DE369574C

DE369574C - Verfahren zur Herstellung von Methylalkohol

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Publication number: DE369574C
Application number: DEC27787D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1918-04-20
Filing date: 1919-01-16
Publication date: 1923-02-20

Description

Verfahren zur Herstellung von llethylalkohöl. Ester lassen sich durch nascierenden Wasserstoff unter Reduktion aiuch der Säurekomponente zu: Alkoholen hydrieren, beispielsweise mittels Natriums und Alkohols.
Dieses Verfahren läßt sich indessen bei Ameisesäureestern technisch nicht verwenden, weil infolge der Spaltung der Ester in Kohlenoxyd und den entsprechenden Alkohol die Reduktion nur sehr niedrige Ausbeuten liefert.
Man hat auch bereits vorgeschlagen, Alkyl, formiate über Katalysatoren zu leiten zwecks Herstellung von Alkoholen. Dieses Verfahren liefert aber nur diejenige Menge Methylall:ohol, die schon zlvr Herstellung des Formiats Verwendung gefunden hat. Einen technischen Nutzen hat daher dieses Verfahren nicht.
Es hat sich aber gezeigt, daß, wenn man Wasserstoff und Methylformiat oder ein anderes Alkylformiat bei höherer Temperatur über einem Katalysator leitet, Methylalkohol bzw. ein Gemisch aius, Methylalkohol und einem, höheren Alkohol in fast quantitativer Ausbeute entsteht.
Der Vorgang erfolgt nach der Gleichung CH,OOCH+2H2-2CH30H. (i) Daneben werden in geringem Umfange nach der Nebenreaktion CH300CH-CO,+CH, (2) Kohlensäure undi Methan gebildet.
In etwas größerem Umfang, mit den Versuchsbedingungen wechselnd`, erfolgt gleichzeitig die Reaktion CH300CH-CH,OH+CO. (3). Die Reaktion (z) verläuft sowohl bei gewöhnlichem als bei höherem Druck, die Temperatur muß jedoch bedeutend höher als Zimmertemperatur sein.
Als Katalysator können die gebräuchlichen Reduktionskatalysatoren verwendet werden, wie beispielsweise Kupfer und Nickel. Indessen hat sich Kupfer, das zweckmäßig in fein verteilter Form aus Cuprooxyd durch Reduktion hergestellt ist, als ganz besonders geeignet erwiesen. Zweckmäßig verteilt man den Katalysator auf einer anorganischen Grundlage, wie beispielsweisse Asbest.
Die technische Bedeutung des Verfahrens liegt vor allemn darin, daß es: die Herstellung von Methylalkohol auf denn Wege über Ameisensäure oder deren Derivate aus Kohlendioxyd oder aber Kohlenoxyd ermöglicht, die bekanntlich zum synthetischen Aufbau der Ameisensäure und u. a. ihrer Ester verwendet werden können.
Zur praktischen Ausführung des Verfahrens werden Wasserstoff oder Wasserstoff enthaltende Gasgemische, beispielsweise Wassergas, mit dem Dampf eines Aineisensäureesters in bekannter Weise und entsprechenden Mengenverhältnissen gemischt und das Gemisch über den Katalysator geleitet. Aus (lem Reaktionsprodukt wird hlethylallcohoi und gegebenenfalls unveränderter Ester in bekannter Weise durch Abkühlen oder Auswaschen mit Wasser gewonnen.
Ausführungsbeispiele: r. Ein Gemisch aus 31,3 mg Wasserstoff und 654-mg Methylformiat wird bei einer Temperatur von etwa r83° und unter Atmosphärendruck im Laufe von r 15 Minuten über einen Katalysator geleitet, der aus 5 g auf Asbest verteiltem, aus Cuprooxyd reduziertem Kupfer besteht. Hierbei werden 384 mg llethylalikohol und 9d. rng Kohlenoxyd gebildet, #vährend 14 mg Wasserstoff und 186 mg Methylformiat unverändert über den Katalysator gehen. Außerdem entstehen kleine Mengen Methan (etwa 1,9 mg) und Kohlendioxyd (etwa 5,3 fug). Methylalkohol und Forrniat werden in Natriumhydroxydlösung aufgesammelt.
2. Ein Gemisch aus 63 g Methylformiat und j,; g Wasserstoff werden bei einer Temperatur von r9.4° und einem Druck von 3 i Atmosphären im Laufe von 135 Minuten über einen Katalysator geleitet, der aus 14g auf Asbest verteiltem reduzierten Cuprooxy d besteht.
Es werden hierbei 5 r g Methylalkohol und o,8 g Kohlenoxyd erhalten, während 2,6 g Wasserstoff und i2,6 g Methylformiat durch den Apparat hindurchgehen, ohne reagiert zu haben. Ferner werden etwa 1,3 g Kohlendioxyd und etwa 0,5 g Methan gebildet. 2#Ietlivlalkoliol und Methylformiat werden durch Kondensation und nachfolgendes Auswaschen gewonnen.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Methylalkohol aus Ameisensäureestern, im besonderen Ameisensäuremethylester, auf katalytischem Wege, dadurch gekennzeichnet, daß die Ester bei Gegenwart von Wasserstoff und Katalysatoren, besonders reduzierten Kupferoxyden, unter gewöhnlichem oder erhöhtem Druck auf höhere Temperaturen erhitzt werden.