrylgrappe, eine Alkoxygruppe, eine Phenylgruppe, eine Naphthylgruppe, eine Alkylphenylgruppe, eine Alkoxyphenylgruppe, eine Hydroxyphenylgruppe, eine Halogenphenyigruppe, eine Nitrophenyigruppe, eine Aminophenylgruppe, eineNitrogruppe, eine Aminogruppe oder eine Hydroxylgruppe,
X ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder ein Selenatom, und
Y eine an ionische Gruppe.
2. Fotopolymerisationsinitiatorzusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein Bindemittel enthält.
3. Fotopolymerisationsinitiatorzusammensetzung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ein Polymer mit wiederkehrenden N-Vinylpyrrolidon-Einheiten ist
Die Erfindung betrifft eine Fotopolymerisationsinitiatorzusammensetzung zum Polymerisation von ethylenisch ungesättigten Verbindungen und insbesondere Fotopolymerisationsinitiatorzusammensetzungen mit hoher Empfindlichkeit, die gegenüber einer schwachen Belichtung mit ultravioletten Strahlen und sichtbaren Strahlen empfindlich sind und die im Zusammenhang mit einem Laser verwendet werden können.
Es ist bekannt, daß man Monomere, Diniere, Trimere, Oligomere und Prepolymere mit ungesättigten Bindungen im Molekül in Gegenwart eines Fotopolymerisationsinitiators fotopolymerisieren kann. Dieses Phänomen wird in großem Maße bei Fotopolymeren oder Fotoresisten vom Fotopolymerisationstyp bei der Herstellung von Druckplatten, gedruckten Schaltungen oder von I. C. verwendet.
Geeignete bekannte Fotopolymerisationsinitiatoren sind beispielsweise Benzoinverbindungen, wie Benzoin, Benzoinethylether, Benzoinmethylether, Carbonylverbindungen, wie Benzil, Benzopbenon, Acetophenon oder Michler's Keton, Azoverbindungen, wie Azobisisobutyronitril oder Azodibenzoyl, Schwefelverbindungen, wie Dibenzothiazolylsulfid oderTetraethylthiuramdisulfid, Halogenverbindungen, wie Tetrabromkohlenstoff oder Tribromphenylsulfon und 1,2-Benzanthrachinon.
Aus der DE-PS 12 52 060 sind Pyrilium- oder Thiapyriliumsalze als Fotoinitiatoren bekannt, und in der DE-OS 30 22 686 werden Onium-Fotoinitiatoren beschrieben, beispielsweise Thiapyrilium- und Selenopyriliumsalze, die als Fotoinitiatoren verwendet werden.
Diese Fotopolymerisationsinitiatoren verleihen jedoch einigen ethylenisch ungesättigten Verbindungen so oftmals noch keine ausreichend hohe Empfindlichkeit für die Verwendung als Fotopolymere.
In den vergangenen Jahren sind Verfahren zur Ausbildung von Bilde-η mit Laserstrahlen untersucht worden. Es gibt bereits einige praktische Anwendungen auf dem Gebiet der Laser-Direktplattenherstellung bei der Herstellung von Druckplatten, Laserfacsimiles und der Holografie. Lichtempfindliche Materialien für in solchen Fällen verwendete Laser schließen Silbersalze lichtempfindlicher Materialien, elektrofotografische Materialien, fotochrome Materialien und Fotopolymere, ein. Die Fotopolymeren haben im Vergleich zu Silbersalz-lichtempfindliehen Materialien und elektrofotografischen Materialien eine sehr niedrige Empfindlichkeit und außerdem liegt deren empfindlicher Wellen längen bereich zwischen den ultravioletten Strahlen und den sichtbaren Ultrakurzstrahlen. Verwendet man beispielsweise monochromatisches Licht von Ar+-Laser mit einer Wellenlänge von 480 nm, dann benötigt ein Silbersalzfilm eine Energiemenge von 0,0205 mJ/cm2, während ein Fotopolymer eine Energiemenge von 7000 mJ/cm2 benötigt. Werden Ultraviolettstrahlen mit Wellenlängen von 351/364 nm verwendet, dann benötigen die Fotopolymeren eine Energiemenge von 100 mJ/cm2.
Aufgabe der Erfindung ist es, eine Initiatorzusammensetzung für die Fotopolymerisation zur Verfügung zu stellen, welche bei der Zugabe zu fotopolymerisierbaren Verbindungen diesen eine hohe Empfindlichkeit gegenüber Licht, und zwar auch schon im sichtbaren Bereich, verleiht, wobei diese Empfindlichkeit in der Nähe der Silbersalz-lichtempfindlichen Materialien liegt.
Diese Aufgabe wird durch die im Patentanspruch 1 angegebene Kombination von organischen Peroxiden und Pyriliumsalzcn gelöst.
Die Erfindung schließt auch solche Fotopolymerisationsinitiatorzusammensetzungen ein, die zusätzlich ein Bindemittel enthalten, wobei das Bindemittel vorzugsweise ein Polymermit wiederkehrenden N-Vinylpyrrolidoneinheiten ist
Die erfindungsgemäß verwendbaren organisclien Peroxide schließen nahezu alle organischen Verbindungen mit einer .oder mehreren Sauerstoff-Sauerstoff-Bindungen im Molekül ein. Beispiele hierfür sind
Methylethylketonperoxid, Cyclohexanonperoxid, S^S-Trimethylcyclohexanonperoxid, Methylcyclohexanonperoxid, Acetylacetonperoxid, l,l-Bis-(t-butylperoxy>3,3,S-trimethylcycloliexan, l,l-Bis-(t-butylperoxy>cyclohexan, n-Butyl-4,4-bis(t-butylperoxy)valerat, 2,2-Bis(tt>utylperoxy)butan, t-Butylhydreperoxid, !Cumolhydroperoxid, D iisopropylbenzolh ydroperox id, p-Menthanhydroperox id, 2,5-Dimethylhexan-2,5-d ih y droperox id, 1,1,3,3-Tetramethylbutylhydroperoxid, Di-t-butylperoxid, t-Butylkumylperoxid, Dikumylperoxid, «!,ff'-Bisit-butylperoxyisopropyÜbenzol, 2,5-Dimethyl-2,5-di-(t-butylperoxy)hexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di-(t-butylperoxy)hexyn-3, Acetylperoxid, Isobutyrylperoxid, Octanoylperoxid, Decanoylperoxid, Lauroylperoxid, 3,5,5-Trimethylhexiinoylperoxid, Peroxybemsteinsäure, Benzoylperoxid, 2,4-Dichlorbenzoylperoxid, m-Toluoylperoxid, Diisopropylperoxydikarbonat, DW-ethylhexylperoxydikarbona^Di-normalpropylperoxydikarbonat, Di-2-ethoxyethylperoxyd.ikarbonat, Dimethoxy-isopropylperoxykarbonat, Di(3-methyl-3-methoxybutyl)peroxydikarbonat, t-Butylperoxyacetat, t-Butylperoxyisobutyrat, t-ButylpeütJcypivalat, t-Butylperoxyneodecanoat, t-Butylperoxyoctanoat, i-Büty5peröxy-3,5,5-iriniethylhcÄauöät, t-Butyiperöxylaiifat, i-Butyiperoxybenzoat, Do-t-butyl-diperoxyisophthalat,2,5-Dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexan, t-Butylperoxymaleinsäure und t-Butylperoxyisopropylkarbonat
Von den obigen organischen Peroxiden werden Benzoylgruppen enthaltende organische Peroxide bevorzugt, z. B. fcButylperoxybenzoaU Di-t-butyldiperoxyisophthalat, 2,5-Dimethyl-2,5-do(benzoylperoxy)hexan, Benzoylperoxid, 2,4-Dichlorbenzoylperoxid und m-Toluoylperoxid. Von deaBenzoylgruppen enthaltenden organischen Peroxiden werden perox yes terartige organische Peroxide besonders bevorzugt, z. B. t-Butylperoxybenzoat, Di-t-butyldiperoxyisophthalat und 2,5-Dimethyl-2,5-di-(benzoylperoxy)hexan.
In der allgemeinen Formel (I) bedeuten, R1, R2 und R3 jeweils ein Wasserstoffetom, eine Alkylgruppe (vorzugs weise mit 1 ',is 4 Kohlenstoffatomen, z. B. eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe und eine Butylgruppe), eine Halogenalkylgruppe (vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z.B. eins Chlormethylgruppe, eine Chlorethylgruppe und eine Chlorpropylgrappe), eine Ethylenylgruppe (z. B. j8,/&-Bis(4-dimethylaminophenyl)vinylerigrupT>e), eine Styrylgruppe (z.B. 3,4-Diethoxystyryl, 4-Dimethylamino-jffethylstyryl, 4-Dimethylaminostyry»,j8-Methyl-4-dimethylaminostyryl, 3,4-Diethoxy-j8-ethylstyryl, 4-Meth- Qxy-^-ethylstyry!7 3,4-DiethQxy-^-aminostyryl, 4-Dimethylamino-jg-ineihy'siyry!, 4-Dimethylaniino-jgmethoxystyryl, 4-Methoxystyryl und Styryl), eine Alkoxygruppe (vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z. B. eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe und eine Butoxygruppe), eine Phenylgruppe, eine Naphth ylgruppe, eine Alkylphenylgruppe (vorzugsweise mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen, z. B. sine M Jthylphen ylgruppe, eine Ethylphenylgruppe, eine Propylphenylgruppe und eine Butylphenylgnippe), eine Alkoxyphenyl- gruppe (mit vorzugsweise 7 bis 12 Kohlenstoffatomen und insbesondere 7 bis 10 Kohlenstoffatomen, z. B. eine Methoxyphenylgruppe, eine Ethoxyphenylgruppe, eine Propoxyphenylgruppe, eine Butoxyphenylgruppe und eine Amyloxyphenylgruppe), eine Hydroxyphenylgruppe, eine Halogenphenylgruppe (z. B. eine Chlorphenylgruppe, eine Dich lorphenylgruppe und eine Bromphenylgruppe), eine Nitrophenylgruppe, eine Aminophenylgruppe (z. B. eine Aminophenylgruppe und eine Dimethylaminophenylgruppe), eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe oder eine Hydroxygruppe.
Vorzugsweise stellt wenigstens einer der Reste R,, R2 und R3 eine einen Benzolring enthaltende Gruppe dar, ausgewählt aus einer Styrylgruppe, einer Phenylgruppe, einer Naphthylgruppe, einer Alkylphenylgruppe, einer Alkoxy phenylgruppe, einer Hydroxyphen ylgruppe, einer Halogenphenylgruppe, einer Nitrophenylgruppe und einer Aminophenylgruppe. Noch bevorzugter ist, daß jeder der Reste R), R2 und R3 eine einen Ben- so zolring enthaltende Gruppe darstellt. Ganz besonders bevorzugt ist, daß R1, R2 und R3 jeweils eine Alkylphenylgruppe, eine Alkoxyphenylgruppe oder eine Phenylgrupp; darstellen.
Bei den Pyryliumsalzen, Thiapyryliumsalzen und Selenopyryliumsalzen der allgemeinen Formel (I) sind Beispiele für das Anion, das durch Y dargestellt wird, Perchlorat, Fluoroborat, Chloroaluminat, Chloroferrat, Thioacetat, Methosulfat, Thiocyanat, Sulfat, Nitrat, Fluoroantimonat, Fluorophosphonat und Acetat. Es ist bevoi7ugt, daß die anionische funktioneile Gruppe Y ein Perchlorat oder Fluoroborat ist.
Von den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden Thiapyryliumsalze (d. h. solche, bei denen X ein Schwefelatom bedeutet) ganz besonders bevorzugt.
Nachfolgend werden Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel (I) angegeben:
2,4,6-Triphenylpyrylium-perchlorat
4-(4-Methox yphen yl)-2,6-d iphenylpyrylium-perch lorat
2,6-Bis(4-methoxyphenyl)-4-phenylpyrylium-perchlorat
4-(4-Butoxyphenyl)-2,6-diphenylpyrylium-perchlorat
4-(4-Amyloxyphenyl)-2,6-bis(4-ethylphenyl)-pyrylium-perchlorat 2,4,6-Triphenylpyrylium-fluoroborat
2,4,6-Triphenylthiapyrylium-perchlorat
4-(4-Methox y phe η y l)-2,6-d iphen y lth iapyrylium-perch lorat
6-(4-Ethoxyphenyl)-2,4-diphenylthiapyrylium-perchlorat 2,4,6-Tri(4-methoxyphenyl)thiapyrylium-perchlorat 4-(4-AmyIoxyphenyl>2,6-bis(4-ethylphenyl)thiapyrylium-perchlorat 2,4,6-Triphenylthiapyrylium-fluoroborat 2,4,6-Triphenylthiapyrylium-sulfat 4-(4-Methoxyphenyl)-2,6-diphenylthiapyrylium-fluoroborat 2-(4-AmyIoxyphenylH.6-diphenylthiapyrylium-fluoroborat 4-(4-Amyloxyphenyl)-2,6-bis(4-methoxyphenyl)thiapyrylium-perchlorat 4-(4-Methoxyphenyl>-2,6-bis(4-ethyIphenyl)thiapyryliuin-perchlorat 4-(2,4-DichlorophenyI)-2,6-diphenylpyryIium-perchlorat 2-(3,4-Dichlorophenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-pheQylpyrylium-perchlorat 4-(4-Amyloxyphenyl)-2,6-bis(4-etb.ylphenyl)pyrylium-perchlorat 2,6-Bis(4-ethylphenyl)-4^(4-methoxyphenyl)pyryliuin-fluoroborat 6-(3,4-Diethox ys tyryl>2,4-d iphenylpyrylium-percblorat 6-(4-Dimethylamino->5-ethylstyryl)-2,4-d iphenylpyrylium-fluoroborat 6-(4-Dimethylaminostyryl>2,4-diphenylpyrylium-perchlorat 6-(/8-Methyl-4-dimethylaminostyryl)-2,4-diphenylpyiylium-fluoroborat 6-tSj8-Bis(4-dimethylaminophenyl)vinylene]-2,4-diphenyIpyrylium-fluoroborat 4-(4-Dimethylaminophenyl)-2,6-diphenylpyrylium-perchiorat 2,6-Bis(4-ethylphenyl)-4-methoxyphenylthiapyrylium-nuorobor3t
^(^Butoxyphenyl^jo-bisi^methoxyphenyljthiapyrylium-nuoroborat 2,6-Bis(4-methoxyphenyl)-4-phenylthiapyrylium-perchlorat 4-(2,4-Dichlcrophenyl)-2,6-diphenylihiapyiyliuin-perchlorat 6-(4-Dimethylaminostyryl)-2,4-diphenylthiapyryUum-perchlorat 2-(3,4-DiethoxystyryI)-4,6-diphenylthiapyrylium-perch;orat 2,6-Bis(4-aminophenyl)-4-(4-methoxyphenyl)thiapyrylium-perchlorat 6-(3,4-D iethoxy-jff-ethyls tyryl)-2,4-d iphenylpyrylium-fluoroborat 6-(4-Methoxy->ethylstyryl)-2,4-diphenylpyrylium-nuoroborat 2,4,6-TriphenylseIenopyrylium-perchlorat 4-(4-Methoxyphenyl)-2,6-diphenylselenopyrylium-nuoroborat 6-(4-Methoxyphenyl)-2,4-diphenylselenopyrylium-perchlorat 4-(4-Ethoxyphenyl>2,6-diphenylselenopyrylium-perchlorat 6-(3,4-Diethoxy-j8-aminostyryl)-2,4-diphenylselenopyrylium-fluoroborat 2,6-Bis(4-ethylphenyl)-4-phenylselenopyrylium-perchlorat 2,4,6-TriphenyIth iapyrylium-fluoroborat 2,4,6-Triphen ylth iapyrylium-fluoroantimonat 4-(4-Methoxyphenyl)-2,6-diphenylpyrylium-fluoroborat 2,6-Bis(4-methoxyphenyl)-4-phenylpyrylium-nuoroborat 2,6-Biü(4-methox yphen yl)-4-phen ylthiapyrylium-fluoroborat 2,6-Bis(4-methoxyphenyl)-4-phenylthiapyrylium-fli;oroantimonat 4-(4-Butoxyphenyl)-2,6-diphenylpyrylium-fluoroborat 4-(4-Butoxyphenyl>2,6-diphenylthiapyrylium-perchlorat 4-(4-Butoxyphenyl)-2,6-diphenylthiapyryliuin-fluoroborat 4-(4-Butoxyphenyl)-2,6-diphenyIthiapyrylium-fluoroantimonat 4-(4-Butoxyphenyl)-2,6-ci jphenylthiapyrylium-fluorophosphonat 2,6-Bis(4-ethylphenyl)-4-(4-amyloxyphenyl)pyrylium-fluoroborat 2,6-Bis(4-ethylphenyl)-4-(4-amyloxyphenyl)thiapyrylium-perchlorat 2,6-Bis(4-ethylphenyl)-4-(4-amyloxyphenyl)thiapyrylium-fluoroborat 2,6-Bis(4-ethy!nhenyl)-4-(4-amyloxyphenyl)thiapyrylium-fIuorophosphonat 6-(4-Ethoxyphenyl)-2,4-diphenyIpyrylium-perchlorat 6-(4-Ethoxyphenyl>2,4-diphenylpyrylium-fluüroborat 6-(4-Ethoxyphenyl)-2,4-diphenylthiapyrylium-fluoroborat 2 4,6-Tri(4-methoxyphenyl)pyrylium-perchlorat 2,4,6-Tri(4-methoxyphenyl)pyrylium-fluoroborat 2,4,6-Tri(4-methoxyphenyl)thiapyrylium-fluoroborat 2,4,6-Tri(4-methoxyphenyl)thiapyrylium-fluoroantimonat 2,6-Bis(4-ethylphenyl)-4-(4-amyloxyphenyl)pyrylium-nuoroborat 2,6-B is(4-ethy lpheny l>4-(4-amy loxyphenyl)thiapy rylium-fluorobora' 2,6-Bis(4-ethy!phenyl)-4-(4-amyloxyphenyl)thiapyrylium-fluorophosphonat 2'(4-AmyloxyphenylH,6-diphenylpyfylium-pereh!orat 2-(4-Am ylox yphenyI)-4,6-d iphen ylpyrylium-fluoroborat 2-(4-Amyloxyphenyl)-4.6-diphenyltniapyrylium-perchlorat 2,6-Bis(4-methoxyphenyl>4-(4-amyloxyphenyl)pyrylium-perchlorat 2,6-Bis(4-methoxyphenyl)-4-(4-amyloxyphenyl)pyrylium-fluorobora« 2,6-Bis(4-rnethoxyphenyl)-4-(4-amyloxyphenyl)thiapyrylium-fluoroborat 2,6-Bis(4-ethylphenyI)-4-(4-methoxyphenyl)pyrylium-perchlorat 2,6-Bis(4-ethylphenyl>4-(4-methoxyphenyl)th iapyrylium-fluoroantimonat 4-(2,4-Dichlorophenyl)-2,6-diphenylpyrylium-fluoroborat
4-(2,4-Dichlorophenyl)-2,6-diphenylthiapyryIiuni-fluoroborat
4-(2,4-Dichlorophenyl>-2,6-diphenylthiapyrylium-nuorophosphonat
2-(3,4-Dichlorophenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenylpyrylium-nuoroborat ι
2-(3,4-DichIorophenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyIthiapyryIium-perchlorat
2-(3,4-Dichlorophenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenylthiapyryliuin-fluoroborat 5 ,
6-(3,4-Diethox ystyryl)-2,4-diphenylpyrylium-fluoroborat
6-(3,4-Diethox ystyryl)-2,4-d iphenylth iapyrylium-perch lorat
6-(3,4-Diethoxystyryl)-2,4-diphenylthiapyrylium-fluoroborat
6-(4-Dimethylamino-^-ethylstyryl)-2,4-diphenylpyrylium-perchlorat
6-(4-Dimethylamino-jff-ethylstyryl)-2,4-diphenylthiapyrylium-nuoroborat 10
6-(4-Dimethy]amino-^8-ethylstyryl)-2,4-diphenylthiapyrylium-fluoroantimonat 6-(4-Dimethylaminostyryl)-2,4-diphenylpyrylium-fluoroborat
6-(4-Dimethylaminostyryl)-2,4-diphenylthiapyrylium-fluoroborat
6-(4-Dimethylamino-^-methylstyryl)-2,4-diphenylpyrylium-perchlorat '
6-(4-Dimethylamino->8-methylstyryl)-2,4-diphenylthiapyrylium-perchlorat 15
6-(4-Dimethylamino-jff-methylstyryl)-2,4-diphenylthiapyrylium-fluoroborat 6-[^1^-Bis(4-dimethylaminophenyl)vinylene]-2,4-diphenylpyrylium-perchlorat
o-^-Bis^dimethylaminophenyljvinylenej^^diphenylthiapyrylium-perchlorat
o-[^,fli-Bis(4-diniethyiaminophenyJ)vinyIeneJ-2,4-diphenylthiapyrylium-nuoroborat
6-[^,(S-Bis(4-dimethylaniinophenyl)vinylene]-2,4-diphenylthiapyrylium-nuorophosphonat 20
4-(4-Dimethylaminophenyl)-2,6-diphenylpyrylium-fluoroborat
4-(4-Dimethylaminophenyl)-2,6-diphenylthiapyrylium-perchlorat
4-(4-DimethyIaminophenyl>2,6-diphenylthiapyrylium-fluoroborat 4-(4-Dimethylaminophenyl)-2,6-diphenylthiapyrylium-fluoroantimonai
2,6-Bis(4-methoxyphenyI)-4-(4-butoxyphenyl)pyrylium-perchlorat 25
2,6-Bis(4-methoxyphenyl)-4-(4-butoxyphenyl)pyrylium-fluoroborat 2,6-Bis(4-methoxyphenyl)-4-(4-butoxyphenyl)thiapyryliuin-perchlorat 2,6-Bis(4-aminophenyl)-4-(4-methoxyphenyl)pyrylium-perchlOiat
2,6-Bis(4-aminophenyl)-4-(4-methoxyphenyl)pyrylium-fluoroborat
2,6-Bis(4-aminophenyl)-4-(4-methoxyphenyl)thiapyrylium-fluoroborat 30
2,6-Bis(4-aminophenyl)-4-(4-methoxyphenyl)thiapyrylium-fluoroantimon£t 6-(3,4-Diethoxy-^-ethyIstyryl)-2,4-diphenylthiapyrylium-nuoroborat 6-(4-Methoxy-^-ethylstyryl)-2,4-diphenylthiapyrylium-perchlorat 6-(4-Methoxy-_^-ethylstyryl>-2,4-diphenylthiapyryJium-fluoroborat
6-(4-Methoxyphenyl)-2,4-diphenylpyrylium-perchlorat 35
6-(4-Methoxyphenyl)-2,4-diphenylpyrylium-fluoroborat
6-(4-Methoxyphenyl)-2.4-diphenylthiapyryliuin-fluoroborat
4-(4-Ethoxyphenyl)-2>6-diphenyIpyrylium-fluoroborat
4-(4-Ethoxyphenyl)-2,6-diphenylthiapyrylium-nuoroborat 40
6-(3,4-Diethox y-^-aminostyryl)-2,4-diphenylpyrylium-perchlorat 6-(3,4-D iethox y-^ß-am inos tyryl)-2,4-d iphenylpyrylium-fluoroborat 6-(3,4-Diethox y-j8-am!nostyryl)-2,4-diphenyIthiapyr>'lium-perchlorat 6-(3,4-Diethox y->am inostyryl>2,4-d iphen ylthiapyrylium-fluoroborat
6-(3,4-Diethox y-^-aminostyryl>2,4-diphenylthiapyrylium-fluoroantimonat 45
2,6-Bis(4-ethylphenyl>-4-phenylpyrylium-perchlorat
2,6-Bis(4-ethylpheny!)-4-phenylthiapyrylium-perchlorat
2,6-Bis(4-ethylphenyl)-4-phenylthiapyiylium-nuoroborat
2-(4-Nitrophenyl)-4,6-bis(4-butylphenyl)pyryliuin-perchlorat
2-(4-Nitrophenyl)-4,6-bis(4-butylphenyl)pyryIium-fluoroborat 50
2-(4-Nitrophenyl)-4,6-bis(4-butylphenyl)thiapyrylium-perchlorat 2-(4-Nitrophenyl)-4.6-bis(4-butylphenyl)thiapyrylium-fluoroborat 2-(4-Nitrophenyl)-4,6-bis(4-butylphenyl)thiapyrylium-fluoroantimonat 2,6-Bis(4-methoxyphenyI)-4-methylpyrylium-perchlorat
2,6-Bis(4-methox yphenylH-methylpyrylium-fluoroborat 55
2,6-Bis(4-melhoxyphenyl)-4-methylthiapyryliuin-perchlorat
2,6-Bis(4-methoxyphenyl)-4-methylthiapyrylium-fluoroborat
2-Hydroxy-4,6-bis(4-dimethylaminostyryl)pyrylium-perchlorat
2-Hydroxy-4,6-bis(4-dimethylaminostyryl)pyrylium-fluoroborat
2-Hydrox y-4,6-bis(4-dimethylaminostyryl)thiapyrylium-perchlorat 60
2-Hydroxy-4,6-bis(4-dimethylaminostyryl)thiapyryIium-fluoroborat 2-Hydroxy-4,6-bis(4-dimethylamino-jS-methoxystyryl)-thiapyTylium-perchlorat 2-Nitro-4-(4-methoxystyTyI)-6-phenylpyiyliuni-perchlorat
2-Nitro-4-<4-niethoxystyryl)-6-phenyipyiylium-fluoroborat
Z-Natro^^juethoxystyiyiyo-phenylthiapyrylium-perchlorat 65
2-N i tro-4-(4-methox ys tyryl>6-phenylth iapyrylium-fluoroborat
2-Nitro-4-i4-methoxystyryl)-6-phenyHhiapyiyIium-fluoroantimonat ;
2-Nitro-4,6-bis(4-dimethylaminostyryl)pyrylium-fluoroborat
2-Nitro-4,6-bis-(4-dimethylaminostyryl)th iapyrylium-fluoroborat
2-Am ino-4,6-bis(4-bu tox yphenyl)pyry lium-perch lorat
2-Amino-4,6-bis(4-butoxyphenyl)pyrylium-fiuoroborat
2-Amino-4,6-bis(4-butoxyphenyl)thiapyrylium-perchlorat
2-Amino-4,6-bis(4-butoxyphenyl)thiapyrylium-fluoroborat
2-Am ino-4,6-bis(4-methox y-^-eth yls tyryl) th iapyrylium-fluoroborat
4-(4-Dimethylaminostyryl)-6-(ßl^-bis(4-dimethylaminophenyl)vinylene]thiapyrylium-perchlorat
2-Methox y-4-naph th yl-6-s t yrylth iapyrylium-fluoroborat
2,6-Diphenyl-4-(4-hydroxyphenyl>thiapyrylium-fluoroborat.
Die Fotopolymerisationsinitiatorzusammensetzungen bestehen (A) aus einem oder mehreren der vorerwähnten organ ischen Perox ide und (B) aus einem oder mehreren der vorerwähnten Pyryliumsalze, Th iapyryliumsalze und Selenopyryliumsalze, bei denen das Gewichtsverhältnis von (A) zu (B) im Bereich von 1 bis 99 :99 bis 1 und vorzugsweise 3 bis 95 :97 bis 5 liegt. Außerhalb der vorerwähnten Bereiche kann man keine sehr guten Ergebnissen erzielen.
Geeignete Bindemittel sind Polymere mit Filmbildungsfähigkeit. Beispiele hierfür sind Poly-N-vinylpyrrolidon, Polymethylmethacrylat, Polystyrol, Polyvinylacetat und Copolymere davon. Von diesen werden N-Vinylpyrroiidonpöiyrnere wegen ihrer Empfind iidikeii ganz ucsüüucis bevorzugt.
Polymere mit wiederkehrenden Einheiten von N-Vinylpyrrolidon schließen Homopolymere von N-Vinylpyrrolidon und Copolymere von N-Vinylpyrrolidon mit copolymerisierbaren ungesättigten Monomeren ein. Beispiele für ungesättigte Monomere schließen Acrylsäureester, Methacrylsäureester, !Crotonsäureester, Maleinsäureester, Fumarsäureester, Itakonsäureester, Acrylamid, Acrylnitrtil, Ethylen, Vinylchlorid, Vinylacetat, Vinylidenchlorid, Methylvinylether, Methylvinylketon, Styrol, Vinyltoluol und Chlorstyrol, ein. Vorzugsweise verwendet man Polymere mit einem Molekulargewicht von 3000 bis 500 000. Der Anteil an N-Vinylpyrrolidon in den Copolymeren liegt vorzugsweise im Bereich von 5 Gew.-% oder mehr.
Die Menge des Polymers, enthaltend wiederkehrende Einheiten von N-Vinylpyrrolidon, liegt im Bereich von 1 bis 100 Gew.-Teilen, bezogen auf 1 Gew.-Teil der Gesamtmenge der Komponente (A) und der Komponente (B).
Die Fotopolymerisationsinitiatorzusammensetzung gemäß der Erfindung ist in der Lage, nahezu alle polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Verbindungen innerhalb einer sehr kurzen Zeit mit ultravioletten Strahlen im sichtbaren Bereich zu fotopolymerisieren. Als solche fotopolymerisierbare, ethylenisch ungesättigte Verbindungen kommen Monomere, Oligomere und Prepolymere mit polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Bindungen in Frage. Beispiele für polymerisierbare, ethylenisch ungesättigte Verbindungen sind ungesättigte Säuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Itakonsäure, Maleinsäure und Anhydride davon, Phthalsäure und das Anhydrid davon oder Fumarsäure etc., ungesättigte Säureester, wie Methylacrylat (oder -methacrylat). Ethylacrylat (oder -methacrylat), Butylacrylat (oder -methacrylat), Glycidylacrylat (oder -methacrylat)» Hydroxyethylacrylat (oder -methacrylat), Dimethylmaleat, Diethylmaleat, Dimethylfumerat, Pentaerythrittriacrylat (oder -trimethacrylat), Trimethylolpropantriacrylat (oder -trimethacrylat), Ethylenglykoldiacrylat (oder-dimethacrylat) oder Propylenglykoldiacrylat (oder -dimethacrylat) etc., sowie Styrol, Acrylamid, Acrylni-
*o tril, N-Vinylpyrrolidon, Vinylacetat, andere ungesättigte Polyester, ungesättigte Polyether, ungesättigter Polyurethanverbindungen und Epoxyacrylat (oder -methacrylaO-verbindungen. & Zu einer dieser polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Verbindungen oder einer Mischung von zwei ψ oder mehreren davon, gibt man die erfindungsgemäße Fotopolymerisationsinitiatorzusammensetzung und gewünschtenfalls die vorerwähnten Bindemittel und übliche Farbstoffe, Pigmente, Additive oder Inhibitoren und geeignete Lösungsmittel, wobei man dann eine fotopolymerisierbare Zusammensetzung erhält.
Besteht die Fotopolymerisationsinitiatorzusammensetzung im wesentlichen aus den organischen Peroxiden und den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) ohne Bindemittel, dann beträgt die Menge der zuzufügenden Fotopolymerisationsinitiatorzusammensetzung (d. h. die Gesamtmenge an organischem Peroxid und der Verbindung der allgemeinen Formel (I)) 0,1 bis 40 Gew.-Teile und vorzugsweise 0,5 bis 30 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Verbindung. Enthält die Fotopolymerisationsinitiatorzusammensetzung ein Bindemittel, z. B. ein N-Vinylpyrrolidonpolymer, dann beträgt die Menge (d. h. die Gesamtmenge aus organischen Peroxiden, den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und dem Bindemittel) 50 bis 200 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Verbindung.
Als Verdünnungslösungsmittel kann man alle Materialien verwenden, die die Fotopolymerisationsinitiatorzusammensetzung und die polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Verbindungen auflöst Beispiele hierfür sind Wasser, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Ethylenglykolmethyl- oder ethylether, Benzol, Toluol, Xylol, Ethylacetat, Butylacetat, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Trichlorethylen, Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid.
Die fotopolymerisierbaren Zusammensetzungen ergeben eine Polymerisationsreaktion innerhalb einer sehr kurzen Zeit nach der Bestrahlung mit aktiven Strahlen mit einem weiten Wellen längen bereich zwischen ψ
Ultraviolettstrahlen und dem sichtbaren Licht. Geeignete Lichtquellen sind beispielsweise Superhochdruck-, %
Hochdruck-, Mitteldruck- und Niederdruck-Quecksilberlampen, Kohlenbogenlampen, Xenonlampen, Metallhalogen id lampen, Laserlampen mit sichtbaren und ultravioletten Strahlen, Fluoreszenzlampen, Wolframlampen und das Sonnenlicht
Die erfindungsgemäße Fotopolymerisationsinitiatorzusammensetzungkann mannichtnurfüreine übliche Fotopolymerisationsreaktion verwenden, sondern auch in einer Reihe von anderen Gebieten, z. B. für die
Lichthärtung von Überzügen, von Druckfarben, von Klebstoffen, zur Herstellung von Druckplatten und Fotoresisten bei der Herstellung von Druckplatten oder I. C, wobei man in alle.-. Fällen ausgezeichnete Ergebnisse erzielt. Da die erfindungsgemäßen Fotopolymerisationsinitiatorzusammensetzungen eine hohe Empfindlichkeit und zwar in einem weiten Spektralbereich bis zum Bereich des sichtbaren Lichtes aufweisen, erzielt man überraschend hohe Wirkungen, wenn die lichtempfindlichen Materialien einem Laser für sichtbares Licht, z. B. einem Ar+-Laser, ausgesetzt werden.
Nachfolgend wird die Erfindung in den Beispielen und Vergleichsbeispielen ausführlich beschrieben. Alle Teile sind dg bei auf das Gewicht bezogen.
Beispiele 1 bis SO
100 Teile Pentaerythrittriacrylat werden als polymerisierbare, ethylenisch ungesättigte Verbindung verwen- || det und 100 Gew.-Teile Poly-N-vinylpyrrolidon werden als Bindemittel verwendet. Zu der Mischung wird die
|| Fotopolymerisationsinitiatorzusammensetzung der vorliegenden Erfindung in den in Tabelle 1 angegebenen
Mengen gegeben und die Mischung wird dann gleichmäßig in 1000 Teilen Ethylenglykolmethylether unter Erhalt einer lichtempfindlichen Lösung gelöst.
Die erhaltene lichtempfindliche Lösung wird auf eine anodisch oxidierte Aluminiumplatte in einer Trokkenfilmdicke von 1 μπι aufgetragen.
Die Empfindlichkeit wurde unter Verwendung von jeweils monochromatischem Licht sichtbaren Bereiches (Wellenlänge: 488 nm), ultravioletten Strahlen (Wellenlänge: 365 um) und Laserstrahlen (Wellenlänge: 488 nm) durchgeführt. Das monochromatische Licht im sichtbaren Wellenlängenbereich von 488 nm wurde mittels einer SOO-W-Xenon lampe als Lichtquelle und Passieren des Lichtes durch zwei Farbglasfilter erhalten. Das monochromatische Licht von 365 nm wurde mittels einer 450-W-Hochdruck-Quecksilberdampflampe und Durchleiten des Lichtes durch einen Farbglas filter erhalten. Als Laserlicht wurde ein einbahniger Ar+-Laser (2,5 W) mit einer Wellenlänge von 488 nm als Strahlenbündel mit einem Durchmesser von 1,25 mm verwendet. Unter Verwendung von jeweils monochromatischem Licht wurde der oben erwähnte lichtempfindliche Film entwickelt. Die Empfindlichkeit wurde gemessen als die integrierte Lichtenergie, die zur vollständigen Aushärtung des überzogenen Films erforderlich war.
Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt, in welcher alle Mengender Fotopolymerisationsini tiatorzusammensetzungen auf 100 Teile Pentaerythrittriacrylat bezogen sind.
Beispiele 51 bis 59
Der Empfind lichkeits test wurde in gleicher Weise wie in den Beispielen 1 bis 50 durchgeführt, wobei jedoch als Bindemittel Polymethylmethacrylat, Polystyrol oder Polyvinylacetat anstelle von Poly-N-vinylpyrrolidon verwendet wurden, wie dies in Tabelle 3 gezeigt wird.
Die Ergebnisse werden in Tabelle 3 gezeigt.
Vergleichsbeispiele 1 bis 14
Es wurde der gleiche Empfindlichkeitstest wie in den Beispielen 1 bis 50 durchgeführt, wobei man iedoch einen der bekannten Fotopolymerisationsinitiatoren, organischen Peroxide, Pyryliumsalze und Thiapyryliumsalze anstelle der erfindungsgemäßen Fotopolymerisationsinitiatorzusammensetzung verwendete.
Die Ergebisse werden in Tabelle 2 gezeigt^ in welcher alle Mengen des Fotopolymerisationsinitiators auf 100 Teile Pentaerythrittriacrylat bezogen sind.
Tabelle 1
Ergebnisse des Lichtsensibilisierungstests
Beispiel Fotopolymerisat 3 ionsinitiatorzusammensetzung 2 Integrierte Lichtenergie (mJ/cm2) λ = 365 nm Laserlicht
organische 4 Verbindung 14 λ = 488 nm λ = 488 nm
Peroxide 2 d. allgem. Formel (I) 3
(Teile) 6 (Teile) 4 0,270 0,075
1 BPO 4 TPT 4 0,069 0,261 0,062
2 PBIF U TPT 3 0,058 0,282 0,047
3 POZ 2 TPT 2 0,043 0,205 0,035
4 DCP 5 TPT 05 0,035 0,197 0,041
5 PBZ 3 TPT 3 0,037 0,342 0,055
6 PXM 2 TPT 2 0,056 0,376 0,089
7 BPO BDT 0,097 0,400 0,100
8 PBIF BDT 0,102 0,190 0,085
9 POZ BDT 0,072 0,233 0,071
10 DCP BDT 0,063
30 35 40 45
60
65
33 32 1,5 Verbindung ι. Formel (I) 286 Lichtenergie (mj/cm2) Liserlicht
Fortsetzung 1 d. allgerr λ = 365 nm λ " 488 nm
Beispiel Fotopolymerisat ions in i t iatorzusammensetzung 8 (Teile) 1 Integrierte
organische 6 BDT 1 λ = 488 nm 0,066
Peroxide 1 BDT 6 0,220 0,059
(Teile) 2 BTF 8 0,206 0,033
11 PBZ 3 BTF 2 0,065 0,235 0,030
12 PXM 5 BTF 4 0,055 0,200 0,052
13 BPO 2 BTF 2 0,032 0,314 0,077
14 PBIF 3 BTF 3 0,030 0,332 0,072
15 POZ 3 BTF 4 0,051 0,297 0,069
16 DCP 3 AST 3 0,082 0,260 0,069
17 PBZ 4 TSP 2,5 0,077 0,254 0,098
18 PXM 3 EPP 2 0,065 0,283 0,052
19 PBIF 4 MDS 3 0,078 0,311 0,075
20 POZ 3 NDO 3 0,1(71 0,340 0,123
21 PBZ 3 NDO 5 0,049 0,326 0,111
22 BPO 3 NDS 2 0,072 0,305 0,102
23 PBIF 1,5 NDS 3 0,126 0,297 0,099
24 BPO 4 AMS 4 0,108 0,278 0,143
25 PBIF 5 AMS 1 0,099 0,403 0,128
26 POZ 4 HMS 6 0,098 0,390 0,135
27 PBIF 6 HMS 5 0,135 0,422 0,100
28 BPO 4 SMP 4 0,129 0,365 0,098
29 PBIF 3,5 MNS 2 0,142 0,308 0,094
30 PBZ 3 BBP 3 0,101 0,277 0,120
31 PBIF 3 BBP 3 0,095 0,335 0,098
32 PBIF 2 BBP 2 0,092 f\304 0,087
33 PBlF 3,5 ΒΒΊ 3 0,174 0,350 0,089
34 POZ 2 BBT 2 0,135 0,103 0,099
35 DCP 4 BBT 3 0,142 0,101 0,105
36 PBIF 8 BBF 2,5 0,100 0,128 0,072
37 DCP 5 BBF 3 0,132 0,084 0,048
38 BPO 4 BBF 6 0,153 0,079 0,056
39 PBIF 2 BBB 4 0,089 0,088 0,100
40 PBZ 3 BBB 3,5 0,052 0,141 0,096
41 PXM 2,5 BBB 2 0,047 0,179 0,091
42 PBIF 8 TMT 4 0,074 0,168 0,055
43 POZ 5 TMT 3 0,083 0,514 0,038
44 PXM 3 TMT 6 0,069 0,396 0,042
45 PBIF MPT 3 0,153 0,401 0,100
46 POZ MPT 3
8		 0,072 0,199 0,075
47 PBZ MPT 0,068 0,203 0,080
48 PBlF 0,027 0,214
49 POZ 0,065
50 PXM 0,072
Tabelle 2 Ergebnisse des Lichtsensibilisierungstests
Vergleichs Fotopolymerisations- 4 Integrierte Lichtenergie (mJ/cm2) ·) Λ = 365 nm Laseriicht *)
beispiele mitiatorztsammensetzung 3 λ = 488 niB *) λ = 48S nm *)
(Teile) 4,5 ·) 5 *) *)
1 BIPE 3 *) ·) 10 *) *)
2 BP 4 *) *) 4 39 000 *)
3 MK 4 45 000 *) 12 6000 *)
4 1,2-BA 4 5 300 25 650
5 TAQ 4 780 130 90
6 TPT 4 80 143 130
7 BDT 5 120 152 200
8 BTF 3 220 510
9 BPO 4 720
10 PBIF 4 590
11 POZ 5 *)
12 DCP 455
13 PBZ *)
14 PXM
Anmerkung:
*) Bedeutet, daB eine Hältung nicht erfolgte, selbst wenn man es mit Licht von 50 000 mJ/cm2 belich
tete. Die Abkürzungen in Tabellen 1 und 2 haben folgende Bedeutungen:
BPO: Benzoylperoxid PBIF: Di-tertiärbutyldiperoxyisophthalat POZ: !jS-DimethyMJ-diibenzoyl-peroxyihexan DCP: Dikumyl-peroxid PBZ: Tertiär-butyl-peroxybenzoat PXM: a^-Bisitertiärbutyl-peroxyisopropyObenzol Pyryliumsalz: TPT: 2,4,6-TriphenylthiapyTylium-perchlorat BDT: ^(^Butoxypheny^.fi-diphenylpyrylrum-perchlorat BTF: 4-(4-Butoxyphenyl>2,6-bis(4-methoxyphenyl)UiiapyryUuin-fluoroborat AST: 6-(4-Dimethylaminostyryl>2,4-diphenylthiapyrylium-perchlorat TSP: 2,4,6-Triphenylselenopyrylium-perchlorat EPP: 2,6-Bis(4-ethylphenyl)-4-(4 methoxyphenyl)pyrylium-nuoroborat MDS: 6-(4-Methoxyphenyl)-2,4-diphenylselenopyryliuin-peTchlorat NDO: 2-Nitro-4,6-bis(4-dimethylaminostyryl)pyfylium-fluoröbofat NDS: 2-Nitro-4,6-bis(4-dimethylaminostyryl)thiapyrylium-fluoroborat AMS: 2-Am!no-4,6-bis(4-methoxy-^-ethylstyryl)tniapyrylium-fluorobOTat HMS: 2-Hydroxy-4,6-bis(4-dimethylamino-j?-methoxystyryl)-thiapyrylium-perchlorat SMP: 4-(4-Dimethylaminostyryl)-6-[ß^S-bis(4-dimethylaminophenyl)vinylene]thiapyrylium-perchlorat MNS: 2-Methoxy-4-naphthyl-6-styrylthiapyryliuTn-fluoroborat BBP: 4-(4- Butoxy phe ny l)-2,6-d i phenylthiapyrylium-perchlorat BBT: 4-(4-Butoxyphenyl)-2,6-diphenylthiapyryliuTn-fluoroantimonat BBF: 4-(4-Butoxyphenyl)-2,6-diphenylthiapyrylium-nuorophosphonat BBB: 4-(4-Butoxyphenyl>-2,6-diphenylthiapyTylium-nuoroborat TMT: 2,4,6-Tri(4-methoxypnenyl)thiapyrylium-perchlorat MPT: 2,6-Bis(4-methoxyphenyl)-4-phenylthiapyTylium-fluoroborat Bekannte Fotopolymerisationsinitiatoren BIPE: Benzoin-isopropyl-ether BP: Benzophenon MK: Michler's Keton
1^-BA: 1^-Benzanthrachinon
TAQ: Thioacridon
30 35 40 45 50 55 60 65
Tabelle Ergebnisse des Lichtsensibilisierungstests
Beispiel Fotopolymerisations initiatorzusammensetzung 4 Verbindung der Formel (I) ; Bindemittel Integrierte Lichtenergie (raJ/cm2) λ = 365 nm Laserlicht
organische Peroxide 3 allgem. X = 488 nm λ = 488 nm
6 (Teile) 3
(Teile) 4 BTF 4 1,75 0,80
51 PBIF 3 TPT 4 PMMA 0,82 1,84 0,77
52 PBIF 3 BTF 3 PMMA 0,76 1,55 0,65
53 BPO 4 TPT 3 PMMA 0,68 0,87 0,97
54 PBIF 3 BTF 5 PS 0,91 1,90 0,90
55 POZ 2 BTF 2 PS 0,97 1,80 Op-?
56 DCP Polymethylmethacrylat AST 3 PS 0,88 1,99 0,99
57 PBIF Polystyro TPT 2 PVAc 1,02 1,77 0,88
58 BPO 1 BTF PVAc 0,86 2,01 1,00
CO DD "7 Polyvinylacetat FVAc 0,99
PMMA:
PS:
PVAc:
Anmerkung:
Die Abkürzungen in Tabelle 3 haben die gleichen Bedeutungen wie ά !? in Tabelle 1. Die Menge des Bindemittels beträgt 100 Teile.
Tabellen 1,2 und 3 zeigen deutlich, daß die Materialien in den Beispielen alle eine sehr hohe Empfindlichkeit gegenüber ultraviolettem Licht und sichtbarem Licht haben im Vergleich zu den Vergleichsbeispielen. Insbesondere zeigen die Materialien in Tabelle 1, in denen Poly-N-vinylpyrrolidon als Bindemittel verwendet wird, eine überraschend hohe Empfindlichkeit gegenüber sichtbarem Licht mit einer Wellenlänge von 488 nm in der Größenordnung von 0,1 mJ/cm2 oder weniger.
Man kann infolgedessen die Fotopolymerisationsinitiatorzusammensetzung gemäß der Erfindung in einem weiten Bereich für zahlreiche lichtempfindliche Materialien verwenden. Die Erfindung ist besonders geeignet für Materialien, bei denen eine hohe Empfindlichkeit benötigt wird, z. B. für lichtempfindliche Materialien für sichtbare Licht-Laser.
10

Claims (1)

  1. P aten tansprüche:
    1. Fotopolymerisationsinitiatomisammensetzung, die ein Salz der allgemeinen Formel (I)
    R2
    (D
    umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein organisches Peroxid umfaßt, und daß in Formel (I) bedeuten:
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