DE3639681A1

DE3639681A1 - Verpackungsmaterial

Info

Publication number: DE3639681A1
Application number: DE19863639681
Authority: DE
Inventors: Mitsuo Okabe; Hirohito Tomita; Shoichi Kubo
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1985-11-20
Filing date: 1986-11-20
Publication date: 1987-05-27
Anticipated expiration: 2006-11-21
Also published as: DE3639681C2; GB2184672A; GB8627602D0; US4818588A; GB2184672B

Description

Die Erfindung betrifft ein Verpackungsmaterial, das einen guten metallischen Glanz aufweist, und das heiß schrumpfbar ist, und das ferner für die Verwendung als Außenhülle oder Behälter für Produkte, wie Shampoos, Spülmittel, Kosmetika und Trockenzellen geeignet ist.

Eine Schrumpfverpackung mit Hilfe eines Verpackungsmaterials in Form eines heiß schrumpfbaren Kunststoffilms ist vielfach für die Verpackung des zylindrischen Teils oder des gesamten Körpers von Glasflaschen oder Kunststoffflaschen für Shampoos, Spülmittel, Kosmetika und dergleichen verwendet worden. Solche Verpackungen sind auch für die Verpackung von Produkten, wie Tonbändern, Video-Bändern, in Kassetten angeordneten Bändern, sowie für die Verpackung von Trockenzellen und Getränken und für die Verpackung von Pralinen und Pralinenkästen verwendet worden. Wenn aber ein Verpackungsmaterial, das einen schrumpf baren Kunststoffilm enthält, der mit einer Metallschicht ver sehen ist, beispielsweise mit einer Schicht aus niedergeschla genem Metall, verwendet wird, und geschrumpft wird, kann die Schicht aus niedergeschlagenem Metall sich nicht an die Schrump fung des Kunststoffilms anpassen. Somit werden in der Schicht aus niedergeschlagenem Metall Risse erzeugt, und es geht der metallische Glanz verloren, und es kann auch eine Trübung auftreten. Infolgedessen kann eine Schicht aus niedergeschla genem Metall nicht in einer Schrumpfpackung verwendet werden. Um einen metallischen Glanz zu entwickeln, ist ein Verfahren angewendet worden, bei welchem eine einen metallischen Glanz aufweisende Farbschicht verwendet ist, um metallischen Glanz zu erzeugen. Bei der Verwendung von Metallfarbkompositionen allein, haben solche Farbkompositionen einen wesentlich ge ringeren metallischen Glanz, und es wird deshalb ein unge nügender metallischer Glanz erhalten.

Bei der Verpackung von besonderen Produkten, wie z.B. Video- Bänder und Bandkassetten, ist kürzlich zur Schrumpfverpackung eine Schicht aus niedergeschlagenem Metall vorgeschlagen worden. In diesem Falle wird die Schicht aus niedergeschlagenem Metall an einem Oberflächenbereich verwendet, der eine geringe Schrumpfung aufweist, so daß die Schicht aus niedergeschla genem Metall durch die Schrumpfung nicht beeinträchtigt wird.

In einem solchen Fall kann das Metall nicht auf dem gesamten Verpackungsmaterial niedergeschlagen werden. Außerdem ist die äußere Erscheinung und der visuelle Eindruck schlecht. Außerdem ist es erforderlich, komplizierte Schritte, wie ein Klebeverfahren oder ein Dichtungsverfahren, auszuführen. Infolgedessen ergeben sich viele Schwierigkeiten bei den Schritten für die Herstellung eines Verpackungsmaterials und bei den Schrumpfvorgängen.

Kürzlich ist ein Produkt erschienen, bei welchem ein Verpackungsmaterial aus einem schrumpfbaren Kunststoffilm mit einer Schicht aus niedergeschlagenem Metall auf den Rumpfteil von rohrförmigen Kunststoffflaschen für Shampoos, Spülmittel und dergleichen aufgeschrumpft ist. Um in diesem Falle eine Trübung aufgrund von Falten oder Rissen der niedergeschla genen Schicht des Namenteiles der Vorderseite zu verhindern, ist ein Verfahren eingeführt, bei welchem nur die Rückteile und Seitenteile geschrumpft werden, während die Vorderseite nur einer minimalen Schrumpfung ausgesetzt ist. Um in einem solchen Falle die Teile zu begrenzen, die schrumpfen sollen, ist es erforderlich, das Verpackungsmaterial vor der Schrumpfung genügend auszurichten. Außerdem kann das Verpackungsmaterial nicht leicht durch einen offenen Wärmetunnel gebracht werden, und deshalb wird es nicht teilweise geschrumpft. Außerdem ist es sehr schwierig, die in dem offenen Wärmetunnel verwen dete Heißluft zu steuern.

Ziel der Erfindung ist die Schaffung eines Verpackungsmaterials, das heiß schrumpfbar ist und das auch nach der Heißschrumpfung einen guten metallischen Glanz aufweist.

Dieses Ziel und weitere Ziele der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung.

Nach der vorliegenden Erfindung ist ein Verpackungsmaterial mit einer Außenschicht aus einem heiß schrumpfbaren Kunst stoffilm und einem metallisch glänzenden Schichtstoff vorge sehen, der auf der Innenseite der Außenschicht angeordnet ist und der auch nach einer Heißschrumpfung metallischen Glanz beibehält.

Ein Verpackungsmaterial, das eine Ausführung der Erfindung darstellt, umfaßt eine Außenschicht aus einem heiß schrumpf baren Kunststoffilm, eine Antitrübungs-Grundierungsschicht, die auf der Innenseite des Films angeordnet ist, vorzugsweise eine Antitrübungs-Grundierungsschicht mit einer Doppelschicht struktur der gleichen Gummigrundierung oder verschiedener Gummigrundierungen und eine Metallschicht, vorzugsweise eine Schicht aus niedergeschlagenem Metall, die auf der Innenfläche der Grundierungsschicht angeordnet ist. Eine gedruckte Farb schicht kann z.B. zwischen den heiß schrumpfbaren Kunststoff film und die Antitrübungs-Grundierungsschicht eingefügt werden.

Bei dieser Ausführung der Erfindung kann auf der Innenseite der Metallschicht eine Heißklebe-Harzschicht angeordnet sein.

Bei dieser Ausführung der Erfindung kann auf der Innenseite der Metallschicht über eine Klebeschicht ein heiß schrumpfbarer Kunststoffilm angeordnet sein.

Bei dieser praktischen Ausführung kann auf der Innenfläche der Metallschicht ein isolierender Farbfilm angeordnet sein.

Ein Verpackungsmaterial, das eine andere Ausführung der Erfindung darstellt, umfaßt eine Außenschicht aus einem heiß schrumpfbaren Kunststoffilm, eine auf der Innenfläche des Films angeordnete Farbschicht und eine darauf angeordnete innere isolierende Schicht.

Bei dieser Ausführung der Erfindung kann zwischen die Außen schicht und die Innenschicht eine Schicht aus niedergeschla genem Metall eingefügt werden.

Bei dieser praktischen Ausführung kann die Innenschicht aus einem Harz-Farbfilm bestehen.

Bei dieser praktischen Ausführung kann die Innenschicht aus einem heiß schrumpfbaren Kunststoffilm zusammengesetzt sein.

Ein Verpackungsmaterial, das eine weitere Ausführung der Er findung darstellt, ist so aufgebaut, daß der metallisch glänzen de Schichtstoff eine Metallschicht, die teilweise auf der In nenseite des Films gebildet ist, und eine Schutzschicht aus einer säurefesten oder alkalifesten Farbkomposition umfaßt, die durch Beschichtung der Innenfläche der Metallschicht damit gebildet ist.

Durch die oben erwähnten verschiedenen Ausführungen der Er findung werden folgende Vorteile erreicht.

Die Erzeugung von Rissen der Metallschicht während der Heiß schrumpfung wird durch die Antitrübungs-Grundierungsschicht nach einer Ausführung der Erfindung verhindert, und es kann eine Heißschrumpf-Verpackung mit schönem metallischen Glanz er halten werden.

Wenn das Verpackungsmaterial nach der vorliegenden Erfindung auf Mäntel von Trockenzellen aufgebracht wird, werden zu dem oben beschriebenen Vorteil durch das erfindungsgemäße Ver packungsmaterial folgende Vorteile und Wirkungen erzielt:

a) Bei Verwendung eines Heißschrumpf-Rohrmaterials kann der Trockenzellenmantel sehr dünn gemacht werden, wodurch die Menge an aktiven Trockenzellenkomponenten bei den Standard- Trockenzellengrößen vergrößert werden können. Somit kann die Kapazität der Trockenzelle verbessert werden.
b) Da ein nicht teurer Kunststoffilm als Substrat verwendet wird, können die Herstellungskosten der Trockenzelle weiter verringert werden.
c) Da die Druckschicht durch die Außenschicht aus Kunststoff film geschützt ist, wird ein Schäumen oder Abtönen eines Musters sehr klein gehalten.
d) Da das isolierende Material auch zur Bildung der Innenschicht des Verpackungsmaterials verwendet werden kann, kann ein Kurzschluß der Trockenzelle verhindert werden. Außerdem ist es möglich, die Schicht aus niedergeschlagenem Metall vor einer elektrolytischen Lösung zu schützen, die die Schicht aus niedergeschlagenem Metall während der Herstellungsschrit te der Trockenzelle berührt.

Bei einer Ausführung der Erfindung kann eine ausgedehnte Kräuse lung verhindert werden durch Schaffung einer Metallschicht, die teilweise auf der Innenseite des heiß schrumpfbaren Kunststoffilms gebildet ist, und durch Schaffung einer Schutzschicht aus einer säurefesten oder alkalifesten Farbkomposition, die durch Beschichtung der Innenfläche der Metallschicht hiermit gebildet wird. Infolgedessen ist, wenn ein Produkt mit dem heiß schrumpf baren Verpackungsmaterial verpackt wird, die Verpackungs-Aus schußrate extrem klein im Vergleich mit derjenigen, wenn die Verpackung unter Verwendung eines bisher bekannten Einwickel films ausgeführt wird. Somit kann eine Produktverpackung wirk sam ausgeführt werden, während ein schöner metallischer Glanz beibehalten wird.

Die Erfindung ist im folgenden anhand der Zeichnung an Aus führungsbeispielen näher erläutert. In der Zeichnung zeigen:

Fig. 1, 2 3 und 4 schematische Schnittansichten von Materialien, die jeweils in Bei spielen 1, 2, 3 und 4 erhalten werden, wie sie im folgenden beschrieben werden, und

Fig. 5 eine Ansicht in einem Längsschnitt heiß schrumpfbaren Einwickelfilms mit einer auf einem Teil des Films angeordneten Metallschicht.

Die Erfindung wird nunmehr im einzelnen beschrieben.

Antitrübungs-Grundierungen, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, umfassen Gummi-Grundierungen. Bei spiele von Gummi-Grundierungen sind Grundierungen aus Materia lien wie Naturkautschuk, Chlorkautschuk, Gummihydrochloride, zyklisierter Gummi, Fluor-Gummi, Gummioxide, Thiocyan-Gummi und auf Pfropfcopolymeren und Blockcopolymeren basierender Gummi.

In der vorliegenden Erfindung enthalten die Antitrübungs- Grundierungsschichten vorzugsweise eine Doppelschichtstruk tur aus Gummigrundierungen. Es ist erwünscht, diese beiden Schichten in geeigneter Weise zu variieren, und zwar ent sprechend der Art der anderen Schichten, mit denen jede Schicht in Berührung kommt. Wenn beispielsweise die Anti trübungs-Grundierungsschicht eingefügt wird zwischen eine gedruckte Farbschicht und eine Schicht aus abgelagertem Alumi niummetall, ist es zweckmäßig, daß eine chlorierte Gummi grundierungsschicht auf der Seite der Schicht aus abgelager tem Aluminiummetall angeordnet wird und daß eine zyklisier te Gummi-Grundierung auf der Seite der gedruckten Farbschicht angeordnet wird.

Die Dicke der Antitrübungs-Schicht kann in geeigneter Weise verändert werden, und zwar in Abhängigkeit von der Art der Grundierungen, der Aufbringungsverfahren, der Art der anderen Beschichtungsmaterialien und anderer Faktoren. Wenn z.B. die Schichtdicke jeder Schicht von 0,5 bis 2 g/m² beträgt, wird eine Tiefdruckbeschichtung leicht ausgeführt. Während die bevorzugten Verfahren zur Bildung der Antitrübungsgrundierung die Tiefdruckbeschichtung und dergleichen sind, sind die Verfahren, die in der vorliegenden Erfindung angewendet werden können, nicht darauf beschränkt. Der Grund, warum die Tief druckbeschichtung bevorzugt ist, ist folgender: es ist er wünscht, daß sowohl die Druckfarbenschicht und die Grundierungs schicht die gleiche Tiefdruckschicht ist, weil sie auf dem heiß schrumpfbaren Kunststoffilm beschichtet werden.

Es wird angenommen, daß beim Heißschrumpfen das Verpackungs material nach dieser Ausführung der Erfindung die Anti trübungsgrundierungsschicht als Puffer wirkt, welcher eine Spannung absorbiert, die durch die Heißschrumpfung bewirkt wird und so die Antitrübungs-Grundierungsschicht die Erzeugung von Falten und Rissen der Metallschicht verhindert. Wenn die Antitrübungs-Grundierungsschicht zusammengesetzt ist aus einer Vielschichtstruktur, insbesondere einer Doppelschicht struktur, bestehend aus einer äußeren zyklisierten Gummi- Grundierungsschicht und einer inneren chlorierten Gummi- Grundierungsschicht, wird eine beträchtliche Antitrübungs wirkung erreicht. Während der Mechanismus nicht vollständig einleuchtend ist, kann die durch die Heißschrumpfung bewirk te Spannung allmählich gemildert werden durch folgende Be schichtung der chlorierten Gummi-Grundierungsschicht und der zyklisierten Gummi-Grundierungsschicht. Es wird auch an genommen, daß ein Schlupf zwischen den beiden Grundierungs schichten auftritt, und zwar aufgrund der Belastung und Ent spannung. Es wird angenommen, daß der oben beschriebene Schichtstoff aus der chlorierten Gummi-Grundierung und der zyklisierten Grundierungsschicht, wie er oben beschrieben ist, die beste Kombination im Hinblick auf die Flexibilität, die Steifigkeit und die Heißverformbarkeit der Grundierungs schicht darstellt. Diese Beschreibung erfolgt zum besseren Verständnis der Erfindung, und sie ist nicht dazu bestimmt, den Umfang der Erfindung einzugrenzen.

Beispiele der heiß schrumpfbaren Kunststoffilme, die nach der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind ein Einzelschichtfilm (eine einfache Substanz oder ein Gemisch, das ist ein stranggepreßter Film oder dergleichen), und ein Schichtstoff aus Materialien, wie Polyvinylchlorid (PVC), Polyäthylen (PE), Polypropylen (PP), Polyäthylen Terephtal säureester (terephthalate) (PET), Nylon (NY), Polystyrol (PS), Polyvinylidenchlorid, Äthylen-Vinylacetat Copolymere und geradkettiges Polyäthylen mit geringer Dichte. Der Kunst stoffilm kann einer Behandlung unterworfen werden, wie z.B. einer einachsigen Streckung, um seine Heißschrumpffähigkeit zu erhöhen.

Es ist erwünscht, daß die Dicke des heiß schrumpfbaren Kunst stoffilms bestimmt wird durch seine geeignete Veränderung in Abhängigkeit von der Anwendung des Verpackungsmaterials und der Festigkeit anderer Schichten. Beispielsweise ist es von der Festigkeit her erforderlich, daß die Dicke des heiß schrumpfbaren Kunststoffilmes wenigstens 30 µm beträgt. Wenn die Dicke des heiß schrumpfbaren Kunststoffilms mehr als 100 µm beträgt, nehmen seine Kosten zu. Die Dicke des heiß schrumpfbaren Kunststoffilmes wird in geeigneter Weise ge wählt in Abhängigkeit von der Größe des zu verpackenden Gegen standes. Der Prozentsatz der Schrumpfung des heiß schrumpfbaren Kunststoffilmes beträgt beispielsweise von 0 bis 30% in Längs richtung und von 15 bis 60% in Querrichtung.

Farbkompositionen, die wahlweise auf der Innenfläche des heiß schrumpfbaren Kunststoffilmes angeordnet sind, der eine Außenschicht ist, sind solche Farbkompositionen, die durch den Zusatz von Färbungsmitteln, wie Pigmente und Farbstoffe, Weichmacher, Stabilisatoren oder andere Zusätze, Lösungsmit tel und Verdünnungsmittel in einem Träger erhalten werden. Beispiele von Trägern, die nach der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind: Zellulosederivate, wie Äthyl zellulose, Nitrozellulose (Kollodiumwolle), Äthylhydrozellulose, Zelluloseacetat Propionat, Celluloseacetat, Styrol-Harze und Styrol-Copolymer-Harze, wie Polystyrol und Poly -Methylstyrol, Homopolymer-Harze und Copolymer-Harze von Acryl- oder Methacryl harzen, wie Polymethylmethacrylsäureester, Polyäthylmethacryl säureester, Polyäthylacrylester und Polybutylacrylester, Kolophoniumester-Harze, wie Kolophonium, kolophoniummodifizierte Maleinsäure-Harze, kolophonium-modifizierte Phenolharze und polymerisiertes Kolophonium; Polyvinylacetat-Harze, Coumaron- Inden-Harze, Vinyltoluol-Harze, Vinylchlorid-Harze, Vinyl chlorid-Vinylacetat - Copolymere, Polyester-Harze, Polyurethan- Harze (enthaltend Polyurethan + Nitrocellulose und dergleichen), Butylaldehyd-Harze und Mischungen daraus.

Sogenannte Silberfarbe und Goldfarbe kann verwendet werden, um der Oberfläche der Verpackung einen metallischen Glanz zu ver leihen.

Farbkompositionen, die gemäß der Erfindung verwendet werden können, werden unter Beachtung der Druckfähigkeit der Farb komposition in Bezug auf die zu bedruckenden Materialien, die Hafteigenschaften und dergleichen ausgewählt. Wenn z.B. der heiß schrumpfbare Film aus Polyvinylchlorid besteht, können Kautschuk-Zusammensetzungen, Acrylfarbzusammensetzungen oder auf Vinylchlorid basierende Farbzusammensetzungen verwendet werden.

Bei der Erfindung können für die Aufbringung gewünschter Buchstaben und Muster auf die innere Fläche des Kunststoff filmes mit der Farbzusammensetzung übliche Druckverfahren angewendet werden, wie Tiefdruck, Offsetdruck, Seidensiebdruck, Offset-Tiefdruck, elektrostatischer Druck und Strahldruck. Verfahren zur Bildung der Antitrübungsgrundierung sind die gleichen Druckverfahren wie diejenigen, die für die Aufbringung der Farbkompositionen verwendet werden.

Die Metallschicht kann durch Bildung eines gewünschten Metall films auf der Oberfläche der Antitrübungs-Grundierungsschicht und dergleichen aufgebracht werden, und zwar mit Hilfe einer Vakuumablagerung, einer Zerstäubung, einer Ionenplattierung oder dergleichen. Die in solchen Verfahren verwendeten Metalle sind nicht beschränkt, und es können somit verschiedene Metalle angewendet werden. Beispiele solcher Metalle sind Gold, Silber, Kupfer, Platin, Blei, Zink, Kadmium, Nickel, Kobalt, Zinn, Aluminium, Magnesium, Titan, Beryllium, Lithium, Gallium, Selen, Tellur, Chrom, Mangan, Antimon oder Wismuth.

Wenn nötig, kann das Metall teilweise abgelagert werden, indem ein Isoliergrundverfahren ausgeführt wird, bei welchem eine Niederschlagsverankerung und eine Isoliergrundierung auf vor bestimmte Teile der zu beschichtenden Oberfläche aufgebracht werden, worauf ein Metallfilm auf dieser behandelten Ober fläche aufgebracht wird, und zwar mit Hilfe einer Vakuumabla gerung, und es wird dann der Schichtstoff mit Wasser gewaschen, um den auf den mit Isoliergrund beschichteten Teilen vorhandenen abgelagerten Film abzuschälen.

Die Dicke der Metallschicht beträgt beispielsweise von 100 bis 900 Å, vorzugsweise von 300 bis 600 Å. Wenn die Dicke geringer ist als die oben angegebene untere Grenze werden die Metallglanzeigenschaften unzureichend. Wenn die Dicke größer ist als die oben angegebene Grenze, treten während einer starken Schrumpfung Falten und Risse auf.

In einer bevorzugten Ausführung der Erfindung kann eine Heiß klebe-Harzschicht auf der Innenseite der Metallschicht ange ordnet werden.

Dieses Heißklebe-Harz (Heißschmelzkleber) hat einen Schmelz punkt von 60° bis 120°C. Es haftet fest an dem zu verpacken den Gegenstand, z.B. der Außenwand eines Trockenzellenkörpers während der Heißschrumpfung. Wenn das Heißklebeharz zur Ver packung einer Trockenzelle verwendet wird, besitzt es einen elektrischen Widerstandswert von 10⁴ bis unendlich ∞ Ohm. Beispiele von Heißklebeharzen, die nach der vorliegenden Er findung verwendet werden können, sind Harze, wie Naturharz, Holzharz und Tallölharz, Schellack, Copalharz, Polyvinyl chlorid, Vinylchlorid-Vinylacetat Copolymere, Polyvinylacetat, Polyvinylbutylaldehyd, Carnaubawachs, Candelillawachs, Japan wachs, Bienenwachs, wasserfreies Lanolinwachs, Paraphinwachs, mikrokristallines Wachs, Montanwachs, Erdwachs, Ceresin, Petrol latum, Vaseline, Polyäthylenwachs, chloriertes Paraphin, Fett säureamide, Schellackwachs, Äthylen-Vinylacetatcopolymere, Äthylen-Acrylestercopolymere, Äthylen-Methacrylsäureesterco polymere und Ionomer-Harz (Surlyn).

Bei einer bevorzugten Ausführung der vorliegenden Erfindung kann ein heiß schrumpfbarer Kunststoffilm auf der Innenseite einer Metallschicht über eine Klebeschicht angeordnet werden.

Beispiele von Kunststoffen, die bei dieser Ausführung der Erfindung verwendet werden können, umfassen die für die äußere Schicht angegebenen Kunststoffe. Die Dicke des Kunst stoffilmes kann beispielsweise zwischen 30 und 70 µm liegen.

Während Klebstoffe für die Klebstoffschicht abhängig von den festzulegenden Materialien abgewandelt werden können, sind Beispiele solcher Klebstoffe ein zweiteiliger Polyester-Iso cyanat-Kleber und ein zweiteiliger Polyacrylat-Kleber. Es ist erwünscht, daß der Kleber als Schicht auf den inneren Film aufgebracht wird. Dies deshalb, weil eine unmittelbare Be schichtung des Klebers auf die Metallschicht eine Beschädigung der Metallschicht hervorruft.

In einer bevorzugten Ausführung der vorliegenden Erfindung kann eine innere Schicht aus einem isolierenden Farbfilm (eine aufgebrachte Schicht) bestehen. Dieser aufgebrachte isolierende Farbfilm wird erzeugt durch Aufbringung von Materialien, die einen elektrischen Widerstandswert nach der Beschichtung von 10⁴ bis unendlich (∞) (ohm) aufweisen.

Die isolierenden Farbzusammensetzungen, die dazu verwendet werden können, den isolierenden Farbfilm zu bilden, sind Materialien, die folgende Stoffe enthalten, wie Phenolharze, Xylolharze, Harnstoff-Formaldehyd-Harze, Melaminharze, Keton harze, Coumaron-Inden-Harze, Petroleumharze, Terpenharze, zyklisierte Kautschuk-Harze, chlorierte Kautschuk-Harze, Alkyd harze, Polyamidharze, Acrylharze, Polyvinylchlorid, Vinyl chlorid -Vinylacetat Copolymer-Harze, Polyvinylacetat, Poly vinylalkohol, Polyvinylbutylaldehyd, chloriertes Polypropylen, Styrolharze, Epoxyharze, Polyurethan und von Zellulose abge leitete Harze. Solche Farbzusammensetzungen werden als Schicht aufgebracht, um einen isolierenden Farbfilm zu bilden, so daß Lunker nicht gebildet werden und so daß ein elektrischer Wider standswert von wenigstens 10⁴ ohm erhalten wird.

Es ist erwünscht, daß die Dicke des isolierenden Farbfilmes im Bereich von 1 µm bis 40 µm liegt. Wenn die Dicke geringer ist als 1 µm werden die elektrischen Isoliereigenschaften schlecht. Wenn die Dicke größer ist als 40 µm wird es schwierig, die Beschichtung auszuführen.

Der isolierende Farbfilm kann auch durch ein Extrusions- Beschichtungsverfahren hergestellt werden. Thermoplastische Harze können bei diesem Extrusionsbeschichtungsverfahren ver wendet werden, um den isolierenden Farbfilm zu erzeugen. Bei spiele solcher thermoplastischer Harze umfassen Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Poly styrol, Äthylenacrylatcopolymere, Äthylen-Methacrylat-Copoly mere, Äthylen-Vinylacetat-Copolymere, verseifte Äthylen Vinylacetat-Copolymere, Äthylen-α-Olefin-Copolymer-Elastomere, säure-modifizierte Polyolefine, Styrol-Butadien-Acrylnitril- Copolymere, Polyamide, Polycarbonate, Polysulfone, Polyacetal, Polymethyl-Methacrylat, Polyphenylenoxid, Polyurethan, Poly äthylen-Terephthalat und Polybutadien-Terephthalat.

Lackzusammensetzungen, die den Farbfilm bilden können, sind solche, die durch Lösung eines filmbildenden Materials in einem Lösungsmittel oder dergleichen erhalten werden, wobei das filmbildende Material bestehen kann aus natürlichen Harzen, wie Kolophonium, Schellack, Dammargummi, Copal, verarbeiteten Harzen, wie Estergummi, gekalktes Kolo phonium und Malein-Kolophonium, synthetische Harze, wie Alkyd harze, buttersaure Aminoalkydharze, Phenolharze, Vinylacetat harze, Vinylchloridharze, Epoxyharze, Acrylharze (wie Polyäthyl- Methacrylat und Polybutyl-Methacrylat), Kohlenwasserstoffharze, Urethanharze, Vinyl-Butylaldehyd-Harze, Silikonharze, Poly äthylen, Polyamide, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, chlo riertes Polypropylen, Acrylpolyol (zweiteiliges System) und Acrylpolyol-Vinylchlorid-Vinylacetat (zweiteiliges System); Cellulosederivate, wie Nitrocellulose, Acetylcellulose und Acetylbutyrylcellulose; Gummiderivate, wie chlorierter Gummi, zyklisierter Gummi; und andere Materialien,wie Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose, Casein und lösliche Stärke.

In einer bevorzugten Ausführung der Erfindung kann ein heiß schrumpfbarer Kunststoffilm als innere Schicht verwendet werden. Kunststoffe, die in dieser Ausführung verwendet werden können, umfassen die für die äußere Schicht aufgeführten Kunststoffe.

Bei einer bevorzugten Ausführung der Erfindung ist zwischen eine äußere Schicht und einen heiß schrumpfbaren Kunststoffilm und einer isolierenden Innenschicht eine Schicht aus abgelagertem Metall angeordnet.

Diese Schicht aus abgelagertem Metall kann erzeugt werden durch Bildung eines gewünschten Metallfilms auf der Ober fläche einer Schicht, die mit Hilfe einer Vakuumablagerung beschichtet wird. Metalle, die in einem Ablagerungsschritt verwendet werden, sind nicht beschränkt, so daß verschie dene Metalle verwendet werden können. Beispiele solcher Metalle sind Gold, Silber, Kupfer, Blei, Zink, Cadmium- Nickel, Kobalt, Zinn, Aluminium , Magnesium, Titan, Beryllium, Lithium, Gallium, Selen, Tellur, Chrom, Mangan, Antimon und Wismuth.

In Fig. 5 ist ein Beispiel eines heiß schrumpfenden Verpak kungsfilms 1 gezeigt, der teilweise einen dünnen Metallfilm enthält.

In Fig. 5 bezeichnet das Bezugszeichen 2 einen heiß schrumpf baren Kunststoffilm. 5 bezeichnet eine dünne Metallschicht, die teilweise auf einer Seite des heiß schrumpfbaren Kunst stoffilms gebildet ist. 8 bezeichnet eine Schutzschicht, die durch Beschichtung der Oberfläche der dünnen Metallfilmschicht 5 mit einer Farbzusammensetzung erzeugt worden ist. Die Schutz schicht 8 ist gebildet aus einer säurefesten oder alkalifesten Farbzusammensetzung. Die Schutzschicht 8 kann entweder aus einer transparenten Farbzusammensetzung oder aus einer pigmen tierten Farbzusammensetzung gebildet sein. Die Schutzschicht 8 kann aus beliebigen Mustern (Buchstaben, Zeichnungen) ge bildet sein. Beispielsweise ist in Fig. 5 eine Schutzschicht 8 b gedruckt und in Buchstaben und Mustern gebildet unter Ver wendung einer pigmentierten Farbzusammensetzung. Eine Schutz schicht 8 a ist in gewünschten Mustern aus der transparenten Farbzusammensetzung gebildet. Somit kann man in dem Teil der Schutzschicht a, der aus der transparenten Farbzusammensetzung gebildet ist, einen Metallglanz hindurchsehen. Die Teile, die aus der Schutzschicht 8 b bestehen, die aus der pigmentierten Farbzusammensetzung in gewünschten Mustern gebildet sind, und die Schutzschicht 8 a, die aus der transparenten Farbzusammen setzung gebildet ist, weisen gewünschte Muster auf (Buchstaben und Zeichnungen), und zwar mit einem Metallglanz-Hintergrund. Das Bezugszeichen 9 bezeichnet eine Heißsiegelschicht, die wahlweise auf einem Teil der Oberfläche der Schutzschicht 8 angeordnet ist. Wenn es möglich ist, ohne eine besondere Heißsiegelschicht 9 eine Heißsiegelung zu bewirken, muß die Heißsiegelschicht 9 nicht notwendigerweise vorgesehen sein.

Filme aus Materialien, wie gerecktes Polypropylen, gerecktes Nylon, gerecktes Polyäthylen-Terephthalat, Polyvinylchlorid, und gerecktes Polyäthylen können als heiß schrumpfbarer Kunst stoffilm 2, wie er oben beschrieben ist, verwendet werden. Metalle, aus denen die dünne Metallfilmschicht 5 gebildet wird, umfassen Aluminium, Chrom und Kupfer. Aluminium wird normalerweise verwendet. Die säurefesten und alkalifesten Farbzusammensetzungen, aus denen die Schutzschicht 8 gebildet ist, umfassen Farbzusammensetzungen, die als Träger eines der folgenden Materialien enthalten: Vinylchlorid-Vinylacetat- Copolymere, Nitrozellulose-Harze, Urethan-Harze, gesättigte Polyester, Polyamidharze und Acrylharze. Die Heißsiegelmittel, aus denen die Heißsiegelschicht 9 gebildet ist, umfassen Äthylen-Vinylacetat-Copolymere, Äthyl-Acrylat-Copolymere und eine Mischung aus Äthylen-Vinyl-Copolymer und chlorier tem Polypropylen.

Ein Verfahren zur Herstellung dieses heiß schrumpfbaren Ver packungsfilms 1 wird nunmehr beschrieben.

Wie in Fig. 5 gezeigt, wird der dünne Film 5 zuerst auf der Oberfläche des heiß schrumpfbaren Films 2 gebildet. Der dünne Metallfilm 5 wird durch Vakuumablagerung, Zerstäubung, Ionenplattierung oder dergleichen gebildet, und es beträgt seine Dicke normalerweise von 200 bis 1000 Å, vorzugsweise von 300 bis 600 Å . Eine Verankerungsschicht kann zwischen den dünnen Metallfilm 5 und den heiß schrumpfbaren Film 2 eingefügt werden, wenn es erforderlich ist. Die Verankerungs schicht kann gebildet werden aus Materialien, wie chlorierter Gummi, chloriertes Polypropylen, Nitrocellulose-Acrylharze, Acrylharze, Urethan-Acrylharze und Acrylvinylchlorid-Vinyl acetatharze. Die Verwendung der Verankerungsschicht kann eine Ablagerungskrümmungserscheinung während der Schrumpfung hindern.

Die Schutzschicht 8 wird dann auf dem dünnen Metallfilm aus der gegen säure-oder alkaliwiderstandsfähigen Farbzusammen setzung in einem gewünschten Muster gebildet. Die Schutzschicht 8 kann gebildet werden, mit Hilfe von Druckverfahren, wie Tiefdruck, Seidensiebdruck und Offset-Siebdruck. Vorzugsweise wird eine Schutzschicht 8 mit einer Dicke von gewöhnlich zwischen 1 bis 10 µm, insbesondere von 2 bis 4 µm gebildet. Die Heißsiegelschicht 9 wird auf dem Heißsiegelteil der Schutzschicht 8 durch ein Druckverfahren gebildet, wenn es erforderlich ist. Nachdem die Schutzschicht 8 und die Heiß siegelschicht 9 gebildet worden sind, wird die gesamte Struk tur in eine saure oder alkalische Lösung eingetaucht, um eine Ätzbehandlung auszuführen. Somit wird der dünne Metallfilm 5 von dem Teil, der mit keiner Schutzschicht 8 versehen ist, entfernt, während der dünne Metallfilm 5 des Teiles, der mit der Schutzschicht 8 versehen ist, als teilweise vorhandene dünne Metallfilmschicht 5 verbleibt.

Beispiele von sauren Lösungen, die in der oben beschriebenen Ätzbehandlung verwendet werden können, sind wässerige Lösungen von Materialien, wie Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure und Phosphorsäure. Zweckmäßig wird die saure wässerige Lösung in einer Konzentration von 0,25 bis 10 Normalitäten (N) ver wendet. Wässerige Lösungen von Materialien, wie Natriumhydroxid und Ammoniumhydroxid können als alkalische Lösungen verwendet werden. Zweckmäßig wird die alkalische Lösung in einer Kon zentration von 0,1 bis 10 Normalitäten (N) verwendet. Nachdem die Ätzbehandlung beendet worden ist, wird die anhaftende bzw. verbleibende Säure oder das anhaftende bzw. verbleibende Alkali neutralisiert. Darauf wird die ganze Struktur mit Wasser gewaschen und getrocknet, um einen heiß schrumpfbaren Verpackungsfilm 1 zu erhalten, wie er in Fig. 5 gezeigt ist.

Das Verpackungsmaterial nach der vorliegenden Erfindung hat wenigstens eine Außenschicht aus einem heiß schrumpfbaren Kunststoffilm und einem Schichtstoff, der einen Metallglanz aufweist. Die Schicht aus abgelagertem Material ist geschichtet, wie es erforderlich ist. Diese Schichten sind geschichtet mit Hilfe von bekannten Verfahren, wie die Aufbringung von Ver ankerungsmittel und die Aufbringung von Klebstoffen.

Wenn das Verpackungsmaterial nach der vorliegenden Erfindung zur Verpackung eines zu verpackenden Gegenstandes verwendet wird, wird es üblicherweise aus einem blattartigen Material in Schläuche oder Rohre verwandelt. Verfahren zur Verformung des blattartigen Materials in Schläuche oder Rohre umfaßt ein Hochfrequenz-Versiegelungsverfahren, ein Lösungsmittel- Klebeverfahren und ein Verfahren, bei welchem ein Lösungs mittel verwendet wird.

Die Klebstoffe, die bei der oben beschriebenen Formung ver wendet werden können, können in geeigneter Weise ausgewählt werden, und zwar in Abhängigkeit von den zu verbindenden Materalien. Beispiele solcher Klebstoffe umfassen einen Polyester-Isocyanat zweiteiligen Klebstoff und einen Poly acrylat zweiteiligen Klebstoff.

Beispiele von Klebstoffen, die zur Formung des Rohres ver wendet werden können, umfassen einen zweiteiligen Klebstoff Polyester-Isocyanat, Äthylacetat, Methyläthylketon (MEK), Tetrahydrofuran (THF), n-Hexan, Toluol, Methylisobutylketon und Xylol.

Nachdem das erfindungsgemäße Verpackungsmaterial in Schläuche oder Rohre geformt worden ist, wird der Körper des zu ver packenden Gegenstandes hineingebracht. Die Verpackung wird dann durch geeignete Verfahren erhitzt, um eine Heißschrumpfung des Verpackungsmaterials zu bewirken und dadurch das Material mit dem Gegenstand zu verbinden. Das sich ergebende Produkt kann dann verwendet werden. Bei der Heißschrumpfung ist es erwünscht, daß der Prozentsatz der Schrumpfung des Verpackungsmaterials nicht mehr als 12% beträgt. Dies deshalb, weil eine Trübung vollständig verhindert werden kann bei einem Prozentsatz der Schrumpfung von nicht mehr als 12%. Wenn das erfindungsge mäße Verpackungsmaterial verwendet wird, ist das Aussehen und der Metallglanz des Gegenstandes gut, und zwar auch dann, wenn ein Prozentsatz der Schrumpfung von 15% erreicht ist.

BEISPIELE

Die Erfindung wird nunmehr in größerer Einzelheit in Verbindung mit besonderen praktischen Beispielen erläutert.

Beispiel 1

Besondere Bildbestandteile oder Zeichnungen und Buchstaben wurden als Muster auf eine Seite eines Polyvinylchlorid (PVC)-Filmes 2 mit einer Dicke von 70 µm und einer seitlichen Schrumpfung von 50% gedruckt, und zwar unter Verwendung von transparent roten, silbernen und schwarzen Farbzusammensetzungen 4 a, 4 b und 4 c, die folgende Komponenten besaßen:

Gewichtsprozent Transparent rote Farbzusammensetzung:
Pigment 4 ∼ 6 Vinylchlorid-Vinylacetat-Harz 4 ∼ 6 NMA (Methyl-Methacrylat)11 ∼ 14 organische Lösungsmittel (Toluol, Äthylacetat, MEK und IPA)81 ∼ 74 silberne Farbzusammensetzung:
Aluminiumpaste10 ∼ 15 BMA (Butylmethacrylat)15 ∼ 20 Nitrocellulose 3 ∼ 6 organische Lösungsmittel (Toluol, Äthylacetat und IPA)72 ∼ 59 schwarze Farbzusammensetzung:
Ruß10 ∼ 13 MMA12 ∼ 16 Nitrocellulose 2 ∼ 5 organische Lösungsmittel (Toluol, Äthylacetat und IPA)76 ∼ 66

Zwei Lackzusammensetzungen mit den folgenden Komponenten wurden aufeinanderfolgend auf die Farbschichten aufgebracht. Die jeweiligen Beschichtungsgewichte waren etwa 2 g/m² (auf einer trockenen Basis). Die Trocknung wurde in ausreichen dem Maße mit Heißluft bei 55°C oder darunter ausgeführt, um Farbfilme 3 a und 3 b zu bilden.

Gewichtsprozent Lackzusammensetzung (1):
EMA (Äthylmethacrylat)20 ∼ 30 organisches Lösungsmittel (Toluol)80 ∼ 70 Lackzusammensetzung (2):
EMA10 ∼ 15 Nitrocellulose 4 ∼ 7 organische Lösungsmittel (Toluol, Äthylacetat und IPA)85,6 ∼ 77 PE-Wachs 0,4 ∼ 1,0

Ein Blatt 1 wurde nach der Bildung des Harzfarbfilmes mit Hilfe eines Streifenschneiders in Längsrichtung geschnitten und dann mit Hilfe einer Taschenherstellungsmaschine in die Form eines Rohres zusammengesetzt, um ein Rohr für einen Trockenzellenmantel zu erzeugen. Die schematische Teilschnitt ansicht des sich ergebenden Rohres ist in Fig. 1 dargestellt. Eine Alkali-Trockenzelle wurde mit diesem Rohr ummantelt, und es wurde das Rohr in einem Schrumpftunnel mit Heißluft bei 150°C geschrumpft.

Die Isolationseigenschaften und der Alkaliwiderstand wurden dem Trockenzellenmantel durch den oben beschriebenen Harz farbfilm verliehen, und es wurde eine Trockenzellenkennzeich nung mit dem von der Silberfarbkomposition abgeleiteten ge wünschen Metallglanz erhalten.

Beispiel 2

Bestimmte Bilder oder Zeichnungen und Buchstaben wurden in einem Muster auf eine Seite eines PVC-Films 2 mit einer Dicke von 40 µm und einer Querschrumpfung von 50% in einem Muster aufgedruckt, und zwar unter Verwendung der gleichen Farbzusam mensetzungen 4 a, 4 b und 4 c wie diejenigen, die im Beispiel 1 beschrieben worden sind.

Zusätzlich wurde ein Kleber 6 auf eine Seite eines PVC-Films 3 c mit einer Dicke von 32 µm und einer Querschrumpfung von 50% aufgebracht und in ausreichendem Maße mit Heißluft bei 60°C oder darunter getrocknet. Das Beschichtungsgewicht des Klebers betrug von etwa 3 bis 5 g/m² (auf einer trockenen Basis).

Die oben beschriebenen PVC-Filme 2 und 3 c wurden aufeinander geschichtet, so daß die Farbschicht 4 des PVC-Film 2 mit der Klebeschicht 6 des PVC-Films 3 c in Berührung kam. Eine Alterung wurde bei Raumtemperatur ausgeführt, um den Kleber auszuhärten. Eine schematische Teilschnittansicht des sich ergebenden Blattes 1 ist in Fig. 2 gezeigt.

Dieses Blatt wurde mit Hilfe eines Streifenschneiders in Längsrichtung geschnitten und dann durch eine Taschenher stellungsmaschine in die Form eines Rohres gebracht, um ein Rohr für einen Trockenzellenmantel zu erzeugen.

Beispiel 3

Vorbestimmte Zeichnungen oder Bilder und Buchstaben wurden als Muster auf eine Seite eines PVC-Films 2 mit einer Dicke von 40 µm und einer prozentualen Querschrumpfung von 55% unter Verwendung von transparent gelben, schwarzen und weißen Farbzusammensetzungen 4 a und 4 b aufgedruckt, wobei die Farb zusammensetzungen die folgenden Komponenten enthielten:
Eine gegen Wärme widerstandsfähige Verankerungszusammensetzung 7 für die Ablagerung mit den folgenden Komponenten und eine Versiegelungsgrundierung mit den folgenden Komponenten wurden dann auf bestimmte Teile der bedruckten Oberfläche aufgebracht. Auf den so behandelten Film wurde im Vakuum Aluminium abge lagert, um eine Schicht 5 mit abgelagertem Metall zu bilden, und es wurde der Film mit Wasser gewaschen, um die abgelager te Schicht, die auf den mit Grundierung beschichteten Teilen angeordnet war, abzuziehen (Versiegelungsverarbeitung).

Farbzusammensetzung:
Nitrocellulose, Acrylharze, Acrylate (MMA + BMA), Lösungs mittel (Äthylacetat, IPA, n-Propylacetat, Isobutanol und Toluol).

Verankerungszusammensetzung für die Ablagerung:
Chlorierter Gummi, chloriertes Polyolefin und Lösungsmittel (Äthylacetat und Toluol).

Versiegelungsgrundierung:
Poval, Polyäthylen und Lösungsmittel (Wasser und Methanol).

Zusätzlich wurde ein Kleber 6 auf einen PVC-Film 3 a mit einer Dicke von 30 µm und einer prozentualen Querschrumpfung von 55% aufgebracht, und er wurde ausreichend mit Heißluft bei 60°C oder darunter getrocknet. Das Beschichtungsgewicht des Klebers betrug von etwa 4 bis 6 g/m² (auf einer trockenen Basis).

Die beiden oben beschriebenen PVC-Filme 2 und 3 c wurden aufeinandergeschichtet, so daß die Schicht 5 aus niederge schlagenem Metall in Berührung mit der Kleberschicht 6 kam, und es wurde eine Alterung bei Raumtemperatur ausgeführt, um den Kleber auszuhärten. Eine schematische Teilschnittan sicht des sich ergebenden Blattes 1 ist in Fig. 3 gezeigt.

Diese Schicht wurde mit Hilfe eines Streifenschneiders in Längsrichtung aufgeschnitten und dann mit Hilfe einer Taschen herstellungsmaschine in die Form eines Rohres gebracht, um ein Rohr für einen Trockenzellenmantel zu erzeugen.

Eine Trockenzelle wurde mit diesem Rohr ummantelt, und es wurde das Rohr heiß geschrumpft bei einer prozentualen Schrumpfung innerhalb von 5%, und zwar durch einen Schrumpftunnel für die Ablagerung.

Der sich ergebende Trockenzellenmantel wies ein gutes Aus sehen ohne irgendeine Trübung der abgelagerten Schicht auf.

Während bei diesem Beispiel als Versiegelungsgrundierung Poval verwendet wurde, können nach der Erfindung auch andere Ma teralien, wie Carboxymethylcellulose, Celluloseacetatpropionat, Polyvinyl-Alkohol, Polyvinylpyrrolidon, Methylcellulose und Hydropropionat-Cellulose verwendet werden.

Beispiel 4

Ein PVC-Film 2 mit einer Dicke von 40 µm und einer prozentualen Querschrumpfung von 55% wurde demselben Druckvorgang unter worfen wie er in Beispiel 3 beschrieben worden ist. Eine Vakuumablagerung und eine Grundierungsbehandlung wurden in der gleichen Weise ausgeführt, wie es in Beispiel 3 beschrieben worden ist.

Eine Lackzusammensetzung mit den folgenden Komponenten wurde zweimal auf die Oberfläche 5 mit Metallablagerung aufgebracht, und es erfolgte eine ausreichende Trocknung mit Heißluft bei 60°C oder darunter, um einen Harzfilm 3 zu bilden. Das Be schichtungsgewicht der Lackzusammensetzung betrug etwa 3 g/m² (auf einer trockenen Basis). Eine schematische Teilschnitt ansicht des sich ergebenden Blattes 1 ist in Fig. 4 darge stellt.

Lackzusammensetzung:
Vinylchlorid/Acrylat-Harz (Acrylat: MMA), Lösungsmittel (Toluol und Äthylacetat) und Härtungsmittel.

Diese Blatt wurde mit Hilfe eines Streifenschneiders in Längs richtung geschnitten und dann mit Hilfe einer Taschenher stellungsmaschine in die Form eines Rohres zusammengesetzt, um ein Rohr für einen Trockenzellenmantel zu bilden.

Während chlorierter Gummi und chloriertes Polyolefin als Verankerung 7 für die Ablagerung in den Beispielen 3 und 4 verwendet wurde, können für die Erfindung andere Verankerungen verwendet werden, wie Nitrocellulose-Acryl-Systeme, Acryl systeme, Urethan-Acrylsysteme, Nitrocellulose-Acryl-Polyol- Systeme (zweiteiliger Typ) und Acryl-Vinyl Chlorid-Vinylacetat- Systeme.

Beispiele 5 bis 16

Ein bestimmter Prozeß zur Herstellung eines Verpackungsma terials wird in einem repräsentativen Beispiel 7 beschrieben.

Verfahren nach Beispiel 7

Eine Farbkombination VS wurde zweimal auf einen heiß schrumpf baren Vinylchloridfilm mit einer Dicke von 40 µm aufgebracht, um einen Druckvorgang mit Hilfe einer Tiefdruckplatte mit einer Tiefe von 40 µm auszuführen. Eine chlorierte Gummigrundierung wird darauf zweimal beschichtet, und zwar mit Hilfe einer Tiefdruckplatte mit einer Tiefe von 40 µm. Aluminium wird auf der Gummigrundierungsoberfläche aufgebracht, und zwar mit einer Dicke von 500 Å, um einen Schichtstoff "A" zu bilden.

Ein Kleber (erhalten durch Mischung von Takerak A-540 mit Takenate A-50 in einem Verhältnis von 8 : 1 und Verdünnung mit Äthylacetat) wurde gleichmäßig auf einen anderen PVC- Film (40 µm) aufgebracht, und zwar mit einem Beschichtungs gewicht von 5 g/m² (auf einer trockenen Basis), um einen Schichtstoff "B" zu bilden.

Die Schichtstoffe "A" und "B" wurden dann aufeinandergeschich tet, um ein Verpackungsmaterial nach Beispiel 7 vorzuberei ten. Das Verpackungsmaterial wurde dann in die Form eines Rohres gebracht, so daß die Farboberfläche die Außenfläche war. Tests wurden durchgeführt, indem der Prozentsatz der Schrumpfung verändert wurde.

Wie in der folgenden Tabelle 1 gezeigt, wurden die Verpackungs materialien der Beispiele 5 bis 9 und der Vergleichsbeispiele 1 und 2 in der gleichen Weise berechnet wie oben beschrieben. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Verpackungsmaterialien mit Schichtstrukturen und Schichtdicken, wie in Tabelle 2 gezeigt, wurden in der gleichen Weise her gestellt, wie es in Beispiel 7 beschrieben ist.

Tabelle 1

Bemerkung:
P: Grundierung
Farbe: VS-Farbe, hergestellt von der Firma Dainichi Seika Kogyo, K.K., Japan
Kleberschicht: Kleber (8 : 1 Takerak A 540/Takenate A 50, hergestellt von der Firma Takeda Seiyaku, Japan)
schrumfpbares Vinylchlorid: Hishirex 502 von der Firma Mitsubishi Resin, Japan

Eine Bewertung wurde ausgeführt durch Einstellung des Schrumpf prozentsatzes auf 3%, 5%, 10% und 15%, indem die Verpackungs materialien durch einen heißen offenen Tunnel bei 100°C bewegt wurden, wobei der Metallglanz an ihren Oberflächen visuell beobachtet wurde.

Tabelle 2

Bemerkung:

Die in Tabelle 2 verwendeten Abkürzungen sind die gleichen wie diejenigen in Tabelle 1.

Abgelagertes Aluminium:
Die gesamte Oberfläche wurde abgelagert.
Grundierungsbeschichtungsverfahren:
Es wurde in Reihe beschichtet durch Tiefdruck.
Kleber:
Kleber (15 : 1 Takerak A 2070/Takenate A-3) hergestellt durch Takeda Yakuhin, Japan. Der Kleber wurde auf eine innere Schicht aus schrumpfbarem Vinylchlorid aufge bracht, und es wurde die aufgebrachte Schicht laminiert.
Heißklebeharz:
Daiyakaruna PA 30B (Schmelzpunkt 72° ≈ 76°C), hergestellt von der Firma Mitsubishi Kasei wurde zum Beschichten heiß geschmolzen.
Isolierender Farbfilm:
Vinylchlorid-Vinylacetat-Harz (VAGH von UCC) wurde tiefdruckbeschichtet.

Die Verpackungsmaterialien nach Tabelle 2 wurden verwendet, und es wurden von den Verpackungsmaterialien Rohre gebildet, und zwar durch Hochfrequenzsiegelung, so daß die prozentuale Schrumpfung 3%, 5%, 8% und 12% betrug. Jede Trockenzellen einheit wurde in einem entsprechenden Rohr angeordnet, und es wurde jedes Rohr in einem Ofen bei 80°C heiß geschrumpft. Die Hafteigenschaften und die Metallglanzeigenschaften dieser Rohre wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 3a und 3b gezeigt.

Die Hafteigenschaften wurden bestimmt durch Messung der Haftfestigkeit. Die Metallglanzeigenschaften wurden gemessen durch die folgenden beiden Verfahren: In einem Verfahren wurden Muster von Trockenzellen abgeschnitten, und es wurden deren Glanzeigenschaften mit Hilfe eines Glanzmeßgerätes unter einem Winkel von 60° gemessen. In einem anderen Verfahren wurden die Metallglanzeigenschaften durch visuelle Beobachtung der Muster bestimmt.

Tabelle 3a

Glanzwert

Tabelle 3b

visuelle Beobachtung

Wie sich aus den Tabellen 1, 3a und 3b ergibt, kann eine Trübung nach einer Heißschrumpfung durch Verwendung einer Antritrübungs-Grundierungsschicht nach der vorliegenden Erfindung verhindert werden.

Wenn die Antitrübungs-Grundierungsschicht aus einer Mehr schichtstruktur (Beispiele 5 bis 8 und 12 bis 16), insbe sondere aus einer Zweischichtstruktur, nämlich einer äus seren zyklisierten Gummigrundierungsschicht und einer inneren chlorierten Gummigrundierungsschicht (Beispiele 12 bis 14) besteht, hat es sich gezeigt, daß ein sehr guter Antitrübungseffekt erreicht wird.

Claims

1. Verpackungsmaterial mit einer Außenschicht aus einem heiß schrumpfbaren Kunststoffilm und einem metallisch glän zenden Schichtstoff, der auf der Innenseite der Außenschicht angeordnet ist und der seinen metallischen Glanz auch nach einer Heißschrumpfung beibehält.

2. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß der metallisch glänzende Schichtstoff eine auf der Innenseite des Films angeordnete Farbschicht und eine darauf angeordnete isolierende Innenschicht umfaßt.

3. Verpackungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekenn zeichnet, daß zwischen der Außenschicht und der Innenschicht eine Schicht aus niedergeschlagenem Metall angeordnet ist.

4. Verpackungsmaterial nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Innenschicht ein Harzfarbfilm ist.

5. Verpackungsmaterial nach Anspruch 2 oder 3, dadurch ge kennzeichnet, daß die Innenschicht ein heiß schrumpfbarer Kunststoffilm ist.

6. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß der metallisch glänzende Schichtstoff eine Antitrübungs-Grundierungsschicht enthält, die auf der Innen seite des Films angeordnet ist, und daß auf der Innenfläche der Grundierungsschicht eine Metallschicht angeordnet ist.

7. Verpackungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekenn zeichnet, daß zwischen dem Film und der Antitrübungs-Grun dierungsschicht eine Farbschicht angeordnet ist.

8. Verpackungsmaterial nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallschicht eine Schicht aus nie dergeschlagenem Metall ist.

9. Verpackungsmaterial nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Antitrübungs-Grundierungs schicht eine Gummi-Grundierung vorgesehen ist.

10. Verpackungsmaterial nach einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Antitrübungs-Grundierungs schicht eine doppelschichtige Struktur derselben oder ver schiedene Gummigrundierungen enthält.

11. Verpackungsmaterial nach einem der Ansprüche 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß auf der Innenseite der Metall schicht eine selbstklebende Harzschicht angeordnet ist.

12. Verpackungsmaterial nach einem der Ansprüche 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß auf der Innenseite der Metall schicht über eine Klebeschicht ein heiß schrumpfbarer Kunst stoffilm angeordnet ist.

13. Verpackungsmaterial nach einem der Ansprüche 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß auf der Innenfläche der Metall schicht ein isolierender Farbfilm angeordnet ist.

14. Verpackungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekenn zeichnet, daß die Gummigrundierungs-Doppelschichtstruktur eine zyklisierte Gummi-Grundierungsschicht und eine innere chlorierte Gummi-Grundierschicht enthält.

15. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß der metallisch glänzende Schichtstoff eine Metallschicht, die teilweise auf der Innenseite des Films gebildet ist, und eine Schutzschicht aus einer säurebeständigen oder alkalibeständigen Farbzusammensetzung, die durch Beschich tung der Innenfläche der Metallschicht gebildet ist, enthält.