DE375793C - Verfahren zur Herstellung von nitrierten aromatischen Aminen und deren Halogensubstitutionsprodukten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von nitrierten aromatischen Aminen und deren HalogensubstitutionsproduktenInfo
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- DE375793C DE375793C DEM65274D DEM0065274D DE375793C DE 375793 C DE375793 C DE 375793C DE M65274 D DEM65274 D DE M65274D DE M0065274 D DEM0065274 D DE M0065274D DE 375793 C DE375793 C DE 375793C
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Description
- Verfahren zur Herstellung von nitrierten aromatischen Aminen und deren Halogensubstitutionsprodukten. Nitrierte aromatische Amine und deren Derivate werden meistens hergestellt, indem man entweder von den entsprechenden Dinitroverbindungen ausgeht und nur die eine Nitrogruppe reduziert, oder indem= man primäre aromatische Amine, deren 'Aminogruppe gegen Verharzung geschützt ist, nitriert: Es ist ferner versucht worden, von den billigeren Nitrohalogenkohlenwasserstoffen ausgehend, durch Austausch des Halogens gegen die Aminogruppe zu nitrierten Aminen zu gelangen (vgl. Engelhardt und Latschinow, Zeitschrift für Chemie 187o, Seite 232, und Körner, Jahresbericht über die Fortschritte der Chemie, 1875, Seite g51). Diese letzteren Herstellungsverfahren, bei welchen Nitroha.logenkohlenwasserstoffe mit alkoholischem Ammoniak unter Druck auf Temperaturen bis zu etwa Zoo ° erhitzt werden müssen, sind umständlich und in der Technik wegen der auftretenden hohen Drucke nicht vorteilhaft ausführbar; außerdem entstehen beim Erhitzen dieser Ausgangsstoffe bei Gegenwart von einwertigen Alkoholen auf höhere Temperaturen stets dunkelgefärbte, harzartige Nebenprodukte, deren Beseitigung manchmal schwierig ist.
- Es wurde nun gefunden, daß die Herstellung von nitrierten aromatischen Aminen und deren Halogensubstitutionsprodukten aus Nitrohalogenkohlenwasserstoffen durch Austausch von Halogen gegen die Aminogruppe sehr schnell und glatt unter Vermeidung hoher Arbeitsdrucke vonstatten geht, wenn diese Ausgangsstoffe bei Gegenwart von .zwei- oder mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise Äthylenglykol, erhitzt werden. Die Umsetzung kann sowohl durch Erhitzen im offenen: Gefäß am Rückflußkühler bei gleichzeitigem Einleiten von Ammoniak oder Eintragen entwickelnden Mitteln, als auch dv rch Erhitzen im geschlossenen Gefäß bei Gegenwart von Ammoniak oder Ammoniak entwickelnden Stoffen erfolgen. Durch Katalysatoren, wie Kupfer, Kupfersalze oder ähnlich wirkende andere Stoffe kann die Umsetzung noch beschleunigt werden; ebenso wird dieUmsetzungsdauer durch Rühren abgekürzt.
- Nach den aus den Patentschriften 148749, 2021;o, 2o2564, 2o2565, 2o2566, 204848, 204951, 204972 205150 und 205415 bekannt gewordenen Verfahren wird in halogenierten Benzolderivaten der Austausch von Halogen gegen die Aminogruppe ebenfalls erreicht, aber diese Verfahren werden ausnahmslos mit wässerigem Ammoniak durchgeführt. Hierbei sind aber verhältnismäßig hohe R3aktionstemperaturen und lange Umsetzungszeiten erforderlich; außerdem bedingt der Partialdruck des Wassers in wässerigem Ammoniak beim Erhitzen über ioo ° eine unerwünschte Erhöhung des Reaktionsdruckes. Bei der Anwendung von zwei- oder mehrwertigen Alkoholen dagegen erfolgt der Austausch des Halogenatoms gegen die Aminogruppe viel schneller und bei niedrigeren Temperaturen, welche Tatsache -wohl der ionisierenden Wirkung dieser Lösungsmittel zuzuschreiben ist (vgl. Walden, Zeitschrift für physikalische Chcmie 5q., Seite i37). Außerdem kommt hierbei der Partialdruck dieser Flüssigkeiten infolge ihrer hohen Siedepunkte nicht in Betracht, so daß man bei dieser Arbeitsweise mit bedeutend geringeren Reaktionsdrucken auskommt. Beispiele. 1. 16 Gewichtsteile p-Chlornitrobenzol werden mit 3oo Gewichtsteilen Äthylenglykol, welches durch Einleiten von Ammoniakgas auf einen Gehalt von etwa g Gewichtsteilen NH3 gebracht worden ist, 5 Stunden unter Rühren im geschlossenen Gefäß auf etwa 140 bis i5o ° erhitzt. Aus der Reaktionsflüssigkeit wird das entstandene p-Nitranilin durch Verdünnen mit Wasser und Abfiltrieren gewonnen.
- 2. 2o Gewichtsteile q.-Chlor-i-nitronaphtalin werden mit 3oo Gewichtsteilen Athylenglykol, welches insgesamt etwa io Gewichtsteile Ammoniak enthält, 5 Stunden im geschlossenen Gefäß auf 140 bis 150' erhitzt. Die Weiterverarbeitung erfolgt wie bei Beispiel i und liefert invorzüglicherReinheitq.-Nitro-i-aminonaphtalin.
- 3. 2o Gewichtsteile 2,5-Dichlor-i-nitrobenzol werden mit 23 Gewichtsteilen festem Ammoniumcarbonat, 2 Gewichtsteilen basischcm Kupfercarbonat und3ooGewichtsteilen Äthylenglykol 5 Stunden unter Rühren auf 130 bis 140 ° erhitzt. Die Weiterverarbeitung geschieht analog wie bei Beispiel 1 und liefert in vorzüglicher Reinheit 4-Chlor-2-nitro-i-aminobenzol.
- q.. 2o Gewichtsteile o-Bromnitrobenzol werden mit 3oo Gewichtsteilen Glycerin, welches durch vorheriges Einleiten von Ammoniakgas auf einen Gehalt von 12 Gewichtsteilen NH3 gebracht wurde, 5 Stunden im geschlossenen Gefäß auf 13o bis 1q0° erhitzt. Aus dem Reaktionsgemisch geht das entstandene o-Nitranilin beim Einleiten von Wasserdampf über und wird nach dem Abfiltrieren in vollkommen reinem Zustande erhalten.
- 5. 28 Gewichtsteile 2,5-Dibrom-i-nitrobenzol werden mit 300 Gewichtsteilen Athylenglykol, welches etwa 13 Gewichtsteile Ammoniakgas enthält, ungefähr 5 Stunden im geschlossenen Gefäß unter Rühren auf i2o bis 13o ° erhitzt. Aus der Reaktionsflüssigkeit wird das entstandene 4-Brom-2-nitro-i-aminobenzol durch Verdünnen mit Wasser und darauffolgendes Umkrisallisieren aus Wasser in vollständig reinem Zustande erhalten.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH. Verfahren zur Herstellung von nitrierten aromatischen Aminen und deren Halogensubstitutionsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man aromatische Nitrohalogenkohlenwasserstoffe bei Gegenwart von zwei- oder mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise Äthylenglykol, mit Ammoniak oder Ammoniak entwickelnden Mitteln, bei Abwesenheit oder unter Zusatz von Katalysatoren, wie Kupfersalzen, erhitzt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEM65274D DE375793C (de) | 1919-04-03 | 1919-04-03 | Verfahren zur Herstellung von nitrierten aromatischen Aminen und deren Halogensubstitutionsprodukten |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEM65274D DE375793C (de) | 1919-04-03 | 1919-04-03 | Verfahren zur Herstellung von nitrierten aromatischen Aminen und deren Halogensubstitutionsprodukten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE375793C true DE375793C (de) | 1923-05-17 |
Family
ID=7311389
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEM65274D Expired DE375793C (de) | 1919-04-03 | 1919-04-03 | Verfahren zur Herstellung von nitrierten aromatischen Aminen und deren Halogensubstitutionsprodukten |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE375793C (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0381010A2 (de) * | 1989-01-26 | 1990-08-08 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 2-Nitro-4-trifluormethyl-anilin |
WO1991001292A1 (de) * | 1989-07-20 | 1991-02-07 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von nitro-anilinen |
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1919
- 1919-04-03 DE DEM65274D patent/DE375793C/de not_active Expired
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0381010A2 (de) * | 1989-01-26 | 1990-08-08 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 2-Nitro-4-trifluormethyl-anilin |
EP0381010A3 (de) * | 1989-01-26 | 1991-04-17 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 2-Nitro-4-trifluormethyl-anilin |
WO1991001292A1 (de) * | 1989-07-20 | 1991-02-07 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von nitro-anilinen |
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