DE3707828A1 - Pyron-3-carboxamidverbindungen und sie enthaltende herbizide zusammensetzung - Google Patents

Pyron-3-carboxamidverbindungen und sie enthaltende herbizide zusammensetzung

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Description

Die Erfindung betrifft neue Pyron-3-carboxamidverbindungen und sie enthaltende herbizide Zubereitungen und neue Wachstumsreguliermittel.
Bestimmte Verbindungen, die zu den 4-Oxo-4H-pyran-3-carboxamiden gehören, wurden in der Literatur beschrieben.
Es ist bekannt, daß die Behandlung von o-Haloacetoaniliden (2-Chlor-, 2-Brom-, 2,4-Dichlor- oder 2,5-Dichlorverbindung) mit Polyphosphorsäure während 1 Stunde bei 140°C die entsprechenden Halogenderivate von 2,6-Dimethyl-4-oxo-N- phenyl-4H-pyran-3-carboxamid ergibt (A. K. Mallams & S. S. Islaelstam: J. Org. Chem., 29, 3548 (1964); A. K. Mallams: J. Org. Chem., 29, 3555 (1964). Dieses Verfahren, bei dem Polyphosphorsäure verwendet wird, wurde mit anderen Acetoacetoaniliden (2-Fluor, 2-Piperidino, 2-Hexahydroazepinyl, 2-Morpholino, 2-Pyrrolidinyl oder ähnlichen) oder Benzoylacetoaniliden durchgeführt, wobei man die entsprechenden 4-Oxo-4H-pyran-3-carboxamidverbindungen erhielt [R. Garner & H. Suschitzky: J. Chem. Soc. (C), 186 (1966)].
Ebenfalls wurde 4-Oxo-N-2,6-triphenyl-4H-pyran-3-carboxamid durch Behandlung von Benzoylacetoanilid mit Bersteinsäuredichlorid erhalten [Zankowska-Jasinsca. W. et al.: Zesz. Nawk. Uniw. Jaquiellon., Pr. Chem. 1980, 25, 7; ibid 1976, 21, 141].
Die Bildung von 2,6-Dimethyl-N-(4-nitrophenyl)-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid wurde sichergestellt, wobei diese Verbindung als Reaktionsprodukt zwischen p-Nitroanilin und Diketen anfällt [(Kato & Kubota; Yakugakuzassi, 87, 1212 (1967)]. Ebenfalls wurde N-(2-Chlorphenyl)-2,6-dimethyl-4- oxo-4H-pyran-3-carboxamid durch Behandlung von 2,6-Dimethyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carbonsäure mit Thionylchlorid und anschließender Umsetzung mit o-Chloranilin oder durch Erhitzen des p-Nitrophenylesters von 2,6-Dimethyl-4-oxo-4H- pyran-3-carbonsäure und o-Chloranilin während 4,3 Stunden bei 110°C [Toda: Yakugakuzassi, 87, 1351 (1967)] erhalten, In dieser Literaturstelle werden Pyron-3-carboxamidverbindungen beschrieben, welche durch Umsetzung von 2-Aminotroponen oder 4-Aminotropolonen mit Diketen erhalten werden.
In der japanischen publizierten Patentanmeldung 45(1970- 31 663 wird ein Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dimethyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carboxamiden beschrieben, gemäß dem Isocyanate und Diketen in Anwesenheit eines Säurekatalysators umgesetzt werden. Konkret werden in den Ausführungsbeispielen 2,6-Dimethyl-4-oxo-N-phenyl-4H-pyran-3-carboxamid, 2,6-Dimethyl-N-(2-methylphenyl)-4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid, N-(2-Chlorphenyl)-2,6-dimethyl-4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid, 2,6-Dimethyl-N-(2-nitrophenyl)-4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid, N-(2,5-Dichlorphenyl)-2,6-dimethyl-4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid, 2,6-Dimethyl-N-(3-nitrophenyl)-4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid und 2,6-Dimethyl-N-(4-methylphenyl)-4-oxo-4H-pyran- 3-carboxamid beschrieben.
Außerdem werden 2,6-Dimethyl-4-oxo-N-phenyl-4H-pyran-3-carboxamid, N-(4-Methoxyphenyl)-2,6-dimethyl-4-oxo-4H-pyran-3- carboxamid und N-(4-Chlorphenyl)-2,6-dimethyl-4-oxo-4H-pyran- 3-carboxamid als Reaktionsprodukte zwischen 3-Morpholinocrotonanilidverbindungen und Diketen beschrieben [Kato et al: Yakugakuzassi, 101, 43 (1981)].
Außerdem werden in der Literatur Pyron-3-carboxamidverbindungen, welche den Aminotroponen entsprechen [H. Toda & S. Seto: Chem. Pharm. Bull., 19 1477 (1971)], Aminopyridine [T. Kato et al: Chem. Pharm. Bull., 20, 133 (1972); ibid. 28, 2129 (1980); H. L. Yale et al: J. Heterocyclic Chem., 14, 637 (1977)] bzw. 2-Amino-1,3,4-thiadiazole [R. F. Lauer et al: J. Heterocyclic Chem., 13, 291 (1976)] beschrieben.
In der oben erwähnten japanischen Patentanmeldung 45(1970)- 31 663 wird beschrieben, daß 2,6-Dimethyl-4-oxo-4H-pyran-3- carboxamide als landwirdschaftliche Zubereitungen, wie als Kontrollmittel für den Scheiden- bzw. Blattmehltau von Reis, als Nematizid oder Akarizid oder als Arzneimittel, wie als antivirales Mittel oder ähnliche, Verwendung finden. Es werden jedoch keine Werte beschrieben, die diese Verwendbarkeiten belegen.
Wie oben erwähnt, finden sich in der Literatur keine Hinweise auf die erfindungsgemäßen Pyron-3-carboxamidverbindungen der Formel (I) sowie ihre Aktivität als Pflanzenwachstumsinhibitor.
Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen der Formel (I):
worin
  • 1) wenn R1 in der Formel (I) C2-11-Alkyl, Niedrigalkenyl, Niedrigalkinyl, Cycloalkyl, Niedrigalkoxyalkyl, Aralkyl, welches substituiert sein kann, Niedrighaloalkyl oder einen 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring bedeutet,
    R2, R3 und R4 gleich oder unterschiedlich sind, Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Niedrigalkyl, Niedrighaloalkyl, Hydroxy, Niedrigalkoxy, Aryloxy, Carboxy oder Niedrigalkoxycarbonyl bedeuten,
    R5 Wasserstoff, Halogen, C1-11-Alkyl, Aryl, welches substituiert sein kann, Aralkyl, welches substituiert sein kann, bedeutet,
    R6 C1-11-Alkyl, Niedrigalkenyl, Niedrigalkinyl, Cycloalkyl, Niedrigalkoxyalkyl, Aryl, welches substituiert sein kann, Aralkyl, welches substituiert sein kann, Niedrighaloalkyl oder einen 5- oder 6gliedrigen Heterozyklus bedeutet oder worin R5 und R6 zusammen die Gruppe -(CH2) m - bilden (m ist 3 oder 4),
  • 2) wenn R1 Aryl, welches substituiert sein kann, bedeutet,
    R2, R3, R4 und R5 die oben gegebenen Definitionen besitzen, R6 C1-11-Alkyl, Niedrigalkenyl, Niedrigalkinyl, Cycloalkyl, Niedrigalkoxyalkyl, Aralkyl, welches substituiert sein kann, Haloalkyl oder einen 5- oder 6gliedrigen Heterozyklus bedeutet oder worin R5 und R6 zusammen eine Gruppe -(CH2) m - (m ist 3 oder 4) bilden,
  • 3) wenn R1 Methyl bedeutet,
    R2, R3, R4 und R5 die oben gegebenen Definitionen besitzen, R6 C2-12-Alkyl, Niedrigalkenyl, Niedrigalkinyl, Cycloalkyl, Niedrigalkoxyalkyl, Aryl, welches substituiert sein kann, Aralkyl, welches substituiert sein kann, Niedrighaloalkyl oder einen 5- oder 6gliedrigen Heterozyklus bedeutet oder worin R5 und R6 zusammen die Gruppe -(CH2) m - (m ist 3 oder 4) bilden oder
  • 4) wenn R1 und R6 Methyl bedeuten,
    R2, R3 und R4 die gleichen Bedeutungen, wie oben gegeben, besitzen, R5 Halogen, C1-11-Alkyl, Aryl, welches substituiert sein kann, oder Aralkyl, welches substituiert sein kann, bedeutet.
Die Erfindung betrifft weiterhin herbizide Zubereitungen, welche eine Verbindung der oben erwähnten Formel (I) als aktiven Bestandteil enthalten.
Der Ausdruck "niedrig", wie er im Zusammenhang mit Niedrigalkyl, Niedrigalkoxy oder ähnlichen Gruppen bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, bedeutet Gruppen, welche 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten. Insbesondere können niedrige Alkylgruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl oder Isopentyl sein. Niedrige Alkoxygruppen können Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy oder Butoxy sein. Niedrige Alkoxycarbonylgruppen können Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl oder Butoxycarbonyl sein. Niedrige Alkenyl- oder niedrige Alkinylgruppen können Vinyl, Allyl, Isopropenyl-2-butenyl, 1,3- Butadienyl, 2-Pentenyl, 1,4-Pentadienyl, 1,6-Heptadienyl, 1-Hexenyl, Ethinyl oder 2-Propinyl sein.
Beispiele für Cycloalkylgruppen sind Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl.
Beispiele für niedrige Haloalkylgruppen sind Trifluormethyl oder Chlormethyl.
Beispiele für niedrige Alkoxyalkylgruppen sind Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Propoxymethyl oder Butoxymethyl.
Beispiele für niedrige Alkoxycarbonylgruppen sind Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Propoxycarbonyl.
Beispiele für Halogenatome sind Chlor, Brom, Fluor oder Jod.
Beispiele für Aryl in der Arylgruppe, welches substituiert sein kann, sind Phenyl oder Naphthyl.
Beispiele für Aralkyl in der Aralkylgruppe, welches substituiert sein kann, sind Benzyl, 3-Phenylpropyl, 4-Phenylbutyl.
Beipiele für Aryloxygruppen sind Phenyloxy oder Naphthyloxy.
Die 5- oder 6gliedrige heterocyclische Gruppe bedeutet eine 5- oder 6gliedrige Gruppe, welche 1 bis 3 Heteroatome, ausgewählt aus einem Stickstoffatom, Sauerstoffatom und Schwefelatom, enthalten kann. Beispiele für 5gliedrige heterocyclische Gruppen sind Furyl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxazolyl, Isooxazolyl oder Pyrazolyl, und die 6gliedrigen heterocyclischen Gruppen sind Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl oder Pyridazinyl. Diese heterocyclischen Gruppen können durch Alkyl, wie Methyl oder Ethyl, ein Halogenatom oder Phenyl substituiert sein. Wenn die heterocyclische Gruppe durch Phenyl substituiert ist, kann sie einen kondensierten Ring bilden, wobei zwei benachbarte Kohlenstoffatome in der heterocyclischen Gruppe an die Phenylgruppe gebunden sind. Beispiele für einen kondensierten Ring sind die Benzothiazolyl-, Benzofuryl-, Chinazolinyl- oder Chinoxalinylgruppe.
Beispiele für Substituenten an der Aryl- oder Aralkylgruppe, welche substituiert sein können, sind Halogen, Niedrigalkyl, Niedrigalkoxy oder Cyano, und die Zahl der Substituenten beträgt bevorzugt 1 bis 3.
Die erfindungsgemäße Verbindung der Formel (I) kann ein Säureadditionssalz mit einer Säure, wie Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Methansulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure oder Trifluoressigsäure, bilden, wenn sie ausreichend basisch ist, und sie kann ebenfalls ein Salz mit einer anorganischen Base bilden, wenn sie eine Carboxylgruppe enthalten. Solche Salze sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Die erfindungsgemäße Verbindung der Formel (I) kann nach einem der folgenden Verfahren hergestellt werden:
Verfahren A
[R1, R2, R3 und R4 der Formeln (II) und (II′) besitzen die gleiche Bedeutung wie bei der Formel (I). R7 bedeutet Dialkylamino und n ist eine ganze Zahl von 0 bis 6].
Dieses Verfahren umfaßt die Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formeln (II) oder (II′) mit Diketen in einem geeigneten Lösungsmittel (beispielsweise Toluol oder Xylol) bei einer Temperatur von beispielsweise -20°C ∼ 130°C. Dieses Verfahren ist geeignet, um eine Verbindung herzustellen, worin R5 Wasserstoff und R6 Methyl bedeuten.
Außerdem können die Verbindungen (II) und (II′) als Ausgangsmaterial der obigen Reaktion leicht hergestellt werden, indem man ein β-Ketoamidderivat der allgemeinen Formel:
mit einem Amin der allgemeinen Formel: R7 (CH2) n NH2 kondensiert, wobei die Symbole die zuvor gegebenen Bedeutungen besitzen.
Verfahren B
[R1, R2, R3 und R4 besitzen die gleichen Bedeutungen wie bei der allgemeinen Formel (I), R8 bedeutet eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclische Gruppe].
Dieses Verfahren umfaßt die Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel (III) mit Diketen in Anwesenheit einer tertiären Base in einem geeigneten Lösungsmittel (beispielsweise Toluol oder Xylol) bei einer Temperatur von -20°C ∼ 130°C. Dieses Verfahren ist geeignet, um eine Verbindung herzustellen, worin R5 Sauerstoff und R6 Methyl bedeuten.
Die bei der obigen Reaktion als Ausgangsmaterial verwendete Verbindung (III) kann leicht durch Kondensation eines β-Ketoamidderivats der allgemeinen Formel:
mit einem Amin der allgemeinen Formel: R8NH2 hergestellt werden, worin die Symbole die bereits gegebenen Definitionen besitzen.
Verfahren C
[R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 und n besitzen die gleichen Bedeutungen wie bei den allgemeinen Formeln (I) und (II), R9 und R10 bedeuten Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl, oder wenn beide Substituenten R9 und R10 Alkyl bedeuten, können sie unter Bildung von Cycloalkyl gemeinsam gebunden sein].
Dieses Verfahren umfaßt die Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formeln (II) oder (II′) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (IV) in Anwesenheit oder Abwesenheit eines geeigneten Lösungsmittels (beispielsweise Toluol, Benzol oder Mesitylen) unter Erhitzen (beispielsweise bei 100 bis 170°C).
Die Verbindungen (IV), welche als Ausgangsmaterial bei der obigen Reaktion verwendet werden, können nach einem bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise gemäß Chem. Pharm. Bull., 31, 1986 (1983); japanische ungeprüfte Patentanmeldungen 1 06/478/1979 und 22 077/1986.
Verfahren D
[R1, R2, R3, R4, R5, R6, R8, R9 und R10 besitzen die gleichen Bedeutungen wie oben definiert].
Dieses Verfahren umfaßt die Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel (III) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (IV) in Anwesenheit oder Abwesenheit einer tertiären Base in Anwesenheit oder Abwesenheit eines geeigneten Lösungsmittels (beispielsweise Toluol, Benzol oder Mesitylen) unter Erhitzen (beispielsweise bei 100 ∼ 170°C).
Verfahren E
[R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 und n besitzen die gleichen Bedeutungen wie zuvor gegeben, und R11 bedeutet eine Alkylgruppe].
Dieses Verfahren umfaßt die Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formeln (II) oder (II′) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (V) in Anwesenheit eines Molekularsiebs in einem inerten Lösungsmittel (beispielsweise Xylol oder Mesitylen) unter Erhitzen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) sind nützlich als Herbizid für Reisfelder, Gemüsefelder (Farmfelder), Fruchtgärten, Wiesen, Rasen, Hölzer bzw. Wälder und andere Grasfelder.
Für herbizide Anwendungen werden die erfindungsgemäßen Verbindungen im allgemeinen zu herbiziden Zubereitungen bzw. Zusammensetzungen verarbeitet. Diese Zusammensetzungen können Feststoffe, wie Zerstäubungsmittel, Granulate oder benetzbare Pulver, sein, oder sie können Flüssigkeiten, wie Lösungen, Aerosole oder emulgierbare Konzentrate, sein.
Beispielsweise können feste Zubereitungen, wie Zerstäubungspulver, benetzbare Pulver oder Granulate hergestellt werden, indem man die aktive Verbindung mit einem festen inerten Träger, wie Kaoliniten, Bentoniten, Tonen, Talk, Siliciumdioxidverbindungen und ähnlichen, vermischt. Flüssige Zubereitungen, wie Lösungen oder emulgierbare Konzentrate, können hergestellt werden, indem man die aktive Verbindung mit einem flüssigen inerten Lösungsmittel, wie Xylol, Ethanol, Aceton, Dimethylformamid, bestimmten Pflanzenölen, Wasser, usw., löst.
Oberflächenaktive Mittel für die Benetzung, Dispersion oder Emulsion werden im allgemeinen in den oben beschriebenen herbiziden Zusammensetzungen verwendet. Beispielsweise können Polyoxyethylen-Alkylether, Polyoxyethylen-Sorbitan- Fettsäureester und andere nichtionische Arten, Alkyl- und Alkylarylsulfonate und -sulfate und ihre Natriumsalze und andere anionische Arten oder andere Arten von oberflächenaktiven Mitteln verwendet werden.
Für die Präemergenzanwendung werden diese herbiziden Zubereitungen normalerweise in Form von Sprays, Zerstäubungsmitteln oder Granulaten auf die Fläche angewendet, wo eine Unterdrückung der Vegetation gewünscht wird. Für Postemergenzanwendungen, bei denen eine Kontrolle des vorhandenen Pflanzenwachstums erfolgt, werden Sprays oder Zerstäubungsmittel am häufigstens verwendet. Diese Zubereitungen können an aktivem Bestandteil bei benetzbaren Pulvern 10 bis 80 Gew.-%, bei Granulaten 1 bis 10 Gew.-%, bei emulgierbaren Konzentraten 10 bis 50 Gew.-% enthalten. Die Dosismenge dieser herbiziden Zubereitungen für die Präemergenz- oder Postemergenzanwendungen beträgt im allgemeinen 0,1 bis 2 kg an Gewicht an aktivem Bestandteil pro Ar.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen, wie es in den folgenden Vergleichsbeispielen gezeigt wird, bei Pflanzen Wachstumsregulieraktivitäten.
Zusätzlich zu den in den Beispielen angegebenen Verbindungen sind verwandte spezifische erfindungsgemäße Verbindungen die folgenden:
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-phenyl-4H- pyran-3-carboxamid,
N-(4-Chlor-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-phenyl-4H- pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(4-chlor-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(4-chlor-2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
2-(3-Cyanophenyl)-6-methyl-4-oxo-N-phenyl-4H-pyran-3-carboxamid,
2-(3-Methoxyphenyl)-6-methyl-4-oxo-N-phenyl-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl-4H-pyran- 3-carboxamid,
5-Brom-2-butyl-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(4-brom-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(4-brom-2,6-diethylphenyl)-2-butyl-6-methyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Chlor-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl-4H- pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-5-chlor-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
5-Chlor-N-(4-chlor-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-5-chlor-N-(4-chlor-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4- oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-5-chlor-6-methyl-4-oxo-2-propyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-2-butyl-5-chlor-6-methyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(4-chlor-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-2-butyl-N-(4-chlor-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
2-(3-Trifluormethylphenyl)-N-(2,4-difluorphenyl)-6-methyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
2-(3-Bromphenyl)-N-(2,4-difluorphenyl)-6-methyl-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
N-(2,4-Difluorphenyl)-6-methyl-2-(3-nitrophenyl)-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
2-Ethoxymethyl-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-4H-pyran- 3-carboxamid,
2-Ethoxymethyl-N-(2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-2-ethoxymethyl-6-methyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-2-ethoxymethyl-5,6-dimethyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propoxymethyl-4H- pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-propoxymethyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propoxymethyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-propoxymethyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
2-(2-Ethoxyethyl)-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
2-(2-Ethoxyethyl)-N-(2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
2-(2-Ethoxyethyl)-N-(2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-2-(2-ethoxyethyl)-6-methyl-4- oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-2-(2-ethoxyethyl)-5,6-dimethyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(2,6-diethylphenyl)-2-methoxymethyl-6-methyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(4-brom-2,6-diethylphenyl)-2-methoxymethyl-6-methyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propoxymethyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(4-brom-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propoxymethyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-2-(2-ethoxyethyl)-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4- oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(2,6-diethylphenyl)-2-methoxymethyl-6-methyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(4-brom-2,6-diethylphenyl)-2-(2-ethoxyethyl)-6- methyl-4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-5-chlor-2-methoxymethyl-6-methyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Chlor-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propoxymethyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-5-chlor-6-methyl-4-oxo-2-propoxymethyl-- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Chlor-2-(2-ethoxyethyl)-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-5-chlor-2-(2-ethoxyethyl)-6- methyl-4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(4-brom-2,6-diethylphenyl)-2-ethoxymethyl-6-methyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-2-ethoxymethyl-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-5-chlor-2-ethoxymethyl-6-methyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Chlor-2-ethoxymethyl-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Dodecyl-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl-4H- pyran-3-carboxamid,
2-Ethoxy-4-oxo-N-phenyl-6-(3-pyridyl)-4H-pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethyl-4-trifluormethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo- 2-propyl-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-N-(4-cyanophenyl)-4-oxo-2-phenyl-6-propyl-4H-pyran- 3-carboxamid,
2-(3-Chlorphenyl)-5-ethyl-6-hexyl-N-(3-nitrophenyl)-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Aminophenyl)-5-hexyl-6-nonyl-4-oxo-2-phenyl-4H-pyran- 3-carboxamid,
6-Dodecyl-N-(4-hydroxyphenyl)-5-nonyl-4-oxo-2-phenyl-4H- pyran-3-carboxamid,
6-Allyl-5-dodecyl-N-(2,6-diethyl-4-methoxyphenyl)-4-oxo-2- phenyl-4H-pyran-3-carboxamid,
4-oxo-N-(4-Phenoxyphenyl)-5,6-diphenyl-6-(2-propinyl)-4H- pyran-3-carboxamid,
N-(2-Carboxyphenyl)-6-cyclopropyl-4-oxo-2-phenyl-5-phenylmethyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(2-Methoxycarbonylphenyl)-6-methoxymethyl-4-oxo-2-phenyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-4-oxo-2,5-diphenyl-6-phenylmethyl-4H- pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-4-oxo-2-phenyl-6-trifluormethyl-4H- pyran-3-carboxamid,
5,6,7,8-Tetrahydro-4-oxo-N-2-diphenyl-4H-benzopyran-3- carboxamid,
5-Brom-N-(4-cyano-2,6-diethylphenyl)-2-methyl-4-oxo-6-propyl- 6-propyl-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Ethyl-6-heptyl-N-(4-nitrophenyl)-2-methyl-4-oxo-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(4-Aminophenyl)-6-dodecyl-2-methyl-4-oxo-5-pentyl-4H- pyran-3-carboxamid,
6-Allyl-2-methyl-5-octyl-4-oxo-N-(4-trifluormethylphenyl)- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Dodecyl-N-(4-hydroxyphenyl)-2-methyl-4-oxo-6-(2-propinyl)- 4H-pyran-3-carboxamid,
6-Cyclohexyl-2-methyl-N-(4-methoxyphenyl)-4-oxo-5-phenyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
6-Butyl-2-methyl-4-oxo-N-(4-phenoxyphenyl)-5-phenylmethyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
5-Chlor-N-(4-ethoxycarbonyl-2,6-diethylphenyl)-2-methyl-4- oxo-6-phenylmethyl-4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Carboxyphenyl)-2-methyl-5-(2-methylpropyl)-4-oxo-6- (3-pyridyl)-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Brom-2,6-dimethyl-4-oxo-N-phenyl-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Chlor-N-(4-cyanophenyl)-2,6-dimethyl-4-oxo-4H-pyran-3- carboxamid,
N-(4-Amino-2,6-diethylphenyl)-5-hexyl-2,6-dimethyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethyl-4-trifluormethylphenyl)-2,6-dimethyl-5-nonyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
5-Dodecyl-N-(2,6-diethyl-4-hydroxyphenyl)-2,6-dimethyl-4- oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
N-(4-Ethoxy-2,6-diethylphenyl)-2,6-dimethyl-4-oxo-5-phenyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
2,6-Dimethyl-4-oxo-N-(4-phenoxyphenyl)-5-(3-trifluormethylphenyl)- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethyl-4-nitrophenyl)-2,5,6-trimethyl-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
N-(4-Carboxy-2,6-diethylphenyl)-2,5,6-trimethyl-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethyl-4-methoxycarbonylphenyl)-2,5,6-trimethyl-4- oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
6-Methoxymethyl-4-oxo-N-phenyl-2-propyl-4H-pyran-3-carboxamid und
6-Methoxymethyl-4-oxo-N-2-diphenyl-4H-pyran-3-carboxamid.
In den folgenden Tabellen 1 und 2 sind die physikalischen Eigenschaften der erfindungegmäßen Verbindungen angegeben. In der Tabelle 3 ist die "Bewertung" von beispielhaften erfindungsgemäßen Verbindungen angegeben.
Bewertungstest
Ein Träger wird hergestellt, indem man 50 Teile (ausgedrückt durch das Gewicht) Talk, 25 Teile Bentonit, 2 Teile Solpole-9047 (Toho Chemical Co., Ltd., Japan) und 3 Teile Solpole-5039 (Toho Chemical Co., Ltd., Japan) vermischt. 50 Teile einer Testverbindung und 200 Teile des Trägers werden vermischt, wobei man ein 20%iges benetzbares Pulver erhält. Anschließend wird das Pulver in destilliertem Wasser dispergiert, wobei man eine Dispersion mit definierten Konzentrationen erhält.
Samen von Oryza sativa L., Echinochloa crus-galli L. und Raphanus sativus L. werden in Laborschalen gezüchtet und dazu wird die Dispersion gegeben. Nach dem Züchten während 7 Tagen in einem thermostatischen Kasten, welcher bei 25°C unter Belichtung von fluoreszierenden Röhren gehalten wurde, wurde das Pflanzenwachstum beobachtet. In der Spalte "Bewertung" der Tabelle 3 bedeutet die Bezeichnung 1 kein Einfluß, 2 bedeutet eine 25%ige Wachstumshemmung, 3 bedeutet eine 50%ige Wachstumshemmung, 4 bedeutet eine 75%ige Wachstumshemmung und 5 bedeutet eine 100%ige Wachstumshemmung.
Beispiel 1 2-Ethyl-6-methyl-4-oxo-N-phenyl-4H-pyran-3-carboxamid (Verbindung Nr. 1)
Ein Gemisch aus 1,91 g (10 mMol) 3-Oxo-N-phenyl-pentamid, 0,9 g (15 mMol) N,N-Dimethylhydrazin und 15 ml Toluol wird 8 h bei 60°C gerührt und dann bei hoher Temperatur erhitzt, um nichtumgesetztes N,N-Dimethylhydrazin und das entstehende Wasser zusammen mit etwa 10 ml Toluol abzudestillieren. Während das Gemisch am Rückfluß erhitzt wird, werden 2,10 g (25 mMol) Diketen tropfenweise im Verlauf von 5 min zugegeben, und dann wird 2 h am Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden die ausgefallenen Kristalle abfiltriert, gewaschen und getrocknet, wobei man 0,900 g der Titelverbindung (Ausbeute: 35%) erhält.
Beispiel 2 6-Methyl-4-oxo-N-phenyl-2-propyl-4H-pyran-3-carboxamid (Verbindung Nr. 2)
Ein Gemisch aus 2,05 g (10 mMol) 3-Oxo-N-phenylhexanamid (Fp. 77,0 ∼ 78,5°C), 0,9 g (15 mMol) N,N-Dimethylhydrazin und 15 ml Toluol wird 8 h bei 60°C erhitzt und weiter bei erhöhter Temperatur erhitzt, so daß nichtumgesetztes N,N- Dimethylhydrazin und das entstehende Wasser zusammen mit etwa 2 ml Toluol abdestilliert werden kann. Während des Erhitzens am Rückfluß gibt man zu dem Gemisch tropfenweise eine Lösung von 3,90 g (25 mMol) 2-Ethyl-2,6-dimethyl-4H- 1,3-dioxin-4-on in 8 ml Toluol während 30 min. Unter Erhitzen am Rückfluß während 2,5 h werden 3 ml Toluol entfernt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden die ausgefallenen Kristalle abgetrennt, gewaschen und im Vakuum getrocknet, wobei man 1,32 g der Titelverbindung (Ausbeute: 49%) erhält.
Beispiel 3 N-(2,6-Diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-propyl-4H-pyran- 3-carboxamid (Verbindung Nr. 3)
Ein Gemisch aus 5,22 g (20 mMol) N-(2,6-Diethylphenyl)-3- oxo-hexanamid, 2,40 g (40 mMol) N,N-Dimethylhydrazin und 40 ml Toluol wird 6 h bei 60°C gerührt. Es wird dann bei erhöhter Temperatur erhitzt, um nichtumgesetztes N,N-Dimethylhydrazin und das entstehende Wasser zusammen mit etwa 12 ml Toluol abzudestillieren. Nachdem das verbleibende Lösungsmittel in dem Gemisch im Vakuum mit einem Rotationsverdampfer entfernt wurde, werden 6,27 g (44 mMol) 2,2,5,6- Tetramethyl-4H-1,3-dioxin-4-on und 20 ml Mesitylen zu dem Rückstand gegeben. Während man mäßig 1,5 h am Rückfluß erhitzt, wird das entstehende Aceton entfernt. Das Lösungsmittel wird im Vakuum entfernt, und der Rückstand wird der Silicagel-Säulenchromatographie unterworfen. Der entstehende Rückstand wird kristallisiert, wobei man 5,39 g der Titelverbindung (Ausbeute: 78,9%) erhält.
Beispiel 4 N-(4-Chlorphenyl)-2-methyl-4-oxo-6-phenyl-4H-pyran-3-carboxamid (Verbindung Nr. 4)
Ein Gemisch aus 2,12 g (10 mMol) p-Chloracetoacetanilid, 1,07 g (10 mMol) Benzylamin und 20 ml Toluol wird 1 h am Rückfluß erhitzt, während das entstehende Wasser zusammen mit etwa 12 ml Toluol aus dem Reaktionssystem abdestilliert wird. Nachdem das verbleibende Lösungsmittel in dem Gemisch an einem Rotationsverdampfer im Vakuum entfernt wurde, werden 4,49 g (22 mMol) 2,2-Dimethyl-6-phenyl-4H-1,3-dioxin- 4-on, 4,65 g (40 mMol) N,N,N′,N′-Tetramethylethylendiamin und 20 ml Xylol zu dem Rückstand zugegeben. Man erhitz am Rückfluß weitere 1,5 h mäßig, und dann wird das entstehende Aceton aus dem Reaktionssystem entfernt. Das Gemisch wird abgekühlt, wobei die Kristalle ausfallen. Die Kristalle werden abfiltriert und getrocknet, wobei man 2,63 g der Titelverbindung (Ausbeute: 77,5%) erhält.
Beispiel 5 N-(2-Ethylphenyl)-2,5,6-trimethyl-4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid (Verbindung Nr. 5)
Ein Gemisch aus 2,21 g (10,8 mMol) N-(2-Ethylphenyl)-3-oxo- butanamid, 0,96 g (16,0 mMol) N,N-Dimethylhydrazin und 30 ml Toluol wird 8 h bei 60°C gerührt und weiter erhitzt, um nichtumgesetztes N,N-Dimethylhydrazin und das entstehende Wasser zusammen mit 12 ml Toluol abzudestillieren. Das Lösungsmittel wird im Vakuum an einem Rotationsverdampfer entfernt. Zu dem Rückstand gibt man 2,10 g (14,5 mMol) 2-Methyl-3-oxo-ethylbutyrat, 10 g Molekularsieb 5A und 30 ml Xylol. Nach dem Erhitzen am Rückfluß während 8 h werden 10 g Molekularsieb 5A weiter zugegeben, und es wird 7 h am Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird filtriert und auf etwa 10 ml konzentriert und auf Raumtemperatur abgekühlt. Die ausgefallenen Kristalle werden abfiltriert und getrocknet, wobei man 1,89 g der Titelverbindung (Ausbeute: 62%) erhält.
Beispiele 6 bis 137
Die Verbindungen Nr. 6 bis 137 werden gemäß dem Verfahren, welches in der Spalte "Verfahren" angegeben wird, hergestellt. Die physikalisch-chemischen Werte der Verbindungen Nr. 1 bis 137 sind in den Tabellen 1 und 2 angegeben.
Tabelle 1
Tabelle 2
Tabelle 3
Aus der Tabelle 3 ist erkennbar, daß die bekannten Verbindungen (Vergleichsverbindungen Nrn. 1 bis 3) keine Pflanzenwachstumsregulierungsaktivität aufweisen, während die erfindungsgemäßen Verbindungen eine bemerkenswerte Pflanzenwachstumsregulieraktivität besitzen.

Claims (11)

1. Verbindung der Formel (I) worin
  • 1) wenn R1 C2-11-Alkyl, Niedrigalkenyl, Niedrigalkinyl, Cycloalkyl, Niedrigalkoxyalkyl, Aralkyl, welches substituiert sein kann, Niedrighaloalkyl oder einen 5- oder 6 gliedrigen heterocyclischen Rest bedeutet,
    R2, R3 und R4 gleich oder unterschiedlich sind, Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Niedrigalkyl, Niedrighaloalkyl, Hydroxy, Niedrigalkoxy, Aryloxy, Carboxy oder Niedrigalkoxycarbonyl bedeuten,
    R5 Wasserstoff, Halogen, C1-11-Alkyl, Aryl, welches substituiert sein kann, Aralkyl, welches substituiert sein kann, bedeuten,
    R6 C1-11-Alkyl, Niedrigalkenyl, Niedrigalkinyl, Cycloalkyl, Niedrigalkoxyalkyl, Aryl, welches substituiert sein kann, Aralkyl, welches substituiert sein kann, Niedrighaloalkyl oder einen 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring bedeutet, oder worin R5 und R6 zusammen die Gruppe -(CH2) m - (m ist 3 oder 4) bedeuten,
  • 2) wenn R1 ein Aryl bedeutet, welches substituiert sein kann,
    R2, R3, R4 und R5 die gleichen Bedeutungen, wie oben definiert, besitzen, R6 C1-11-Alkyl, Niedrigalkenyl, Niedrigalkinyl, Cycloalkyl, Niedrigalkoxyalkyl, Aralkyl, welches substituiert sein kann, Haloalkyl oder einen 5- oder 6gliedrigen Heterozyklus bedeutet, oder worin R5 und R6 zusammen eine Gruppe -(CH2) m - (m ist 3 oder 4) bilden,
  • 3) wenn R1 Methyl bedeutet,
    R2, R3, R4 und R5 die gleichen Bedeutungen, wie oben angegeben, besitzen, R6 C2-12-Alkyl, Niedrigalkenyl, Niedrigalkinyl, Cycloalkyl, Niedrigalkoxyalkyl, Aryl, welches substituiert sein kann, Aralkyl, welches substituiert sein kann, Niedrighaloalkyl oder einen 5- oder 6gliedrigen Heterozyklus bedeutet, oder worin R5 und R6 zusammen die Gruppe -(CH2) m - (m ist 3 oder 4) bilden, oder
  • 4) wenn R1 und R6 Methyl bedeuten,
    R2, R3 und R4 die oben gegebenen Definitionen besitzen, R5 Halogen, C1-11-Alkyl, Aryl, welches substituiert sein kann, oder Aralkyl, welches substituiert sein kann, bedeutet.
2. Verbindung nach Anspruch 1, worin in der Formel (I) Phenyl bedeutet.
3. Verbindung nach Anspruch 1, worin in der Formel (I) 4-Brom-2,6-diethylphenyl, 4-Chlor-2,6- diethylphenyl, 2,6-Diethylphenyl oder 2,3-Dimethylphenyl bedeutet.
4. Verbindung nach Anspruch 1, worin R1 in der Formel (I) eine Alkyl-, Niedrigalkenyl- oder Niedrigalkinylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet.
5. Verbindung nach Anspruch 1, worin R1 in der Formel (I) 3-Trifluorphenyl, 3-Chlorphenyl, 3-Bromphenyl, 3-Nitrophenyl oder 3-Cyanophenyl bedeutet.
6. Verbindung nach Anspruch 1, worin R5 in der Formel (I) Methyl oder Ethyl bedeutet.
7. Verbindung nach Anspruch 1, worin R5 in der Formel (I) ein Halogenatom bedeutet.
8. Verbindung nach Anspruch 1, worin R6 in der Formel (I) Methyl oder Ethyl bedeutet.
9. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich:
6-Methyl-4-oxo-N-phenyl-2-propyl-4H-pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-6-methyl-4-oxo-N-phenyl-4H-pyran-3-carboxamid,
6-Methyl-4-oxo-2-pentyl-N-phenyl-4H-pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl-4H-pyran-3- carboxamid,
2-Butyl-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-4H-pyran-3- carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-6-methyl-2-(2-methylpropyl)-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-pentyl-4H-pyran-3- carboxamid,
2-Ethyl-N-(2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-propyl-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-phenyl-4H-pyran-3- carboxamid,
2-Butyl-N-(2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-pentyl-4H-pyran- 3-carboxamid,
5-Ethyl-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl-4H- pyran-3-carboxamid,
6-Methyl-2-(3-methylphenyl)-4-oxo-N-phenyl-4H-pyran-3-carboxamid,
2-(3-Chlorphenyl)-6-methyl-4-oxo-N-phenyl-4H-pyran-3-carboxamid,
6-Methyl-N-(2,3-dimethylphenyl)-4-oxo-2-propyl-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl-4H- pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-6-methyl-N-(2,3-dimethylphenyl)-4-oxo-4H-pyran-3- carboxamid,
2-Butyl-5,6-dimethyl-N-(2,3-dimethylphenyl)-4-oxo-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-4-oxo-6-phenyl-2-propyl-4H-pyran-3- carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-propyl- 4H-pyran-3-caboxamid,
6-Methyl-N-(2,3-dimethylphenyl)-4-oxo-2-pentyl-4H-pyran- 3-carboxamid,
6-Methyl-4-oxo-N-phenyl-2-(3-trifluormethylphenyl)-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-2-butyl-6-methyl-4-oxo-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-2-butyl-5,6-dimethyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
6-Methyl-2-(3-nitrophenyl)-4-oxo-N-phenyl-4H-pyran-3-carboxamid,
2-(3-Trifluormethylphenyl)-N-(4-fluorphenyl)-6-methyl-4- oxo-4H-pyran-4-carboxamid oder
2-(3-Bromphenyl)-6-methyl-4-oxo-N-phenyl-4H-pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(4-chlor-2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(4-chlor-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(2,6-diethyl-6-methylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(2,6-diethyl-6-methylphenyl)-6-methyl-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(4-carboxy-2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(4-carboxy-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(4-cyano-2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(4-cyano-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-2-butyl-5,6,7,8-tetrahydro- 4-oxo-4H-benzopyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(4-ethoxycarbonyl-2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(4-ethoxycarbonyl-2,6-diethylphenyl)-6-methyl- 4-oxo-4H-pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(2,6-diethyl-4-methoxyphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(2,6-diethyl-4-methoxyphenyl)-6-methyl-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
2-Allyl-N-(2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-(2-propinyl)- 4H-pyran-3-carboxamid,
6-Methyl-4-oxo-5-pentyl-N-(2-phenoxyphenyl)-2-propyl-4H- pyran-3-carboxamid,
5-Heptyl-N-(4-hydroxyphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl-4H- pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-6-heptyl-5-octyl-4-oxo-2-propyl-4H- pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-N-(2,6-diethylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2-oxo- cylopenta[b]pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-4-oxo-2-propyl- cyclopenta[b]pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-2-butyl-4,5,6,7-tetrahydro- 4-oxo-cyclopenta[b]pyran-3-carboxamid,
N-(4-Chlor-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl-4H- pyran-3-carboxamid,
N-(4-Chlor-2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-propyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethyl-4-methoxyphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethyl-4-methoxyphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-propyl- 4H-pyran-3-carboxamid.
10. Herbizide Zubereitung, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine Art von Pyron- 3-carboxamidverbindungen der Formel (I) enthält, worin
  • 1) wenn R1 C2-11-Alkyl, Niedrigalkenyl, Niedrigalkinyl, Cycloalkyl, Niedrigalkoxyalkyl, Aralkyl, welches substituiert sein kann, Niedrighaloalkyl oder einen 5- oder 6gliedrigen Heterozyklus bedeutet,
    R2, R3 und R4 gleich oder unterschiedlich sind, Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Niedrigalkyl, Niedrighaloalkyl, Hydroxy, Niedrigalkoxy, Aryloxy, Carboxy oder Niedrigalkoxycarbonyl bedeuten,
    R5 Wasserstoff, Halogen, C1-11-Alkyl, Aryl, welches substituiert sein kann, Aralkyl, welches substituiert sein kann, bedeutet,
    R6 C1-11-Alkyl, Niedrigalkenyl, Niedrigalkinyl, Cycloalkyl, Niedrigalkoxyalkyl, Aryl, welches substituiert sein kann, Aralkyl, welches substituiert sein kann, Niedrighaloalkyl oder einen 5- oder 6gliedriges Heterozyklus bedeutet oder worin R5 und R6 zusammen die Gruppe -(CH2) m - (m ist 3 oder 4) bilden,
  • 2) wenn R1 Aryl, welches substituiert sein kann, bedeutet,
    R2, R3, R4 und R5 die gleichen Bedeutungen, wie oben definiert, besitzen, R6 C1-11-Alkyl, Niedrigalkenyl, Niedrigalkinyl, Cycloalkyl, Niedrigalkoxyalkyl, Aralkyl, welches substituiert sein kann, Haloalkyl oder einen 5- oder 6gliedrigen Heterozyklus bedeutet oder worin R5 und R6 zusammen die Gruppe -(CH2) m - (m ist 3 oder 4) bilden,
  • 3) wenn R1 Methyl bedeutet,
    R2, R3, R4 und R5 die gleichen Bedeutungen, wie oben definiert, besitzen, R6 C2-12-Alkyl, Niedrigalkenyl, Niedrigalkinyl, Cycloalkyl, Niedrigalkoxyalkyl, Aryl, welches substituiert sein kann, Aralkyl, welches substituiert sein kann, Niedrighaloalkyl oder einen 5- oder 6gliedrigen Heterozyklus bedeutet oder worin R5 und R6 zusammen die Gruppe -(CH2) m - (m ist 3 oder 4) bilden, oder
  • 4) wenn R1 und R6 Methyl bedeuten,
    R2, R3 und R4 die gleiche Bedeutung, wie oben definiert, besitzen, R5 Halogen, C1-11-Alkyl, Aryl, welches substituiert sein kann, oder Aralkyl, welches substituiert sein kann, bedeuten.
11. Herbizide Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Pyron-3-carboxamidverbindung eine oder mehrere der folgenden Verbindungen enthält:
6-Methyl-4-oxo-N-phenyl-2-propyl-4H-pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-6-methyl-4-oxo-N-phenyl-4H-pyran-3-carboxamid,
6-Methyl-4-oxo-2-pentyl-N-phenyl-4H-pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl-4H-pyran-3- carboxamid,
2-Butyl-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-4H-pyran-3- carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-6-methyl-2-(2-methylpropyl)-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-pentyl-4H-pyran-3- carboxamid,
2-Ethyl-N-(2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-propyl-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-phenyl-4H-pyran-3- carboxamid,
2-Butyl-N-(2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-pentyl-4H-pyran- 3-carboxamid,
5-Ethyl-N-(2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl-4H- pyran-3-carboxamid,
6-Methyl-2-(3-methylphenyl)-4-oxo-N-phenyl-4H-pyran-3-carboxamid,
2-(3-Chlorphenyl)-6-methyl-4-oxo-N-phenyl-4H-pyran-3-carboxamid,
6-Methyl-N-(2,3-dimethylphenyl)-4-oxo-2-propyl-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-6-methyl-4-oxo-2-propyl-4H- pyran-3-carboxamid,
2-Butyl-6-methyl-N-(2,3-dimethylphenyl)-4-oxo-4H-pyran-3- carboxamid,
2-Butyl-5,6-dimethyl-N-(2,3-dimethylphenyl)-4-oxo-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(2,6-Diethylphenyl)-4-oxo-6-phenyl-2-propyl-4H-pyran-3- carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-5,6-dimethyl-4-oxo-2-propyl- 4H-pyran-3-carboxamid,
6-Methyl-N-(2,3-dimethylphenyl)-4-oxo-2-pentyl-4H-pyran- 3-carboxamid,
6-Methyl-4-oxo-N-phenyl-2-(3-trifluormethylphenyl)-4H-pyran- 3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-2-butyl-6-methyl-4-oxo-4H- pyran-3-carboxamid,
N-(4-Brom-2,6-diethylphenyl)-2-butyl-5,6-dimethyl-4-oxo- 4H-pyran-3-carboxamid,
6-Methyl-2-(3-nitrophenyl)-4-oxo-N-phenyl-4H-pyran-3-carboxamid,
2-(3-Trifluormethylphenyl)-N-(4-fluorphenyl)-6-methyl-4- oxo-4H-pyran-3-carboxamid oder
2-(3-Bromphenyl)-6-methyl-4-oxo-N-phenyl-4H-pyran-4-carboxamid.
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