DE3707828C2 - Pyron-3-carboxamidverbindungen und diese enthaltende herbizide Zusammensetzungen - Google Patents

Pyron-3-carboxamidverbindungen und diese enthaltende herbizide Zusammensetzungen

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Description

Die Erfindung betrifft Pyron-3-carboxamidverbindungen und diese enthaltende herbizide Zubereitungen.
Bestimmte Verbindungen, die zu den 4-Oxo-4H-pyran-3-carbox­ amiden gehören, wurden in der Literatur beschrieben.
Es ist bekannt, daß die Behandlung von o-Haloacetoaniliden (2-Chlor-, 2-Brom-, 2,4-Dichlor- oder 2,5-Dichlorverbin­ dung) mit Polyphosphorsäure während 1 Stunde bei 140°C die entsprechenden Halogenderivate von 2,6-Dimethyl-4-oxo-N- phenyl-4H-pyran-3-carboxamid ergibt (A.K. Mallams & S.S. Islaelstam: J. Org. Chem., 29, 3548 (1964); A.K. Mallams: J. Org. Chem., 29, 3555 (1964)). Dieses Verfahren, bei dem Polyphosphorsäure verwendet wird, wurde mit anderen Aceto­ acetoaniliden (2-Fluor, 2-Piperidino, 2-Hexahydroazepinyl, 2-Morpholino, 2-Pyrrolidinyl oder ähnlichen) oder Benzoyl­ acetoaniliden durchgeführt, wobei man die entsprechenden 4-Oxo-4H-pyran-3-carboxamidverbindungen erhielt [R. Garner & H. Suschitzky: J. Chem. Soc. (C), 186 (1966)].
Ebenfalls wurde 4-Oxo-N-2,6-triphenyl-4H-pyran-3-carboxamid durch Behandlung von Benzoylacetoanilid mit Bernsteinsäure­ dichlorid erhalten [Zankowska-Jasinsca, W. et al.: Zesz. Nawk. Uniw. Jaquiellon., Pr. Chem. 1980, 25, 7; ibid 1976, 21, 141].
Die Bildung von 2,6-Dimethyl-N-(4-nitrophenyl)-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid wurde sichergestellt, wobei diese Ver­ bindung als Reaktionsprodukt zwischen p-Nitroanilin und Diketen anfällt [(Kato & Kubota; Yakugakuzassi, 87, 1212 (1967)]. Ebenfalls wurde N-(2-Chlorphenyl)-2,6-dimethyl-4- oxo-4H-pyran-3-carboxamid durch Behandlung von 2,6-Dimethyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carbonsäure mit Thionylchlorid und an­ schließender Umsetzung mit o-Chloranilin oder durch Erhit­ zen des p-Nitrophenylesters von 2,6-Dimethyl-4-oxo-4H- pyran-3-carbonsäure und o-Chloranilin während 4,3 Stunden bei 110°C [Toda: Yakugakuzassi, 87, 1351 (1967)] erhalten. In dieser Literaturstelle werden Pyron-3-carboxamidverbin­ dungen beschrieben, welche durch Umsetzung von 2-Aminotro­ ponen oder 4-Aminotropolonen mit Diketen erhalten wurden.
In der japanischen publizierten Patentanmeldung 45(1970)- 31663 wird ein Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dimethyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carboxamiden beschrieben, gemäß dem Iso­ cyanate und Diketen in Anwesenheit eines Säurekatalysators umgesetzt werden. Konkret werden in den Ausführungsbeispie­ len 2,6-Dimethyl-4-oxo-N-phenyl-4H-pyran-3-carboxamid, 2,6-Dimethyl-N-(2-methylphenyl)-4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid, N-(2-Chlorphenyl)-2,6-dimethyl-4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid, 2,6-Dimethyl-N-(2-nitrophenyl)-4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid, N-(2,5-Dichlorphenyl)-2,6-dimethyl-4-oxo-4H-pyran-3-carbox­ amid, 2,6-Dimethyl-N-(3-nitrophenyl)-4-oxo-4H-pyran-3-carb­ oxamid und 2,6-Dimethyl-N-(4-methylphenyl)-4-oxo-4H-pyran- 3-carboxamid beschrieben.
Außerdem werden 2,6-Dimethyl-4-oxo-N-phenyl-4H-pyran-3-carb­ oxamid, N-(4-Methoxyphenyl)-2,6-dimethyl-4-oxo-4H-pyran-3- carboxamid und N-(4-Chlorphenyl)-2,6-dimethyl-4-oxo-4H-py­ ran-3-carboxamid als Reaktionsprodukte zwischen 3-Morpho­ linocrotonanilidverbindungen und Diketen beschrieben [Kato et al: Yakugakuzassi, 101, 43 (1981)].
Außerdem werden in der Literatur Pyron-3-carboxamidverbin­ dungen, welche den Aminotroponen entsprechen [H. Toda & S. Seto: Chem. Pharm. Bull., 19, 1477 (1971)], Aminopyridine [T. Kato et al: Chem. Pharm. Bull., 20, 133 (1972); ibid. 28, 2129 (1980); H.L. Yale et al: J. Heterocyclic Chem., 14, 637 (1977)] bzw. 2-Amino-1,3,4-thiadiazole [R.F. Lauer et al: J. Heterocyclic Chem., 13, 291 (1976)] beschrieben.
In der oben erwähnten japanischen Patentanmeldung 45(1970)- 31663 wird beschrieben, daß 2,6-Dimethyl-4-oxo-4H-pyran-3- carboxamide als landwirtschaftliche Zubereitungen, wie als Kontrollmittel für den Scheiden- bzw. Blattmehltau von Reis, als Nematizid oder Akarizid oder als Arzneimittel, wie als antivirales Mittel oder ähnliche, Verwendung fin­ den. Es werden jedoch keine Werte beschrieben, die diese Verwendbarkeiten belegen.
DE-OS 36 00 332 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Pyron-3-carboxamidverbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder (I′)
worin R₁ eine Aryl- oder heterocyclische Gruppe bedeutet, die substituiert sein können, R₂ eine C₁- bis C₁₁-Alkyl-, Niedrig­ alkyl-, Niedrigalkinyl-, eine Cycloalkyl-, Niedrigalkoxyal­ kylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe, eine gegebenenfalls durch ein oder zwei Substituenten, wie ein Halogenatom, eine Niedrigalkyl- und Niedrigalkoxygruppe, substituierte Aralkylgruppe, eine halogenierte Alkylgruppe oder eine 5- oder 6gliedrige heterocyclische Gruppe bedeutet, R₃ eine Dialkylaminogruppe bedeutet und n eine ganze Zahl von 0 bis 6 bedeutet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (II)
umsetzt, worin R₄ und R₅ ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder eine Phenylgruppe bedeuten oder gemeinsam eine Cycloal­ kylgruppe bilden, wenn R₄ und R₅ beide eine Alkylgruppe be­ deuten, oder mit Diketen umsetzt oder alternativ eine Ver­ bindung der allgemeinen Formel (III)
worin R₁ und R₂ die bei den Formeln (I) und (I′) angegebenen Bedeutungen besitzen, R₆ eine Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclische Gruppe bedeutet, mit einer Ver­ bindung der Formel (II) oder Diketen in Anwesenheit einer tertiären organischen Base umsetzt, wobei man eine Verbin­ dung der allgemeinen Formel (IV) erhält:
wobei R₁ und R₂ die bei den Formeln (I) und (I′) angegebenen Bedeutungen besitzen.
Wie erwähnt, finden sich in der Literatur keine Hin­ weise auf die erfindungsgemäßen Pyron-3-carboxamidverbin­ dungen der allgemeinen Formel (I) sowie ihre Aktivität als Pflanzen­ wachstumsinhibitoren.
Die vorliegende Erfindung betrifft Pyron-3-carboxamidver­ bindungen der allgemeinen Formel (I):
worin
1) wenn R₁ C₂- bis C₁₁-Alkyl, Niedrigalkenyl, Niedrigalkinyl, Cycloalkyl, Niedrigalkoxyalkyl, Phenylmethyl, Niedrighaloalkyl oder einen 5- oder 6glied­ rigen heterocyclischen Rest bedeutet,
R₂, R₃ und R₄ gleich oder unterschiedlich sind, Wasser­ stoff, Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Niedrigalkyl, Niedrig­ haloalkyl, Hydroxy, Niedrigalkoxy, Aryloxy, Carboxy oder Niedrigalkoxycarbonyl bedeuten,
R₅ Wasserstoff, Halogen, C₁- bis C₁₁-Alkyl, Phenyl, Phenylmethyl bedeutet, mit der Maßgabe, daß R₅ nicht Wasserstoff bedeutet, wenn R₆ für Methyl steht,
R₆ C₁- bis C₁₁-Alkyl, Niedrigalkenyl, Niedrigalkinyl, Cyclo­ alkyl, Niedrigalkoxyalkyl, Phenyl, Phenylmethyl, Niedrig­ haloalkyl oder einen 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring bedeutet, oder worin R₅ und R₆ zusammen die Gruppe -(CH₂)m- (m ist 3 oder 4) bedeuten,
2) wenn R₁ ein Aryl bedeutet, welches durch Halogen, Niedrigalkyl, Niedrigalkoxy oder Cyano substituiert sein kann,
R₂, R₃, R₄ und R₅ die angegebenen Bedeutungen besit­ zen, R₆ C₁- bis C₁₁-Alkyl, Niedrigalkenyl, Niedrigalkinyl, Cycloalkyl, Niedrigalkoxyalkyl, Phenylmethyl, Haloalkyl oder einen 5- oder 6gliedrigen Heterozyklus bedeutet, oder worin R₅ und R₆ zusammen eine Gruppe -(CH₂)m- (m ist 3 oder 4) bilden,
3) wenn R₁ Methyl bedeutet,
R₂, R₃, R₄ und R₅ die angegebenen Bedeutungen besit­ zen, R₆ C₂- bis C₁₂-Alkyl, Niedrigalkenyl, Niedrigalkinyl, Cycloalkyl, Niedrigalkoxyalkyl, Phenyl, Phenylmethyl, Niedrighaloalkyl oder einen 5- oder 6gliedrigen Hetero­ zyklus bedeutet, oder worin R₅ und R₆ zusammen die Gruppe -(CH₂)m- (m ist 3 oder 4) bilden, oder
4) wenn R₁ und R₆ Methyl bedeuten,
R₂, R₃ und R₄ die angegebenen Definitionen besitzen und R₅ Halogen, C₁- bis C₁₁-Alkyl, Phenyl oder Phenylmethyl bedeutet.
Die Erfindung betrifft weiterhin herbizide Zubereitungen, welche eine Verbindung der erwähnten allgemeinen Formel (I) als aktiven Bestandteil enthalten.
Der Ausdruck "niedrig", wie er im Zusammenhang mit Niedrig­ alkyl, Niedrigalkoxy oder ähnlichen Gruppen bei der vorlie­ genden Erfindung verwendet wird, bedeutet Gruppen, welche 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten. Insbesondere können niedrige Alkylgruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl oder Isopentyl sein. Niedrige Alkoxygruppen können Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy oder Butoxy sein. Niedrige Alkoxycarbonylgruppen können Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl oder Butoxycarbonyl sein. Niedrige Alkenyl- oder niedrige Alki­ nylgruppen können Vinyl, Allyl, Isopropenyl-2-butenyl, 1,3- Butadienyl, 2-Pentenyl, 1,4-Pentadienyl, 1,6-Heptadienyl, 1-Hexenyl, Ethinyl oder 2-Propinyl sein.
Beispiele für Cycloalkylgruppen sind Cyclopropyl, Cyclopen­ tyl oder Cyclohexyl.
Beispiele für niedrige Haloalkylgruppen sind Trifluorme­ thyl oder Chlormethyl.
Beispiele für niedrige Alkoxyalkylgruppen sind Methoxyme­ thyl, Ethoxymethyl, Propoxymethyl oder Butoxymethyl.
Beispiele für niedrige Alkoxycarbonylgruppen sind Methoxy­ carbonyl, Ethoxycarbonyl oder Propoxycarbonyl.
Beispiele für Halogenatome sind Chlor, Brom, Fluor oder Iod.
Beispiele für Aryl in der Arylgruppe, welches substituiert sein kann, sind Phenyl oder Naphthyl.
Beispiele für Aryloxygruppen sind Phenyloxy oder Naphthyl­ oxy.
Die 5- oder 6gliedrige heterocyclische Gruppe bedeutet eine 5- oder 6gliedrige Gruppe, welche 1 bis 3 Heteroatome, aus­ gewählt aus einem Stickstoffatom, Sauerstoffatom und Schwe­ felatom, enthalten kann. Beispiele für 5gliedrige hetero­ cyclische Gruppen sind Furyl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxazolyl, Isooxazolyl oder Pyra­ zolyl, und die 6gliedrigen heterocyclischen Gruppen sind Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl oder Pyridazinyl. Diese heterocyclischen Gruppen können durch Alkyl, wie Methyl oder Ethyl, ein Halogenatom oder Phenyl substituiert sein. Wenn die heterocyclische Gruppe durch Phenyl substituiert ist, kann sie einen kondensierten Ring bilden, wobei zwei benachbarte Kohlenstoffatome in der heterocyclischen Gruppe an die Phenylgruppe gebunden sind. Beispiele für einen kon­ densierten Ring sind die Benzothiazolyl-, Benzofuryl-, Chinazolinyl- oder Chinoxalinylgruppe.
Substituenten an der Arylgruppe, welche substituiert sein kann, sind Halogen, Niedrigalkyl, Niedrigalkoxy oder Cyano, und die Zahl der Substituenten beträgt bevorzugt 1 bis 3.
Die erfindungsgemäße Verbindung der Formel (I) kann ein Säureadditionssalz mit einer Säure, wie Chlorwasserstoff­ säure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Methansulfonsäure, p-Toluol­ sulfonsäure oder Trifluoressigsäure, bilden, wenn sie aus­ reichend basisch ist, und sie kann ebenfalls ein Salz mit einer anorganischen Base bilden, wenn sie eine Carboxyl­ gruppe enthalten. Solche Salze sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können nach einem der folgenden Verfahren hergestellt werden:
Verfahren A
[R₁, R₂, R₃ und R₄ der Formeln (II) und (II′) besitzen die gleichen Bedeutungen wie bei der Formel (I) . R₇ bedeutet Dial­ kylamino und n ist eine ganze Zahl von 0 bis 6].
Dieses Verfahren umfaßt die Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formeln (II) oder (II′) mit Diketen in einem geeigneten Lösungsmittel (beispielsweise Toluol oder Xylol) bei einer Temperatur von beispielsweise -20°C ∼ 130°C. Dieses Verfahren ist geeignet, um eine Verbindung herzustel­ len, worin R₅ Wasserstoff und R₆ Methyl bedeuten.
Außerdem können die Verbindungen (II) und (II′) als Aus­ gangsmaterialien der obigen Reaktion leicht hergestellt werden, indem man ein β-Ketoamidderivat der allgemeinen Formel:
mit einem Amin der allgemeinen Formel: R₇(CH₂)nNH₂ konden­ siert, wobei die Symbole die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen.
Verfahren B
[R₁, R₂, R₃ und R₄ besitzen die gleichen Bedeutungen wie bei der allgemeinen Formel (I), R₈ bedeutet eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclische Gruppe].
Dieses Verfahren umfaßt die Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel (III) mit Diketen in Anwesenheit einer tertiären Base in einem geeigneten Lösungsmittel (beispiels­ weise Toluol oder Xylol) bei einer Temperatur von -20°C ∼130°C. Dieses Verfahren ist geeignet, um eine Verbindung herzustellen, worin R₅ Sauerstoff und R₆ Methyl bedeuten.
Die bei der obigen Reaktion als Ausgangsmaterial verwendete Verbindung (III) kann leicht durch Kondensation eines β-Ketoamidderivats der allgemeinen Formel:
mit einem Amin der allgemeinen Formel: R₈NH₂ hergestellt werden, worin die Symbole die bereits angegebenen Definitionen besitzen.
Verfahren C
[R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇ und n besitzen die gleichen Bedeutungen wie bei den allgemeinen Formeln (I) und (II), R₉ und R₁₀ bedeuten Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl, oder wenn beide Substituenten R₉ und R₁₀ Alkyl bedeuten, können sie unter Bildung von Cycloalkyl gemeinsam gebunden sein].
Dieses Verfahren umfaßt die Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formeln (II) oder (II′) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (IV) in Anwesenheit oder Abwesenheit eines geeigneten Lösungsmittels (beispielsweise Toluol, Benzol oder Mesitylen) unter Erhitzen (beispielsweise bei 100 bis 170°C).
Die Verbindungen (IV), welche als Ausgangsmaterial bei der obigen Reaktion verwendet werden, können nach einem bekann­ ten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise gemäß Chem. Pharm. Bull., 31, 1896 (1983); japanische ungeprüfte Patentanmeldungen 106478/1979 und 22077/1986.
Verfahren D
[R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉ und R₁₀ besitzen die glei­ chen Bedeutungen wie oben definiert].
Dieses Verfahren umfaßt die Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel (III) mit einer Verbindung der allgemei­ nen Formel (IV) in Anwesenheit oder Abwesenheit einer tertiä­ ren Base in Anwesenheit oder Abwesenheit eines geeigneten Lösungsmittels (beispielsweise Toluol, Benzol oder Mesity­ len) unter Erhitzen (beispielsweise bei 100 ∼ 170°C).
Verfahren E
[R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇ und n besitzen die gleichen Be­ deutungen wie zuvor angegeben, und R₁₁ bedeutet eine Alkyl­ gruppe].
Dieses Verfahren umfaßt die Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formeln (II) oder (II′) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (V) in Anwesenheit eines Molekular­ siebs in einem inerten Lösungsmittel (beispielsweise Xylol oder Mesitylen) unter Erhitzen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) sind nützlich als Herbizide für Reisfelder, Gemüsefelder (Farmfelder), Frucht­ gärten, Wiesen, Rasen, Hölzer bzw. Wälder und andere Gras­ felder.
Für herbizide Anwendungen werden die erfindungsgemäßen Ver­ bindungen im allgemeinen zu herbiziden Zubereitungen bzw. Zusammensetzungen verarbeitet. Diese Zusammensetzungen kön­ nen Feststoffe, wie Zerstäubungsmittel, Granulate oder be­ netzbare Pulver, sein, oder sie können Flüssigkeiten, wie Lösungen, Aerosole oder emulgierbare Konzentrate, sein.
Beispielsweise können feste Zubereitungen, wie Zerstäubungs­ pulver, benetzbare Pulver oder Granulate hergestellt werden, indem man die aktive Verbindung mit einem festen inerten Träger, wie Kaoliniten, Bentoniten, Tonen, Talk oder Silicium­ dioxidverbindungen, vermischt. Flüssige Zube­ reitungen, wie Lösungen oder emulgierbare Konzentrate, kön­ nen hergestellt werden, indem man die aktive Verbindung mit einem flüssigen inerten Lösungsmittel, wie Xylol, Ethanol, Aceton, Dimethylformamid, bestimmten Pflanzenölen oder Wasser, löst.
Oberflächenaktive Mittel für die Benetzung, Dispersion oder Emulsion werden im allgemeinen in den oben beschriebenen herbiziden Zusammensetzungen verwendet. Beispielsweise können Polyoxyethylen-Alkylether, Polxyoxyethylen-Sorbitan- Fettsäureester und andere nichtionische Arten, Alkyl- und Alkylarylsulfonate und -sulfate und ihre Natriumsalze und andere anionische Arten oder andere Arten von oberflächen­ aktiven Mitteln verwendet werden.
Für die Präemergenzanwendung werden diese herbiziden Zube­ reitungen normalerweise in Form von Sprays, Zerstäubungs­ mitteln oder Granulaten auf die Fläche angewendet, wo eine Unterdrückung der Vegetation gewünscht wird. Für Postemer­ genzanwendungen, bei denen eine Kontrolle des vorhandenen Pflanzenwachstums erfolgt, werden Sprays oder Zerstäubungs­ mittel am häufigsten verwendet. Diese Zubereitungen können an aktivem Bestandteil bei benetzbaren Pulvern 10 bis 80 Gew.-%, bei Granulaten 1 bis 10 Gew.-%, bei emulgier­ baren Konzentraten 10 bis 50 Gew.-% enthalten. Die Dosis­ menge dieser herbiziden Zubereitungen für die Präemergenz- oder Postemergenzanwendungen beträgt im allgemeinen 0,1 bis 2 kg an Gewicht an aktivem Bestandteil pro Ar.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Die erfin­ dungsgemäßen Verbindungen besitzen, wie es in den folgenden Vergleichsbeispielen gezeigt wird, bei Pflanzen Wachstums­ regulieraktivitäten.
Zusätzlich zu den in den Beispielen angegebenen Verbindun­ gen sind verwandte spezifische erfindungsgemäße Verbindun­ gen die folgenden:
2-Butyl-N-(4-chlor-2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl-4H-pyran- 3-carboxamid,
5-Brom-2-butyl-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(4-brom-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(4-brom-2,6-diethylphenyl)-2-butyl-6-methyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Chlor-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl-4H- pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-5-chlor-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
5-Chlor-N-(4-chlor-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxp-2-pro­ pyl-4H-pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-5-chlor-N-(4-chlor-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4- oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-5-chlor-6-methyl-4-oxo-2-propyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-2-butyl-5-chlor-6-methyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(4-chlor-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-2-butyl-N-(4-chlor-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
2-Ethoxymethyl-N-(2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-2-ethoxymethyl-5,6-dimethyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-propoxymethyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-propoxy­ methyl-4H-pyran-3-carboxamid,
2-(2-Ethoxyethyl)-N-(2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo - 4H-pyran-3-carboxamid,
2-(2-Ethoxyethyl)-N-(2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-2-(2-ethoxyethyl)-5,6-dimethyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(2,6-diethylphenyl)-2-methoxymethyl-6-methyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(4-brom-2,6-diethylphenyl)-2-methoxymethyl-6-me­ thyl-4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propoxymethyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(4-brom-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propoxy­ methyl-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-2-(2-ethoxyethyl)-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4- oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(2,6-diethylphenyl)-2-methoxymethyl-6-methyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(4-brom-2,6-diethylphenyl)-2-(2-ethoxyethyl)-6- methyl-4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-5-chlor-2-methoxymethyl-6-methyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Chlor-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propoxymethyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-5-chlor-6-methyl-4-oxo-2-pro­ poxymethyl-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Chlor-2-(2-ethoxyethyl)-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-5-chlor-2-(2-ethoxyethyl)-6- methyl-4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(4-brom-2,6-diethylphenyl)-2-ethoxymethyl-6-methyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-2-ethoxymethyl-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-5-chlor-2-ethoxymethyl-6-methyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Chlor-2-ethoxymethyl-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Dodecyl-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl-4H- pyran-3-carboxamid,
2-Ethyl-4-oxo-N-phenyl-6-(3-pyridyl)-4H-pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethyl-4-trifluormethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo- 2-propyl-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(4-cyanophenyl)-4-oxo-2-phenyl-6-propyl-4H-pyran- 3-carboxamid,
2-(3-Chlorphenyl)-5-ethyl-6-hexyl-N-(3-nitrophenyl)-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Aminophenyl)-5-hexyl-6-nonyl-4-oxo-2-phenyl-4H-pyran- 3-carboxamid,
6-Dodecyl-N-(4-hydroxyphenyl)-5-nonyl-4-oxo-2-phenyl-4H- pyran-3-carboxamid,
6-Allyl-5-dodecyl-N-(2,6-diethyl-4-methoxyphenyl)-4-oxo-2- phenyl-4H-pyran-3-carboxamid,
4-Oxo-N-(4-phenoxyphenyl)-5,6-diphenyl-6-(2-propinyl)-4H- pyran-3-carboxamid,
N-(2-Carboxyphenyl)-6-cyclopropyl-4-oxo-2-phenyl-5-phenyl­ methyl-4H-pyran-3-carboxamid,
N-(2-Methoxycarbonylphenyl)-6-methoxymethyl-4-oxo-2-phenyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-4-oxo-2,5-diphenyl-6-phenylmethyl-4H- pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-4-oxo-2-phenyl-6-trifluormethyl-4H- pyran-3-carboxamid,
5,6,7,8-Tetrahydro-4-oxo-N-2-diphenyl-4H-benzopyran-3- carboxamid,
5-Brom-N-(4-cyano-2,6-diethylphenyl)-2-methyl-4-oxo- 6-propyl-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Ethyl-6-heptyl-N-(4-nitrophenyl)-2-methyl-4-oxo-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(4-Aminophenyl)-6-dodecyl-2-methyl-4-oxo-5-pentyl-4H- pyran-3-carboxamid,
6-Allyl-2-methyl-5-octyl-4-oxo-N-(4-trifluormethylphenyl)- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Dodecyl-N-(4-hydroxyphenyl)-2-methyl-4-oxo-6-(2-propinyl)- 4H-pyran-3-carboxamid,
6-Cyclohexyl-2-methyl-N-(4-methoxyphenyl)-4-oxo-5-phenyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
6-Butyl-2-methyl-4-oxo-N-(4-phenoxyphenyl)-5-phenylmethyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Chlor-N-(4-ethoxycarbonyl-2,6-diethylphenyl)-2-methyl-4- oxo-6-phenylmethyl-4-Hpyran-3-carboxamid,
N-(4-Carboxyphenyl)-2-methyl-5-(2-methylpropyl)-4-oxo-6- (3-pyridyl)-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-2,6-dimethyl-4-oxo-N-phenyl-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Chlor-N-(4-cyanophenyl)-2,6-dimethyl-4-oxo-4H-pyran-3- carboxamid,
N-(4-Amino-2,6-diethylphenyl)-5-hexyl-2,6-dimethyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethyl-4-trifluormethylphenyl)-2,6-dimethyl-5-nonyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Dodecyl-N-(2,6-diethyl-4-hydroxyphenyl)-2,6-dimethyl-4- oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Ethoxy-2,6-diethylphenyl)-2,6-dimethyl-4-oxo-5-phenyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
2,6-Dimethyl-4-oxo-N-(4-phenoxyphenyl)-5-(3-trifluormethyl­ phenyl)-4H-pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethyl-4-nitrophenyl)-2,5,6-trimethyl-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
N-(4-Carboxy-2,6-diethylphenyl)-2,5,6-trimethyl-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethyl-4-methoxycarbonylphenyl)-2,5,6-trimethyl-4- oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
6-Methoxymethyl-4-oxo-N-phenyl-2-propyl-4H-pyran-3-carbox­ amid und
6-Methoxymethyl-4-oxo-N-2-diphenyl-4H-pyran-3-carboxamid.
In den folgenden Tabellen 1 und 2 sind die physikalischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen angegeben. In der Tabelle 3 ist die "Bewertung" von beispielhaften erfindungsgemäßen Verbindungen angegeben.
Bewertungstest
Ein Träger wird hergestellt, indem man 50 Teile (ausgedrückt durch das Gewicht) Talk, 25 Teile Bentonit, 2 Teile Solpole-9047 (Toho Chemical Co., Ltd., Japan) und 3 Teile Solpole-5039 (Toho Chemical Co., Ltd., Japan) vermischt. 50 Teile einer Testverbindung und 200 Teile des Trägers werden vermischt, wobei man ein 20%iges benetzbares Pulver erhält. Anschlie­ ßend wird das Pulver in destilliertem Wasser dispergiert, wobei man eine Dispersion mit definierten Konzentrationen erhält.
Samen von Oryza sativa L., Echinochloa crus-galli L. und Raphanus sativus L. werden in Laborschalen gezüchtet und dazu wird die Dispersion gegeben. Nach dem Züchten während 7 Tagen in einem thermostatischen Kasten, welcher bei 25°C unter Belichtung von fluoreszierenden Röhren gehalten wur­ de, wurde das Pflanzenwachstum beobachtet. In der Spalte "Bewertung" der Tabelle 3 bedeutet die Bezeichnung 1 kein Einfluß, 2 bedeutet eine 25%ige Wachstumshemmung, 3 bedeu­ tet eine 50%ige Wachstumshemmung, 4 bedeutet eine 75%ige Wachstumshemmung und 5 bedeutet eine 100%ige Wachstumshem­ mung.
Beispiel 1 N-(2,6-Diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-propyl-4H-pyran- 3-carboxamid (Verbindung Nr. 1)
Ein Gemisch aus 5,22 g (20 mMol) N-(2,6-Diethylphenyl)-3- oxo-hexanamid, 2,40 g (40 mMol) N,N-Dimethylhydrazin und 40 ml Toluol wird 6 h bei 60°C gerührt. Es wird dann bei erhöhter Temperatur erhitzt, um nichtumgesetztes N,N-Di­ methylhydrazin und das entstehende Wasser zusammen mit et­ wa 12 ml Toluol abzudestillieren. Nachdem das verbleibende Lösungsmittel in dem Gemisch im Vakuum mit einem Rotations­ verdampfer entfernt wurde, werden 6,27 g (44 mMol) 2,2,5,6- Tetramethyl-4H-1,3-dioxin-4-on und 20 ml Mesitylen zu dem Rückstand gegeben. Während man mäßig 1,5 h am Rückfluß er­ hitzt, wird das entstehende Aceton entfernt. Das Lösungs­ mittel wird im Vakuum entfernt, und der Rückstand wird der Silicagel-Säulenchromatographie unterworfen. Der entstehen­ de Rückstand wird kristallisiert, wobei man 5,39 g der Titelverbindung (Ausbeute: 78,9%) erhält.
Beispiel 2 N-(4-Chlorphenyl)-2-methyl-4-oxo-6-phenyl-4H-pyran-3-carbox­ amid (Verbindung Nr. 2)
Ein Gemisch aus 2,12 g (10 mMol) p-Chloracetoacetanilid, 1,07 g (10 mMol) Benzylamin und 20 ml Toluol wird 1 h am Rückfluß erhitzt, während das entstehende Wasser zusammen mit etwa 12 ml Toluol aus dem Reaktionssystem abdestilliert wird. Nachdem das verbleibende Lösungsmittel in dem Ge­ misch an einem Rotationsverdampfer im Vakuum entfernt wurde, werden 4,49 g (22 mMol) 2,2-Dimethyl-6-phenyl-4H-1,3-dioxin- 4-on, 4,65 g (40 mMol) N,N,N′,N′-Tetramethylethylendiamin und 20 ml Xylol zu dem Rückstand zugegeben. Man erhitzt am Rückfluß weitere 1,5 h mäßig, und dann wird das entstehende Aceton aus dem Reaktionssystem entfernt. Das Gemisch wird abgekühlt, wobei die Kristalle ausfallen. Die Kristalle wer­ den abfiltriert und getrocknet, wobei man 2,63 g der Titel­ verbindung (Ausbeute: 77,5%) erhält.
Beispiel 3 N-(2-Ethylphenyl)-2,5,6-trimethyl-4-oxo-4H-pyran-3-carbox­ amid (Verbindung Nr. 3)
Ein Gemisch aus 2,21 g (10,8 mMol) N-(2-Ethylphenyl)-3-oxo­ butanamid, 0,96 g (16,0 mMol) N,N-Dimethylhydrazin und 30 ml Toluol wird 8 h bei 60°C gerührt und weiter erhitzt, um nichtumgesetztes N,N-Dimethylhydrazin und das entstehende Wasser zusammen mit 12 ml Toluol abzudestillieren. Das Lösungsmittel wird im Vakuum an einem Rotationsverdampfer entfernt. Zu dem Rückstand gibt man 2,10 g (14,5 mMol) 2-Methyl-3-oxo-ethylbutyrat, 10 g Molekularsieb 5A und 30 ml Xylol. Nach dem Erhitzen am Rückfluß während 8 h werden 10 g Molekularsieb 5A weiter zugegeben, und es wird 7 h am Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird fil­ triert und auf etwa 10 ml konzentriert und auf Raumtempera­ tur abgekühlt. Die ausgefallenen Kristalle werden abfil­ triert und getrocknet, wobei man 1,89 g der Titelverbindung (Ausbeute: 62%) erhält.
Beispiele 4 bis 74
Die Verbindungen Nr. 4 bis 74 werden gemäß dem Verfahren, welches in der Spalte "Verfahren" angegeben wird, herge­ stellt. Die physikalisch-chemischen Werte der Verbindungen Nr. 1 bis 74 sind in den Tabellen 1 und 2 angegeben.
Tabelle 2
Tabelle 3
Bemerkung:
Vergleichsverbindung Nr. 1: 2,6-Dimethyl-4-oxo-N-phenyl-4H- pyran-3-carboxamid,
Vergleichsverbindung Nr. 2: 2,6-Dimethyl-N-(3-nitrophenyl)-4- oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
Vergleichsverbindung Nr. 3: 4-Oxo-N-2,6-triphenyl-4H-pyran- 3-carboxamid.
Aus der Tabelle 3 ist erkennbar, daß die bekannten Verbindun­ gen (Vergleichsverbindungen Nrn. 1 bis 3) keine Pflanzen­ wachstumsregulierungsaktivität aufweisen, während die erfin­ dungsgemäßen Verbindungen eine bemerkenswerte Pflanzenwachs­ tumsregulieraktivität besitzen.

Claims (11)

1. Pyron-3-carboxamidverbindungen der allgemeinen Formel (I) worin
1) wenn R₁ C₂- bis C₁₁-Alkyl, Niedrigalkenyl, Niedrigalkinyl, Cycloalkyl, Niedrigalkoxyalkyl, Phenylmethyl, Niedrighaloalkyl oder einen 5- oder 6glied­ rigen heterocyclischen Rest bedeutet,
R2, R₃ und R₄ gleich oder unterschiedlich sind, Wasser­ stoff, Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Niedrigalkyl, Niedrig­ haloalkyl, Hydroxy, Niedrigalkoxy, Aryloxy, Carboxy oder Niedrigalkoxycarbonyl bedeuten,
R₅ Wasserstoff, Halogen, C₁- bis C₁₁-Alkyl, Phenyl, Phenylmethyl bedeutet, mit der Maßgabe, daß R₅ nicht Wasserstoff bedeutet, wenn R₆ für Methyl steht,
R₆ C₁- bis C₁₁-Alkyl, Niedrigalkenyl, Niedrigalkinyl, Cyclo­ alkyl, Niedrigalkoxyalkyl, Phenyl, Phenylmethyl, Niedrig­ haloalkyl oder einen 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring bedeutet, oder worin R₅ und R₆ zusammen die Gruppe -(CH₂)m- (m ist 3 oder 4) bedeuten,
2) wenn R₁ ein Aryl bedeutet, welches durch Halogen, Niedrigalkyl, Niedrigalkoxy oder Cyano substituiert sein kann,
R₂, R₃, R₄ und R₅ die angegebenen Bedeutungen besit­ zen, R₆ C₁- bis C₁₁-Alkyl, Niedrigalkenyl, Niedrigalkinyl, Cycloalkyl, Niedrigalkoxyalkyl, Phenylmethyl, Haloalkyl oder einen 5- oder 6gliedrigen Heterozyklus bedeutet, oder worin R₅ und R₆ zusammen eine Gruppe -(CH₂)m- (m ist 3 oder 4) bilden,
3) wenn R₁ Methyl bedeutet,
R₂, R₃, R₄ und R₅ die angegebenen Bedeutungen besit­ zen, R₆ C₂- bis C₁₂-Alkyl, Niedrigalkenyl, Niedrigalkinyl, Cycloalkyl, Niedrigalkoxyalkyl, Phenyl, Phenylmethyl, Niedrighaloalkyl oder einen 5- oder 6gliedrigen Heterozy­ klus bedeutet, oder worin R₅ und R₆ zusammen die Gruppe -(CH₂)m- (m ist 3 oder 4) bilden, oder
4) wenn R₁ und R₆ Methyl bedeuten,
R₂, R₃ und R₄ die angegebenen Definitionen besitzen und R₅ Halogen, C₁- bis C₁₁-Alkyl, Phenyl oder Phenylmethyl bedeutet, sowie deren Säureadditionssalze und deren Salze mit einer anorganischen Base.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R₂, R₃ und R₄ in der allgemeinen Formel (I) jeweils Wasserstoff bedeuten.
3. Verbindungen nach Anspruch 1, worin in der allgemeinen Formel (I) 4-Brom-2,6-diethylphenyl, 4-Chlor-2,6-diethylphenyl, 2,6-Diethylphenyl oder 2,3-Di­ methylphenyl bedeutet.
4. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R₁ in der allge­ meinen Formel (I) eine Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet.
5. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R₁ in der allge­ meinen Formel (I) 3-Fluorphenyl, 3-Chlorphenyl, 3-Brom­ phenyl, 3-Nitrophenyl oder 3-Cyanophenyl bedeutet.
6. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R₅ in der allge­ meinen Formel (I) Methyl oder Ethyl bedeutet.
7. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R₅ in der allge­ meinen Formel (I) ein Halogenatom bedeutet.
8. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R₆ in der allge­ meinen Formel (I) Methyl oder Ethyl bedeutet.
9. Verbindungen nach Anspruch 1, nämlich:
2-Ethyl-N-(2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-propyl-4H-pyran- 3-carboxamid,
2-Butyl-N-(2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-pentyl-4H-pyran- 3-carboxamid,
5-Ethyl-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl-4H- pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-5,6-dimethyl-N-(2,3-dimethylphenyl)-4-oxo-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-4-oxo-6-phenyl-2-propyl-4H-pyran-3- carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-propyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-2-butyl-5,6-dimethyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(4-chlor-2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(2,6-diethyl-6-methylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(4-carboxy-2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(4-cyano-2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-2-butyl-5,6,7,8-tetrahydro- 4-oxo-4H-benzopyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(4-ethoxycarbonyl-2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(2,6-diethyl-4-methoxyphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
2-Allyl-N-(2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-(2-propinyl)- 4H-pyran-3-carboxamid,
6-Methyl-4-oxo-5-pentyl-N-(2-phenoxyphenyl)-2-propyl-4H- pyran-3-carboxamid,
5-Heptyl-N-(4-hydroxyphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl-4H- pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-6-heptyl-5-octyl-4-oxo-2-propyl-4H- pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(2,6-diethylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2-oxo­ cyclopenta[b]pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-4-oxo-2-propyl­ cyclopenta[b]pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-2-butyl-4,5,6,7-tetrahydro- 4-oxo-cyclopenta[b]pyran-3-carboxamid,
N-(4-Chlor-2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-propyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethyl-4-methoxyphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-propyl- 4H-pyran-3-carboxamid.
10. Herbizide Zubereitungen, enthaltend mindestens eine der Pyron-3-carboxamidverbindungen nach Anspruch 1.
11. Herbizide Zubereitungen nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Pyron-3-carbox­ amidverbindungen eine oder mehrere der folgenden Verbindun­ gen enthalten:
2-Ethyl-N-(2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-propyl-4H-pyran- 3-carboxamid,
2-Butyl-N-(2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-pentyl-4H-pyran- 3-carboxamid,
5-Ethyl-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl-4H- pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-5,6-dimethyl-N-(2,3-dimethylphenyl)-4-oxo-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-4-oxo-6-phenyl-2-propyl-4H-pyran-3- carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-propyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-2-butyl-5,6-dimethyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid.
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