DE3804469A1 - Glaspulver fuer dentale glasionomerzemente - Google Patents

Glaspulver fuer dentale glasionomerzemente

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Dentalzemente und genauer dentale Glasionomerzemente. Insbesondere betrifft die Erfindung Fluoralumosilikat-Glaspulver zur Verwendung als dentale Glasionomerzemente.
Dentale Glasionomerzemente werden grundsätzlich dadurch erhalten, daß man einer sauren Komponente, die sich hauptsächlich aus Polyacrylsäure zusammensetzt, ermöglicht, mit Fluoralumosilikat-Glaspulvern in Gegenwart von Wasser unter Abbinden zu reagieren. Sie sind eines der Materialien, die in der Zahnheilkunde weit verbreitet Verwendung finden. Glasionomerzemente, die sich durch eine hervorragende Bioverträglichkeit auszeichnen, zeigen eine chemische Bindung an die Zahnsubstanz und stellen eine durchsichtige, gehärtete Masse ansprechenden Aussehens dar, von der ferner erwartet wird, den Zahn infolge des enthaltenden Fluorids wieder zu verstärken oder zu festigen. Wegen dieser hervorragenden Vorteile wurden Glasionomerzemente weit verbreitet für viele Zwecke wie Zahnfüllung, Zementierung von Kronen, Inlays und Brücken oder Auskleidung von Cavitäten, Zahnkernaufbau und Versiegeln von Grübchen und Fissuren verwendet.
Durch die alleinige Kombination von Alumosilikat-Glaspulvern mit Polyacrylsäure werden jedoch Zementpasten mit vergleichsweise schlechten Fließ- und Verarbeitungseigenschaften erhalten. Da der Zement eine lange Zeit zur vollständigen Abbindung benötigt, zersetzt sich dessen Oberfläche beim Kontakt mit Speichel oder Wasser im Munde des Patienten und wird brüchig, so daß die endgültige Festigkeit und das ästhetische Aussehen nicht erlangt werden. Zur Ausschaltung dieser Nachteile wurden zahlreiche Verfahren untersucht. Die JA-Patentveröffentlichung 52(1977)-1 01 893 offenbart beispielsweise eine Härter-Flüssigkeit, die 45 bis 60% einer wäßrigen Polyacrylsäurelösung oder eines Acrylcopolymeren und eine oder mehrere mehrfach basische Carbonsäuren in einer Menge von 7 bis 25% des Gesamtgewichts enthält. Mit dieser Flüssigkeit wurden höhere Reaktionsgeschwindigkeiten und eine verbesserte Druckfestigkeit erreicht. Die JA-Patentveröffentlichung 57(1982)-2210 offenbart eine Härter-Flüssigkeit für Glasionomerzemente, die Weinsäure und ein Fluorkomplexsalz mit einem Acrylsäurecopolymer enthält, und es wurde gefunden, daß die zuvor genannten Wirkungen bei einer verringerten Löslichkeit erreicht werden. Auf der anderen Seite offenbart die JA-Patentveröffentlichung 60(1985)-2 06 299 dentale Glasionomerzemente, die an ihren Oberflächen mit einem Fluorid behandelt sind, und sie zeigt, daß eine Zementpaste nach dem Mischen sowohl in ihren Fließ- als auch in ihren Mischeigenschaften verbessert ist.
Wie zuvor bereits festgestellt wurde, wurden verschiedene Untersuchungen zur Verbesserung von dentalen Glasionomerzementen durchgeführt, aber die dabei entwickelten Zemente wurden nun als mit vielen Nachteilen belastet noch weit vom Ideal entfernt befunden. So liegt beispielsweise die Löslichkeit dentaler Zinkphosphatzemente in destilliertem Wasser bei etwa 0,03%, gemessen gemäß der JIS T 6602, die von Glasionomerzementen dagegen bei 0,2% und mehr. In dieser Hinsicht bleibt also noch einiges zu ändern. Werden Glasionomerzemente tatsächlich zu klinischen Zwecken im Mund angewendet, erscheint eine Verringerung ihrer Löslichkeit für ihre bessere Haltbarkeit im Mund unverzichtbar. Bei den bekannten Glasionomerzementen tritt ein Zementoberflächen-Brüchigkeitsphänomen auf, von dem man glaubt, daß es mit der Löslichleit korreliert, wenn sie während einer frühen Phase der Abbindung mit der Speichelflüssigkeit in Kontakt kommen. Die noch nicht vollständig ausgehärtete Oberfläche des Zements wird durch Wasser leicht angegriffen und löst sich darin, was mit einem Verlust an Durchsichtigkeit einhergeht. Dieses Problem führt zu einem schwerwiegenden Verlust des ästhetischen Aussehens, wenn der Zement für die Wiederherstellungsfüllung verwendet wird. Aus diesem Grund ist es notwendig, eine gegenüber Wasser widerstandsfähige Glasur auf die Oberfläche des Zements gleich nach dem Füllen des Zahns aufzutragen, um den Einfluß von Wasser auszuschließen. Weiter besitzen gehärtete Zemente verbesserte Druckfestigkeiten, die aber noch, verglichen mit der Zahnsubstanz, nicht ausreichend sind. Es liegt somit eine steigende Nachfrage nach weiteren Verbesserungen hinsichtlich ihrer Druckfestigkeit vor.
Hinsichtlich allgemeiner Eigenschaften von Dentalmaterialien, die dem Kliniker in Form von Halbfertigprodukten überlassen werden, sollte die Verarbeitbarkeitszeit vorzugsweise lang und demgegenüber die Abbindezeit kurz sein. Die Zementpaste sollte also vorzugsweise ihre Fließfähigkeit nur für die notwendige Zeit erhalten und so plötzlich wie möglich abbinden. In dieser Hinsicht sind die bekannten Glasionomerzemente aber noch weit vom Ideal entfernt.
Als Ergebnis der Untersuchungen zur Verwendung von Fluoralumosilikat-Glaspulvern für dentale Glasionomerzemente hinsichtlich der Verbesserung zuvor genannter Punkte wurde unerwartet gefunden, daß Glasarten, die keine Alkalimetalle enthalten, erfindungsgemäß besonders geeignet sind.
Gemäß einem Aspekt der Erfindung wird ein Fluoralumosilikat-Glaspulver für dentale Glasionomerzemente bereitgestellt, welches ein spezifisches Gewicht (relative Dichte) von 2,4 bis 3,5 und eine mittlere Teilchengröße von 0,02 bis 10 µm aufweist und dessen Komponenten 20 bis 50 Gew.-% SiO₂, 20 bis 40 Gew.-% Al₂O₃, 15 bis 40 Gew.-% SrO, 1 bis 20 Gew.-% F₂ und 0 bis 15 Gew.-% P₂O₅ auf der Basis umgesetzten Oxids enthalten, und im wesentlichen frei von Alkaliionen wie Si-, Na-, K-, Rb- und Cs-Ionen und Erdalkaliionen Be-, Mg- und Ba-Ionen ist. Das Glaspulver gemäß diesem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung hat eine geringere Löslichkeit, weit eine überragende Wasserbeständigkeit auf und ist in der Anfangsphase des Abbindens gegenüber Wasser nur sehr wenig empfindlich. Weiterhin besitzt ein unter Verwendung der vorliegenden Glaspulver erhaltener Glasionomerzement eine ausreichende Bearbeitungszeit, insbesondere Handhabungszeit und bindet dann schneller ab. Zusätzlich weist dieser Glasionomerzement viele andere Vorteile einschließlich der Verbesserungen bezüglich physikalischer Eigenschaften wie Druckfestigkeit und ihm verliehender Röntgenkontrast-Eigenschaften auf.
Gemäß einem anderen Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Glaspulver unter Ausschluß von CaO aus dem Glaspulver entsprechend dem ersten Aspekt der Erfindung bereitgestellt. Es wird also ein Fluoralumosilikat-Glaspulver für dentale Glasionomerzemente bereitgestellt, welches ein spezifisches Gewicht (relative Dichte) von 2,4 bis 3,5 und eine mittlere Teilchengröße von 0,02 bis 10 µm aufweist und dessen Bestandteile 20 bis 50 Gew.-% SiO₂, 20 bis 40 Gew.-% Al₂O₃, 15 bis 40 Gew.-% SrO, 1 bis 20 Gew.-% F₂ und 0 bis 15 Gew.-% P₂O₅ auf der Basis umgesetzten Oxids enthalten und im wesentlichen frei von Alkaliionen wie Li-, Na-, K-, Rb- und Cs-Ionen und Erdalkaliionen Be-, Mg-, Ca- und Ba-Ionen ist. Ein Glasionomerzement unter Verwendung dieses Glaspulvers wurde hinsichtlich der zuvor genannten Wirkungen als stark verbessert befunden. Der unter Verwendung des Ca-freien Glaspulvers hergestellte Glasionomerzement ist hinsichtlich der Wasserbeständigkeit, der Empfindlichkeit gegenüber Wasser in der Anfangsphase des Abbindens, der Mischeigenschaften, der Abbindeeigenschaften, der Röntgenkontrasteigenschaften und der physikalischen Eigenschaften stark verbessert.
Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein Fluoralumosilikat-Glaspulver für dentale Glasionomerzemente bereitgestellt, welches sich dadurch auszeichnet, daß das Glaspulver entsprechend dem ersten oder zweiten Aspekt der Erfindung auf der Oberfläche mit einer Säure und/oder einem Fluorid in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-Teilen bezogen auf 100 Gew.-Teile des Glaspulvers behandelt ist.
Zusätzlich zu den Wirkungen wie Verbesserung der Löslichkeit und Empfindlichkeitsherabsetzung gegenüber Wasser in der Anfangsphase des Abbindens erfahren die die oberflächenbehandelten Glaspulver enthaltenden Glasionomerzemente eine weitere Verbesserung der Fließfähigkeit und somit der Mischbarkeit der Zementpaste.
Dentale Glasionomerzemente, in denen die Fluoralumosilikat-Glaspulver der vorliegenden Erfindung verwendet werden, weisen eine herabgesetzte Löslichkeit, aber eine verbesserte Stabilität, wie bereits erwähnt wurde, auf. Zusätzlich ist die Wasserempfindlichkeit der Glasionomerzemente in der Anfangsphase des Abbindens direkt nach dem Mischen vermindert.
Die Abbindeeigenschaften der Glasionomerzemente sind stark verbessert und die Fließfähigkeit der Zementpasten wird über einen verlängerten Zeitraum aufrechterhalten, so daß ihre Abbindung schneller verläuft. Deshalb können die klinischen Arbeiten des Verkittens (Einzementieren), Einfüllens und dgl. gut mit ausreichend Zeit durchgeführt werden. Weiterhin vereinigen die Glasionomerzemente verbesserte physikalische Eigenschaften wie höhere Druckfestigkeit und Beständigkeit gegenüber Zersetzung mit Röntgenkontrasteigenschaften. Zusätzlich wird eine ausreichende Fließfähigkeit der Zementpasten ermöglicht.
Es ist wünschenswert, daß das gemäß vorliegender Erfindung verwendete Glaspulver ein wahres spezifisches Gewicht (relative Dichte) im Bereich von 2,4 bis 3,5 aufweist. Das wahre spezifische Gewicht (relative Dichte) der Glaspulver kann durch die gewöhnlich verwendeten Methoden beispielsweise mittels eines Pyknometers gemessen werden. Hat das Pulver ein spezifisches Gewicht (relative Dichte) von 2,4 oder weniger, wird sein Gewicht zu leicht, um mit einer Flüssigkeit vermischt zu werden, so daß ein Problem beim Mischen auftritt. Aus diesem Grunde sollte das spezifische Gewicht (relative Dichte) des Pulvers über 2,4 liegen. Hat das Pulver auf der anderen Seite ein spezifisches Gewicht (relative Dichte) von größer als 3,5, weicht das Verhältnis Al₂O₃, SiO₂ und F₂, welches einen Einfluß auf die Reaktivität besitzt, von dem erfindungsgemäß bevorzugten Bereich ab, was zu einer geringeren Aktivität führt. Deshalb liegt der bevorzugte Bereich des spezifischen Gewichts (relative Dichte) des Glaspulvers bei 2,4 bis 3,5.
In der vorliegenden Erfindung wird weiterhin verlangt, daß das Glaspulver eine mittlere Teilchengröße von 10 bis 0,02 µm aufweist. Die Verwendung von Glaspulvern mit einer größeren Teilchengröße als 10 µm ist ungeeignet, da sie eine schlechte Einpassung einer Präzisions-Gußkrone verursachen, wenn sie als Verkittungszement verwendet werden. In diesem Fall sitzt die Krone, das Inlay oder die Brücke nicht genau in der Zahnkavität. Dadurch wird das okklusale Gleichgewicht erschwert und ein ungünstiger Einfluß auf die Dauerhaftigkeit des Zements im Mund ausgeübt. Auch im Falle der Verwendung von Pulvern mit einer mittleren Teilchengröße von mehr als 10 µm zur Wiederherstellungsfüllung tritt ein Problem im Zusammenhang mit einem Kontaktgefühl auf, da es unmöglich ist, die erwünschte Oberflächenweichheit des eingefüllten Materials durch herkömmliche Polierverfahren zu erreichen. Weiterhin ist die Abbindereaktion solcher Pulver mit einer Flüssigkeit so gering, daß ihre Empfindlichkeit gegenüber Wasser in der Anfangsphase der Abbindung sehr groß wird. Aus diesen Gründen sollten die Glaspulver eine mittlere Teilchengröße von 10 µm oder weniger aufweisen. Mit feinen Glaspulvern einer mittleren Teilchengröße von 0,02 µm oder weniger verschlechtern sich die Mischeigenschaften auf der anderen Seite so extrem, daß es sehr schwierig ist, eine effektive Mischung zu ermöglichen. Das bedeutet, daß das Pulver-Flüssigkeits-Verhältnis als Ergebnis der unzulänglichen Einarbeitung und Mischung des Pulvers in bzw. mit der Flüssigkeit sinkt. Aus diesen Gründen wird die mittlere Teilchengröße der Glaspulver auf 0,02 bis 10 µm begrenzt. Eine direkte Messung der mittleren Teilchengröße der Glaspulver kann leicht mit einem Elektronenmikroskop durchgeführt werden. Der Terminus "Teilchengröße" bedeutet hier den sog. mittleren long-to-short Durchmesserwert der Teilchen.
Die gewöhnlich in Glasionomerzementen verwendeten Fluoralumosilikat-Glaspulver sind sog. Silikatglas. Aufgrund der Struktur, in der Al die Si-Position einnimmt, ist die Anwesenheit von Metallionen wesentlich für das elektrische Gleichgewicht. Von diesen Metallionen sind Alkaliionen zur Verringerung des Schmelzpunkts der Gläser besonders wirksam und erleichtern die Glasherstellung. Es wurde jedoch gefunden, daß die Alkaliionen einen ungünstigen Einfluß auf die Natur der Glasionomerzemente ausüben. So wurde beispielsweise festgestellt, daß eine gehärtete Glasionomerzementmasse, zu deren Herstellung diese Metallionen enthaltende Glaspulver verwendet wurden, eine höhere Löslichkeit im Wasser zeigt. Solche Glaspulver sind also verantwortlich für die in Gegenwart von Wasser auftretende Zersetzung, wenn sie im Mund verwendet werden. Somit erniedrigt sich die Löslichkeit eines alkaliionenfreie Glaspulver enthaltenden Zements erheblich. Das impliziert bei Anwendung eines solchen Zements über einen langen Zeitraum in der Mundhöhle günstige Ergebnisse hinsichtlich der Retention und der Wasserbeständigkeit des gehärteten Zements. Die Empfindlichkeit des Zements gegenüber Wasser in der Anfangsphase der Abbindung wurde ebenfalls durch die Entfernung von Alkaliionen reduziert. Konsequenterweise wird auch dann das Oberflächen-Trübungsphänomen, welches zur Zerstörung der Durchsichtigkeit und der ästhetischen Eigenschaften führt, im wesentlichen unterdrückt, wenn die Zementoberfläche in Kontakt mit Wasser während des anfänglichen Abbindens gerät.
Deshalb ist in der vorliegenden Erfindung der Gehalt an Alkaliionen wie Li-, Na-, K-, Rb- und Cs-Ionen im wesentlichen gleich Null. Alkalimetallverbindungen dürfen deshalb als Rohmaterial zur Gläserherstellung gemäß der vorliegenden Erfindung nicht verwendet werden. Die erfindungsgemäßen, von Alkaliionen freien Fluoralumosilikat-Glaspulver haben einen günstigen Einfluß auf die Abbindeeigenschaften. Es ist somit möglich, die Zeitdauer, während der eine Zementpaste eine ausreichende Fließfähigkeit beibehält, d. h. die Bearbeitungszeit, zu verlängern. Umgekehrt bedeutet dies, daß Glasionomerzemente, die Alkaliionen enthaltende Glaspulver aufweisen, eine kurze Bearbeitungszeit haben, da die Viskosität der daraus erhaltenen Zementpaste gleich nach dem Mischen schnell ansteigt.
In Glaspulvern enthaltene Erdalkaliionen reagieren schneller während des Abbindens der Glasionomerzemente als Aluminiumionen. Somit nehmen Erdalkaliionen einen bemerkenswerten Platz in der anfänglichen Reaktionssstufe ein. Da Ba2+-Ionen als toxisch bekannt sind, ist deren Zugabe zu den Reaktanten in den Glaspulvern der erfindungsgemäßen, dentalen Glasionomerzemente, die zu den Biomaterialien gehören, nicht erwünscht. Werden Be- und Mg-Ionen zum erfindungsgemäßen Alumosilikat-Glas hinzugefügt, wird die Abbindereaktion so verzögert, daß scharfe Abbindungscharakteristika nicht erwartet werden können. Verschiedene physikalische Eigenschaften werden ebenfalls zerstört. Als Erdalkaliionen sind Ca- und Sr-Ionen, vorzugsweise Sr-Ionen geeignet. Das Alumosilikat-Glas, welches Sr-Ionen eher als Ca-Ionen enthält, unterliegt einer schärferen Abbindereaktion und verhält sich ausgezeichnet hinsichtlich verschiedener physikalischer Eigenschaften, eingeschlossen die Druckfestigkeit. In der vorliegenden Erfindung sind Sr-Ionen ein essentieller Bestandteil. Ca-Ionen müssen nicht notwendigerweise hinzugefügt werden. Das Sr-Ionen enthaltende Alumosilikat-Glas besitzt den zusätzlichen Vorteil, daß es dem Glasmaterial Röntgenkontrasteigenschaften verleiht. Diese Röntgenkontrasteigenschaften erweisen sich für Diagnose- und Prognosezwecke als wichtig, um Füll- und Auskleidestellen o. ä. zu bestätigen, wenn der Zement für solche Zwecke verwendet wird.
Das erfindungsgemäße Glas sollte sich hauptsächlich aus Si-, Al-, Sr-, F- und O-Ionen zusammensetzen und vorzugsweise P-Ionen enthalten. Wie üblich bei den Zusammensetzungen von Glaszubereitungen werden die Angaben in Gew.-% ausgedrückt und Ionen wie Si-, Al-, Sr- und P-Ionen, ausgenommen F-Ionen, in ihre Oxide umgerechnet und F-Ionen ebenso behandelt. Die Prozentwerte der jeweiligen Ionen der Zubereitung werden dann auf der Basis des Gesamtgewichts gleich 100% definiert. Deshalb sind die Hauptbestandteile der vorliegenden Erfindung SiO₂, Al₂O₃, SrO, P₂O₅ und F₂.
In der Glaszubereitung der vorliegenden Erfindung beträgt der Gehalt an SiO₂ 20 bis 50 Gew.-% des Gesamtgewichts des Glaspulvers.
Ist SiO₂ in einem Anteil von mehr als 50 Gew.-% in der Glaszubereitung enthalten, verringern sich sowohl die Festigkeit als auch die Reaktivität, somit kann diese Zubereitung nicht als Teil eines Glasionomerzements verwendet werden. Weiterhin wird die Löslichkeit der erhärteten Masse erhöht und damit die Wasserbeständigkeit erniedrigt. Enthalten Glaszubereitungen eine SiO₂-Menge unterhalb von 20 Gew.-%, wird die Glasherstellung schwierig und Glasionomerzemente mit einer stark erhöhten Löslichkeit und somit einer verringerten Festigkeit bereitgestellt. Die SiO₂-Ausgangsmaterialien umfassen hauptsächlich Quarzsand (SiO₂), Kaolin (Al₂O₃ · 2 SiO₂ · 2 H₂O) und ähnliches.
In den erfindungsgemäßen Glaszubereitungen liegt der Al₂O₃-Anteil bei 20 bis 40 Gew.-% des Gesamtgewichts der Glaspulver. Ist Al₂O₃ in einer Menge unterhalb von 20 Gew.-% enthalten, werden aus diesen Glaszubereitungen Glasionomerzemente erhalten, die mit einer sehr geringen Reaktionsgeschwindigkeit abbinden und die einmal abgebunden schlechte physikalische Eigenschaften aufweisen. Weisen Glaszubereitungen einen Al₂O₂-Gehalt oberhalb von 40 Gew.-% auf, haben sie einen zu hohen Schmelzpunkt und stellen dentale Zemente bereit, die hinsichtlich ihrer Durchsichtigkeit (Klarheit) und ihrer ästhetischen Eigenschaften nicht überzeugen können. Somit ist der Anteil von Al₂O₃ in der Zubereitung auf einen Bereich von 20 bis 40 Gew.-% des Gesamtgewichts der Glaspulver beschränkt.
Al₂O₃ enthaltende Rohmaterialien umfassen beispielsweise Aluminiumoxid (Al₂O₃), Aluminiumhydroxid [Al(OH)₃], Kaolin (Al₂O₃ · 2 SiO₂ · 2 H₂O), Aluminiumfluorid (AlF₃), Aluminiumphosphat (AlPO₄) und ähnliche.
Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Anteil SrO ist auf einen Bereich von 15 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Glaspulver, beschränkt. Glaszubereitungen, die SrO in einer Menge unterhalb von 15 Gew.-% enthalten, ergeben wenig aktive Zementpasten und die Glasherstellung erweist sich als schwierig. Ebenfalls wird eine Verringerung der Röntgenkontrasteigenschaften festgestellt. Glaszubereitungen, die SrO in einer Menge oberhalb von 40 Gew.-% enthalten, erschweren die Glasherstellung ebenfalls und stellen Dentalzemente bereit, die innerhalb einer kürzeren Zeit gehandhabt werden sollten, schlechtere physikalische Eigenschaften aufweisen und praktisch nicht verwendet werden können. Die erfindungsgemäß verwendeten Rohmaterialien für SrO umfassen Strontiumcarbonat (SrCO₃), Strontiumhydroxid [Sr(OH)₂], Strontiumoxid (SrO), Strontiumfluorid (SrF₂), Strontiumphosphat [Sr₃(PO₄)₂] und ähnliche.
In der vorliegenden Erfindung ist der Anteil an F₂ auf einen Bereich von 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Glaspulver, beschränkt. Glaszubereitungen mit einem Fluorgehalt unterhalb von 1 Gew.-% zeigen einen zu hohen Glasschmelzpunkt. Fluor ist zum Glasschmelzen notwendig, d. h. Fluor ist sehr wirksam zur Herabsetzung des Schmelzpunktes der Gläser und wirkt als Schmelzmittel. In einer Menge unterhalb von 1 Gew.-% hat Fluor keinen ausgeprägten Effekt auf die Verringerung des Schmelzpunktes der Gläser und setzt ebenfalls die Reaktivität der Pulver herab. Wird Fluor (F₂) in die Glaszubereitung in einer größeren Menge als 20 Gew.-% andererseits eingebracht, verringert sich die Reaktivität der Glaspulver ebenfalls, so daß die erhaltenen gehärteten Zemente hinsichtlich ihrer physikalischen Eigenschaften verschlechtert sind. Auch wird die Löslichkeit dieser Zemente erhöht. Aus diesen Gründen wird der Fluorgehalt auf einen Bereich von 1 bis 20 Gew.-% begrenzt. Die Rohmaterialien für Fluor können Strontiumfluorid (SrF₂), Aluminiumfluorid (AlF₃) und ähnliche umfassen.
Phosphate können beispielsweise zur Herabsetzung des Schmelzpunktes der Gläser verwendet werden, müssen aber nicht notwendigerweise den Glaszubereitungen hinzugefügt werden. Es ist jedoch festzustellen, daß Phosphate dazu dienen können, die Bearbeitungszeit der Zementpasten zu verlängern. Aus diesem Grund können Phosphate vorzugsweise den Glaszubereitungen in einer bestimmten Menge derart zugesetzt werden, daß sie die Handhabungseigenschaften der Paste beim Mischen verbessern. Dennoch ist die Einbringung von Phosphat in einer Menge oberhalb von 15 Gew.-%, berechnet als P₂O₅, ungeeignet, da die Abbindereaktion zu langsam für dentale Zemente erfolgt. Somit wird der Anteil an Phosphat auf einen Bereich von 0 bis 15 Gew.-%, berechnet als P₂O₅, begrenzt. Die Rohmaterialien für P₂O₅ können beispielsweise Aluminiumphosphate (AlPO₄), Strontiumphosphat [Sr₃(PO₄)₂] und ähnliche umfassen.
Wie zuvor bereits festgestellt wurde, enthalten die Alumosilikat-Gläser der vorliegenden Erfindung SiO₂, Al₂O₃, SrO, F₂ und P₂O₅ als Hauptbestandteile und sind im wesentlichen sowohl frei von Alkaliionen wie Li-, Na-, K-, Rb- und Cs-Ionen als auch von Erdalkaliionen wie Be-, Mg- und Ba-Ionen. Es ist jedoch darauf hinzuweisen, daß eine Begrenzung hinsichtlich anderer Elemente nicht besteht. Wie bereits detailliert vorgetragen, bewirken die Anteile an SiO₂, Al₂O₃, SrO, F₂ und P₂O₅ etliche Aspekte wie Bearbeitungszeit, Anfangsabbindezeit, physikalische Eigenschaften wie Löslichkeit, Durchsichtigkeit und spezifisches Gewicht. Die Rohmaterialien solcher Substanzen sind auf die zuvor genannten nicht beschränkt, sie werden auf der Basis der zuvor genannten Formulierungen taxiert und formuliert. Wesentlich ist es, daß die kritischen Bestandteile der Gläser innerhalb des erfindungsgemäß definierten Bereiches liegen.
Die Glaspulver der vorliegenden Erfindung können durch Schmelzen der Rohmaterialien, Abkühlen und anschließende Pulverisierung in einer herkömmlichen Weise erhalten werden. Beispielsweise können die Rohmaterialien gewogen und miteinander vermischt werden, bei einer höheren Temperatur oberhalb von 1000°C geschmolzen werden, an der Luft abgekühlt und in einer Kugelmühle pulverisiert werden. In bevorzugter Weise werden die erhaltenen Pulver durch ein Sieb zur Entfernung größerer Teilchen passiert. Gewöhnlich werden die Pulver vorzugsweise durch ein 0,18 mm (80 mesh) Sieb oder in noch bevorzugterer Weise durch ein 0,12 mm (120 mesh) Sieb passiert.
Als zur Oberflächenbehandlung gemäß der Erfindung verwendete Säuren seien beispielsweise Phosphorsäure, Salzsäure, Pyrophosphorsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Glutarsäure, Äpfelsäure und Essigsäure genannt. Zum gleichen Zweck können saure monobasische oder dibasische Phosphate ebenfalls verwendet werden. Als Fluoride zur erfindungsgemäßen Oberflächenbehandlung können die in der japanischen Patentanmeldung 60(1985)-2 06 229 offenbarten Fluoride verwendet werden. Wenn die Alumosilikat-Glaspulver, die frei von Alkaliionen und einem Teil von Erdalkaliionen, wie in der vorliegenden Erfindung offenbart, sind, mit diesen Säuren und/oder Fluoriden oberflächenbehandelt werden, sind nicht nur die physikalischen Eigenschaften verbessert, sondern ebenfalls die Fließfähigkeit und die Bearbeitbarkeit der Zementpaste. Werden die erfindungsgemäßen Alumosilikat-Gläser mit den Säuren und/oder Fluoriden oberflächenbehandelt, sind die erhaltenen dentalen Glasionomerzemente, verglichen mit bekannten Dentalzementen, wesentlich verbessert. Hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften werden die Fluoride gegenüber Säuren bevorzugt. Es ist selbstverständlich, daß die Alumosilikat-Gläser simultan oder sukzessiv mit Säuren und Fluoriden behandelt werden können. Die Oberflächenbehandlung kann beispielsweise durch mechanisches Rühren mit einer Mühle erfolgen. Alternativ können Säuren oder Fluoride in destilliertem Wasser oder in Lösungsmitteln gelöst werden, die dann mit den Glaspulvern vermischt und dann durch Trocknung davon entfernt werden.
Als in Kombination mit den erfindungsgemäßen Glaspulvern zu verwendende Polymersäuren zur Herstellung dentaler Glasionomere, können zur Herstellung von Glasionomeren bekannte Flüssigkeiten (flüssige Säuren) verwendet werden. Beispielsweise finden Polyacrylsäure, Acrylsäurecopolymere und Polyäpfelsäure u. ä. Verwendung. Zusätzlich können auch bekannte verbesserte Abbindeflüssigkeiten (Härterflüssigkeiten) verwendet werden. Besonders bevorzugt sind die Abbindeflüssigkeiten, die polybasische Carbonsäuren enthalten und in der JA-Patentveröffentlichung 52(1977)-1 01 893 offenbart sind. Diese Polymersäuren oder polybasischen Carbonsäuren können teilweise oder vollständig pulverisiert und mit den erfindungsgemäßen Glaspulvern zur praktischen Anwendung vermischt werden. In diesem Fall wird es keinerlei Probleme geben, wenn die Mischung in Gegenwart einer geeigneten Menge Wasser durchgeführt wird.
Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend unter Berücksichtigung der folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele näher erläutert.
Beispiel 1
In einer Reibschale wurden 25,6 g Aluminiumhydroxid [Al(OH)₃], 37,4 g Quarzsand (SiO₂), 2,1 g Strontiumcarbonat (SrCO₃), 11,0 g Aluminiumfluorid (AlF3) und 23,9 g Strontiumphosphat [Sr₃(PO₄)₂] vermischt. Anschließend wurde die Mischung in einen Porzellantiegel gegeben und dann in einem elektrischen Ofen fixiert. Der Ofen wurde auf 1200°C gebracht und 3 Stunden lang konstant bei dieser Temperatur gehalten. Nach Luftkühlung wurde das Produkt in einer Kugelmühle 20 Stunden pulverisiert. Die Pulver wurden durch ein 0,12-mm-Sieb (120-mesh) gesiebt und wiesen eine mittlere Teilchengröße von 3,4 µm auf. Die Zementpulver wurden dann mit einer käuflich erhältlichen Abbindeflüssigkeit für Glasionomerzemente (Fuji Ionomer Type I Liquid, vertrieben von G-C Dental Industrial Corp. und unter der Batch-Nr. 120 641 hergestellt) in einem Anteil von 1,8 g bis 1,0 g zur Bestimmung der physikalischen Eigenschaften vermischt. Die anfängliche Abbindezeit, die Druckfestigkeit und die Zersetzungsgeschwindigkeit wurden gemäß der JIS T-6602 für einen dentalen Zinkphosphatzement gemessen. Die Bearbeitungszeit wurde dadurch bestimmt, daß ein Ende eines Spatels mit der Oberfläche einer vermischten Zementpaste in Berührung gebracht wird. Die Geschwindigkeit der Zersetzung direkt nach dem anfänglichen Abbinden wurde zwischen 10 und 60 Minuten nach dem Beginn des Vermischens gemäß der JIS T-6602 gemessen. Zehn Minuten nach Beginn des Vermischens wurde der gehärtete Zement in destilliertes Wasser eingetaucht und nach 60 Minuten herausgenommen. Zur Messung der Fließfähigkeit einer Zementmasse wurde ein 120-g-Gewicht auf 0,5 ml der Zementpaste gemäß dem Verfahren zur Bestimmung der Standardkonsistenz nach der JIS T-6602 aufgebracht und der mittlere long-short Durchmesser der gespreizten Zementpaste gemessen. 1,5 Minuten nach Beginn des Mischens wurde das Gewicht auf die Zementpaste aufgebracht. Die so, gleich nach der anfänglichen Abbindung erhaltenen Werte, ergeben für die Konsistenz 30 mm, für die Bearbeitungszeit 2 Minuten 55 Sekunden, für die anfängliche Abbindezeit 5 Minuten 15 Sekunden, für die Druckfestigkeit 1650±80 kg/cm² und für das Ausmaß der Zersetzung 0,09% und für das Ausmaß der Zersetzung gleich nach der anfänglichen Abbindung 0,52%. Der Zement ist somit ein hervorragender dentaler Verkittungszement.
Beispiel 2
34,0 g Kaolin (Al₂O₃ · 2 SiO₂ · 2 H₂O), 25,8 g Strontiumcarbonat (SrCO₃), 15,6 g Aluminiumphosphat (AlPO₄), 13,3 g Aluminiumfluorid (AlF₃) und 11,3 g Quarzsand (SiO₂) wurden in einer Reibschale ausreichend vermischt. Anschließend wurde die Mischung in einen Platintiegel gegeben und dann in einem elektrischen Ofen erhitzt. Nach der Erhitzung wurde der Ofen konstant bei einer Innentemperatur von 1250°C 3 Stunden lang gehalten. Nach dem Schmelzen wurde die Schmelze an der Luft abgekühlt, 25 Stunden lang in einer Kugelmühle pulverisiert und dann durch ein 0,12-mm-Sieb (120-mesh-Sieb) gesiebt, um Zementpulver mit einem spezifischen Gewicht von 2,77 und einer mittleren Teilchengröße von 2,8 µm zu erhalten. Die Zementpulver wurden dann mit einer käuflich erhältlichen Abbindeflüssigkeit für Glasionomerzemente (Fuji Ionomer Type I Liquid, vertrieben von G-C Dental Industrial Corp. und unter der Batch-Nr. 120 641 hergestellt) in einer Menge von 1,8 bis 1,0 g vermischt. Die Messungen wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt. Für die Konsistenz wurden 31 mm, für die Bearbeitungszeit 3 Min. 5 Sek., für die anfängliche Abbindezeit 5 Min. 15 Sek., für die Druckfestigkeit 1780+90 kg/cm², für das Ausmaß der Zersetzung 0,07% und für das Ausmaß der Zersetzung direkt nach dem anfänglichen Härten 0,42% erhalten. Dieser Zement stellt einen hervorragenden dentalen Verkittungszement dar.
Beispiel 3
52,3 g Kaolin (Al₂O₃ · 2 SiO₂ · 2 H₂O), 31,9 g Strontiumfluorid (SrF₂), 8,3 g Aluminiumphosphat (AlPO₄) und 7,5 g Quarzsand (SiO₂) wurden in einer Reibschale ausreichend vermischt. Anschließend wurde die Mischung in einen Platintiegel gegeben, der dann in einem elektrischen Ofen erhitzt wurde. Die Temperatur im Inneren des Ofens wurde konstant 3 Stunden lang auf 1280°C gehalten. Nach dem Schmelzen wurde die Schmelze an der Luft gekühlt, in einer Kugelmühle 20 Stunden lang pulverisiert und durch ein 0,12- mm-Sieb (120-mesh) gesiebt, um Zementpulver mit einem spezifischen Gewicht von 2,87 und einer mittleren Teilchengröße von 2,9 µm zu erhalten. Die Zementpulver wurden dann mit einer käuflich erhältlichen Härterflüssigkeit für Glasionomerzemente (Fuji Ionomer Type I Liquid, vertrieben von G-C Dental Industrial Corp. und unter der Batch-Nr. 120 641 hergestellt) in einem Anteil von 1,8 g bis 1,0 g vermischt. Die Messungen wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt und ergaben für die Konsistenz 30 mm, für die Bearbeitungszeit 3,0 Minuten, für die anfängliche Abbindezeit 5 Minuten 15 Sekunden, für die Druckfestigkeit 1750±80 kg/cm² und für das Ausmaß der Zersetzung 0,08% sowie für das Ausmaß der Zersetzung gleich nach dem anfänglichen Abbinden 0,45%. Der Zement ist somit ein hervorragender dentaler Verkittungszement.
Beispiel 4
45,4 g Kaolin (Al₂O₃ · 2 SiO₂ · 2 H₂O), 8,1 g Quarzsand (SiO₂), 20,2 g Strontiumoxid (SrO), 8,8 g Calciumfluorid (CaF₂), 6,8 g Aluminiumfluorid (AlF₃) und 10,7 g Calciumhydrogenphosphat (CaHPO₄ · 2 H₂O) wurden in einer Reibschale ausreichend vermischt. Die Mischung wurde in einen Porzellantiegel gegeben, der dann in einem elektrischen Ofen fixiert wurde. Die Temperatur des Ofens wurde erhöht und konstant 5 Stunden lang bei 1150°C gehalten. Nach Abkühlung an der Luft wurde die Schmelze in einer Kugelmühle 20 Stunden lang pulverisiert und dann durch ein 0,12-mm(120-mesh)-Sieb gesiebt, um Zementpulver mit einem spezifischen Gewicht von 2,61 und einer mittleren Teilchengröße von 3,2 µm zu erhalten. Die Zementpulver wurden dann mit einer käuflich erhältlichen Härterflüssigkeit für Glasionomerzemente (Fuji Ionomer Type I Liquid, vertrieben von G-C Dental Industrial Corp. und hergestellt unter der Batch-Nr. 120 641) in einem Anteil von 1,8 g bis 1,0 g vermischt. Die anschließenden Messungen wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt. Für die Konsistenz wurden 29 mm, für die Bearbeitungszeit 2 Minuten 35 Sekunden, für die anfängliche Abbindzeit 5 Minuten 30 Sekunden, für die Druckfestigkeit 1580±60 kg/cm², für das Ausmaß der Zersetzung 0,12% und für das Ausmaß der Zersetzung gleich nach der anfänglichen Abbindung 0,65% erhalten. Der Zement eignet sich hervorragend als dentaler Verkittungszement.
Beispiele 5 bis 8
100 g Glaspulver, jeweils entsprechend den Beispielen 1 bis 4 hergestellt, wurden mit 100 g einer 1%igen wäßrigen Kaliumhexafluorotitanatlösung unter Bildung einer Aufschlämmung vermischt, die dann durch Trocknung in einem Trockner bei einer Temperatur von 120°C zur Verdampfung der Feuchtigkeit oberflächenbehandelt wurde. Die so erhaltenen jeweiligen Pulver wurden dann mit einer käuflich erhältlichen Härterflüssigkeit für Glasionomerzemente (Fuji Ionomer Type I Liquid, vertrieben von G-C Dental Industrial Corp. und unter der Batch-Nr. 120 641 hergestellt) in einer Menge von 1,9 g bis 1,0 g zur Bestimmung der Konsistenz, der Bearbeitungszeit, der anfänglichen Abbindezeit, der Druckfestigkeit, des Ausmaßes der Zersetzung und des Ausmaßes der Zersetzung gleich nach dem anfänglichen Abbinden gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 vermischt. Die Ergebnisse werden in der Tabelle 1 wiedergegeben und zeigen, daß die Zemente nicht nur hervorragend als Verkittungszemente geeignet sind, sondern auch hinsichtlich der Handhabbarkeit den Zementen der Beispiele 1 bis 4, die keiner Oberflächenbehandlung unterworfen worden sind, überlegen sind.
Tabelle 1
Beispiel 9 und 10
100 g der entsprechend der Beispiele 3 und 4 hergestellten Glaspulver wurden mit 100 g einer 1%igen wäßrigen Aluminiumdihydrogenphosphat-Lösung [Al(H₂PO₄)₃] vermischt. Jede der erhaltenen Aufschlämmungen wurde dann durch Trocknung in einen Trockner mit einer Temperatur von 120°C zur vollständigen Verdampfung der Flüssigkeit oberflächenbehandelt. Die so erhaltenen jeweiligen Pulver wurden dann mit einer käuflich erhältlichen Härterflüssigkeit für Glasionomerzemente (Fuji Ionomer Type I Liquid, vertrieben von G-C Dental Industrial Corp. und unter der Batch-Nr. 120 641 hergestellt) in einer Menge von 1,9 g bis 1,0 g zur Bestimmung der Konsistenz, Bearbeitungszeit, anfänglichen Abbindezeit, Druckfestigkeit, Ausmaß der Zersetzung und Ausmaß der Zersetzung gleich nach dem anfänglichen Abbinden entsprechend den Verfahren des Beispiels 1 vermischt.
Beispiele 11 bis 14
Die oberflächenbehandelten Glaspulver der Beispiele 5 bis 8 wurden mit einer kommerziell erhältlichen Härterflüssigkeit für Glasionomerzemente (Fuji Ionomer Type II (zur Füllung) Liquid, vertrieben von G-C Dental Industrial Corp. und unter der Batch-Nr. 220 641 hergestellt) in einem Anteil von 2,7 g bis 1,0 g zur Bestimmung der physikalischen Eigenschaften, wie in Beispiel 1 beschrieben, vermischt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 wiedergegeben. Es ist darauf hinzuweisen, daß die Konsistenz unter einer Last von 2,5 kg bestimmt wurde.
Somit erweisen sich die nach diesen Beispielen erhaltenen Zemente als hervorragend geeignet für Glasionomerzemente zu Füllungszwecken.
Tabelle 2
Vergleichsbeispiel 1
40 g Quarzsand (SiO₂), 26 g Aluminiumoxid (Al₂O₃), 12 g Natriumfluorid (NaF), 15 g Calciumcarbonat (CaCO₃) und 7 g Calciumphosphat [Ca₃(PO₄)₂] wurden in einer Reibschale ausreichend vermischt. Die Mischung wurde anschließend in einen Porzellantiegel gegeben und bei 1150°C in einem elektrischen Ofen 3 Stunden lang geschmolzen. Dann wurde die Schmelze an der Luft abgekühlt, in einer Kugelmühle 20 Stunden lang pulverisiert und durch ein 0,12- mm(120-mesh)-Sieb unter Erhaltung eines Zementpulvers gesiebt. Das Zementpulver wurde dann mit einer käuflich erhältlichen Härterflüssigkeit für Glasionomerzemente (Fuji Ionomer Type I Liquid, vertrieben von G-C Dental Industrial Corp. und unter der Batch-Nr. 120 641 hergestellt) in einem Anteil von 1,4 g bis 1,0 g zur Bestimmung der physikalischen Eigenschaften vermischt. Die Messungen wurden entsprechend der Verfahren aus Beispiel 1 durchgeführt. Für die Konsistenz wurden 27 mm, für die Bearbeitungszeit 1 Minute 30 Sekunden, für die anfängliche Abbindezeit 5 Minuten 30 Sekunden, für die Druckfestigkeit 1350±70 kg/cm² und für das Ausmaß der Zersetzung 0,65% und das Ausmaß der Zersetzung gleich nach dem anfänglichen Abbinden 1,52% erhalten. Die Produkte der Beispiele 1 bis 8 sind hinsichtlich ihrer physikalischen Eigenschaften denen des Vergleichsbeispiels 1 überlegen und hervorragend geeignet für dentale Verkittungszemente.
Vergleichsbeispiel 2
100 g Glaspulver des Vergleichsbeispiels 1 wurden mit 100 g einer 1%igen wäßrigen Kaliumhexafluorotitanatlösung unter Bildung einer Aufschlämmung vermischt, die dann durch Trocknung bei 120°C in einem Trockner zur Verdampfung der Feuchtigkeit oberflächenbehandelt wurde. Das so erhaltene Pulver wurde anschließend mit einer käuflich erhältlichen Härterflüssigkeit für Glasionomerzemente (Fuji Ionomer Type I Liquid, vertrieben von G-C Dental Industrial Corp. und unter der Batch-Nr. 120 641 hergestellt) in einem Anteil von 1,5 bis 1,0 g vermischt. Die Eigenschaften wurden entsprechend dem Verfahren des Beispiels 1 ermittelt und für die Konsistenz 28 mm, für die Bearbeitungszeit 1 Minute 45 Sekunden, für die anfängliche Abbindezeit 6,00 Minuten, für die Druckfestigkeit 1470±80 kg/cm² und für das Ausmaß der Zersetzung 0,40% und das Ausmaß der Zersetzung gleich nach dem anfänglichen Abbinden 1,22% erhalten. Die dentalen Verkittungszemente gemäß den Beispielen 1 bis 10 erweisen sich hinsichtlich ihrer physikalischen Eigenschaften denen des Vergleichsbeispiels 2 überlegen.
Vergleichsbeispiel 3
Zementpulver und ein flüssiger Härter, ähnlich dem, der im Vergleichsbeispiel 2 verwendet wurde, werden miteinander in einem Verhältnis von 2,2 g Pulver zu 1,0 g Flüssigkeit vermischt, um eine zur Füllung geeignete Konsistenz zu erhalten. Die physikalischen Eigenschaften werden, wie in den Beispielen 11 bis 14 beschrieben, ermittelt.
Für die Konsistenz wurden 30 mm, für die Arbeitszeit 2 Minuten 20 Sekunden, für die anfängliche Abbindungszeit 4 Minuten 15 Sekunden, für die Druckfestigkeit 1680±100 kg/cm² und für das Ausmaß der Zersetzung 0,32% sowie das Ausmaß der Zersetzung gleich nach anfänglichem Abbinden 0,75% erhalten. Damit erweisen sich die Produkte der Beispiele 11 bis 14 als hervorragende Zahnfüllmittel, die hinsichtlich ihrer physikalischen Eigenschaften denen des Vergleichsbeispiels 3 überlegen sind.
Experimentelles Beispiel 1
Die vermischten Zementpasten der Beispiele 1 bis 10 und des Vergleichsbeispiels 1 wurden in einer Dicke von 1 mm gehärtet und anschließend wurden Stücke einer Dicke von 1 mm ausgeschnitten. Röntgenaufnahmen wurden von den Proben mit einer Röntgenkamera für zahnärztliche Zwecke genommen, um sie hinsichtlich ihrer Röntgenkontrasteigenschaften zu vergleichen. Als Ergebnis wurde gefunden, daß die Produkte der Beispiele 1 bis 10 stärkere Röntgenkontrasteigenschaften zeigten als der Zahnschmelz, wohingegen das Produkt des Vergleichsbeispiels 1 überhaupt keine Röntgenkontrasteigenschaften aufwies.

Claims (4)

1. Fluoralumosilikat-Glaspulver für dentale Glasionomerzemente, welches ein spezifisches Gewicht (relative Dichte) von 2,4 bis 3,5 und eine mittlere Teilchengröße von 0,02 bis 10 µm aufweist und dessen Bestandteile 20 bis 50 Gew.-% SiO₂, 20 bis 40 Gew.-% Al₂O₃, 15 bis 40 Gew.-% SrO, 1 bis 20 Gew.-% F₂ und 0 bis 15 Gew.-% P₂O₅, auf der Basis der Oxide berechnet, enthalten und im wesentlichen frei von Alkaliionen wie Li-, Na-, K-, Rb- und Cs-Ionen und Erdalkaliionen wie Be-, Mg- und Ba-Ionen ist.
2. Fluoralumosilikat-Glaspulver für dentale Glasionomerzemente, welches ein spezifisches Gewicht (relative Dichte) von 2,4 bis 3,5 und eine mittlere Teilchengröße von 0,02 bis 10 µm aufweist und dessen Bestandteile 20 bis 50 Gew.-% SiO₂, 20 bis 40 Gew.-% Al₂O₃, 15 bis 40 Gew.-% SrO, 1 bis 20 Gew.-% F₂ und 0 bis 15 Gew.-% P₂O₅ auf der Basis umgesetzten Oxids enthalten und im wesentlichen frei von Alkaliionen wie Li-, Na-, K-, Rb- und Cs-Ionen und Erdalkaliionen wie Be-, Mg-, Ca- und Ba-Ionen ist.
3. Fluoralumosilikat-Glaspulver für dentale Glasionomerzemente, mit einem spezifischen Gewicht (relative Dichte) von 2,4 bis 3,5 und einer mittleren Teilchengröße von 0,02 bis 10 µm, dessen Bestandteile 20 bis 50 Gew.-% SiO₂, 20 bis 40 Gew.-% Al₂O₃, 15 bis 40 Gew.-% SrO, 1 bis 20 Gew.-% F₂ und 0 bis 15 Gew.-% P₂O₅ auf der Basis umgesetzten Oxids enthalten und im wesentlichen frei von Alkaliionen wie Li-, Na-, K-, Rb- und Cs-Ionen und Erdalkaliionen wie Be-, Mg- und Ba-Ionen ist, wobei 100 Gew.-Teile des Glaspulvers an seiner Oberfläche mit 0,01 bis 5 Gew.-Teilen einer Säure und/oder eines Fluorids behandelt sind.
4. Fluoralumosilikat-Glaspulver für dentale Glasionomerzemente mit einem spezifischen Gewicht (relative Dichte) von 2,4 bis 3,5 und einer mittleren Teilchengröße von 0,02 bis 10 µm, dessen Komponenten 20 bis 50 Gew.-% SiO₂, 20 bis 40 Gew.-% Al₂O₃, 15 bis 40 Gew.-% SrO, 1 bis 20 Gew.-% F₂ und 0 bis 15 Gew.-% P₂O₅ auf der Basis umgesetzten Oxids enthalten und im wesentlichen frei von Alkaliionen wie Li-, Na-, K-, Rb- und Cs-Ionen und Erdalkaliionen wie Be-, Mg-, Ca- und Ba-Ionen ist, wobei 100 Gew.-% des Glaspulvers an seiner Oberfläche mit 0,01 bis 5 Gew.-Teilen einer Säure und/oder eines Fluorids behandelt sind.
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