DE3614099A1

DE3614099A1 - Vinylchloridpolymer-laminat

Info

Publication number: DE3614099A1
Application number: DE19863614099
Authority: DE
Inventors: Joseph L. Pate; Dalton I. Columbus Miss. Windham jun.
Original assignee: Gencorp Inc
Current assignee: Omnova Solutions Inc
Priority date: 1985-05-22
Filing date: 1986-04-25
Publication date: 1986-11-27
Also published as: CH671786A5; DK236886D0; DK236886A; DE3614099C2; PH22152A; NO170619C; FI862160A; NO861788L; HK96389A; IT8647856A0; FI81525B; IT1190511B; DK163488B; US4603074A; AU5763286A; SE8602196L; SE8602196D0; NL189010B; ATA134386A; BE904800A

Description

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Beschreibung

Die Erfindung betrifft Vinylchloridpolymer-Laminate und -trägerfreie-Schichten mit verbesserter schmutzabweisender Beschaffenheit.

Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von Vinylchloridpolymer-Laminaten und-trägerfreien-Schichten mit verbesserter schmutzabweisender Beschaffenheit sowie ein Verfahren zur Herstellung derartiger Laminate. Erfindungsgemäss wird eine Schicht aus einem flexiblen Vinylchloridpolymer mit einer katalysierten, lösungsmittelhaltigen Masse aus einem reaktiven Polyester und einem Aminoharz beschichtet und erwärmt, um eine Härtung und Haftung des Harzes auf der Vinylchloridpolymerschicht unter Entfernung des Lösungsmittels zu bewirken und eine flexible Vinylchloridpolymerschicht bereitzustellen, die eine schmutzabweisende Beschaffenheit aufweist oder leicht unter Entfernung von Flecken gereinigt werden kann.

Die Zeichnung stellt ein Fliessdiagramm dar, das Verfahren zur Herstellung von schmutzabweisenden Vinylehloridpolymer (PVC)-Laminaten oder trägerfreien-Schichten erläutert.

Wie aus der Zeichnung, die bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung erläutert, hervorgeht, wird ein Vinylchloridpolymer-Plastisol aufgebracht und geschmolzen oder eine weichgemachte Vinylchloridpolymermasse wird kalandriert oder extrudiert. Diese Produkte können auf ein Substrat oder einen Schichtträger aufgebracht werden. In beiden Fällen kann die Vinylchloridpolymerschicht (etwa 0,025 bis 0,76 mm (1 bis 30 mil) dick) einmal oder mehrmals bedruckt werden. Anschliessend wird die bedruckte Schicht geprägt, ggf. nochmals bedruckt und schliess-

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lieh rait einer Schicht aus einer Lösung einer reaktiven Polyesterharz-Aminoharz-Masse beschichtet und gehärtet, um eine Vinylchloridpolymerschicht mit einer äusseren schmutzabweisenden Schicht von etwa 0,0025 bis 0,051 mm (0,1 bis 2 mil) Dicke zu erhalten.

Beim Vinylchloridpolymer kann es sich um ein Emulsionspolymer (Plastisol) oder ein Suspensionspolymer handeln. Vorzugsweise kann es sich beim Vinylchloridpolymer um Homopolyvinylchlorid handeln oder es handelt sich um ein Copolymer aus einer übergeordneten Gewischtsmenge an Vinylchlorid und einer untergeordneten Gewichtsmenge eines copolymerisierbaren Monomeren aus der Gruppe Vinylacetat, Vinylidenchlorid und Maleinsäureester. Es können auch Masse- und Lösungspolymerisate von Vinylchlorid verwendet werden. Ferner können auch Gemische von Vinylchloridpolymeren eingesetzt werden. Vinylchloridpolymere und -copolymere sind bekannt. Diesbezüglich wird beispielsweise auf folgende Veröffentlichungen verwiesen: Vinyl and Related Polymers, Schildknecht, John Wiley & Sons, Inc., New York, 1952; Sarvetnick, Polyvinyl Chloride, Van Nostrand Reinhold Company, New York, 1969; Sarvetnick, Plastisols and Organosols, Van Norstrand Reinhold Company, New York, 1972;und Modem Plastics Encyclopedia, 1980-1981, Oktober 1980, Bd. 57, Nr. 10A, McGraw-Hill, Inc., New York.

Die Menge an eingesetztem Weichmacher, um das Vinylchloridpolymer flexibel zu machen, kann von 30 bis 100 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des gesamten Vinylchloridpolymerharzes variieren. Beispiele für verwendbare Weichmacher sind Butyloctylphthalat, Dioctylphthalat, Hexyldecylphthalat, Dihexylphthalat, Diisooctylphthalat, Dicaprylphthalat, Di-n-hexylazelat, Diisononylphthalat, Dioctyladipat, Dioctylsebacat, Trioctyltrimellitat, Triisooctyltrimellitat, Triisononyltrimellitat, Isodecyldiphenylphosphat, Tricresylphosphat, Cresyldiphenylphosphat, poly-

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mere Weichmacher, epoxidiertes Sojabohnenöl, Octylepoxytallat, Isooctylepoxytallat und dergl. Es können auch Weichmachergemische verwendet werden.

Den Vinylchloridpolymermassen werden vorzugsweise weitere Kompoundierbestandteile für Vinylchloridpolymere einverleibt. Beispiele für derartige Bestandteile sind Siliciumoxidprodukte, wie gefälltes Siliciumdioxid, kolloidales Siliciumdioxid, Calciumsilicat und dergl., Calciumcarbonat, UV-Absorber, Fungizide, Russ, Baryte, Barium-Cadmium-Zink-Stabilisatoren, Barium-Cadmium-Stabilisatoren, Zinn-Stabilisatoren, dibasisches Bleiphosphit, SbpO-, Zinkborat und dergl. und Gemische dieser Produkte. Pigmente auf der Basis von TiOp, rotem Eisenoxid, Phthalocyaninblau oder grüne oder anders gefärbte Pigmente können verwendet werden. Die Pigmente und die übrigen trockenen Additive werden vorzugsweise in einem oder mehreren Weichmachern dispergiert oder gelöst, bevor sie den weichgemachten Vinylchloridpolymermassen zugesetzt werden. Diese Kompoundierbestandteile werden in wirksamen Gewichtsmengen eingesetzt, um Farbe, Schimmel, Stabilisierung, Viskosität und dergl. des weichgemachten Vinylchloridpolymers zu kontrollieren.

Die Vinylchloridpolymermasse kann geeignete Treib- oder Schaumbildungsmittel enthalten, wie Natriumbicarbonat und organische Mittel, z.B. 1,1'-Azobisformamid, 4,4^f-0xybis-(benzolsulfonylhydrazid), p-Toluolsulfonylhydrazid und dergl., um beim Schmelzen Schichten aus zellulären oder geschäumten Vinylchloridpolymermassen zu bilden. Bei den Treibmitteln kann ein Aktivator erforderlich sein. Derartige Treibmittel sind bekannt.

Ferner können in den Massen Misch- oder Streckharze für Vinylchloridpolymere in untergeordneten (im Verhältnis zu

den Vinylchloridpolymermassen) Mengen enthalten sein.

Die Bestandteile zur Bildung der Vinylchloridpolymermassen können in verschiedenartigen beliebigen Mischvorrichtungen vorgelegt und vermischt werden, z.B. in Ross-Planetenmischern, Hobart-Teigmischern, Banbury-Mischern, Kautschuk-Zweiwalzenmischern, Nauta-Mischern, Bandmischern und dergl.

Die Vinylchloridpolymermasse kann zu Schichten oder Filmen ausgebildet werden, die trägerfrei oder vorzugsweise mit einem Schichtträger versehen sind. Bei Verwendung einer Vinylchloridpolymer-Plastisolmasse kann diese auf eine Trennfläche gegossen und unter Erwärmen zur Bildung eines Films geschmolzen werden. Bei Verwendung einer weichgemachten Suspensions-Vinylchlorid-Polymermasse kann diese zur Bildung eines Films kalandriert oder extrudiert und geschmolzen werden. Die Temperaturen können von etwa 93 bis 204⁰C (200 bis 400⁰F) variieren. Vorzugsweise sind in beiden Fällen die kompoundierten Vinylchloridp.olymermassen auf Schichtträgern aufgebracht oder weisen einen Rücken auf. Im Fall von auf einen Schichtträger aufgebrachten Vinylchloridpolymermassen kann es sich beim Substrat (Schichtträger) um Gewebeprodukte (Drell, Gaze, Mull und dergl.), gestrickte oder gewirkte textile Werkstoffe, Papier und dergl. handeln. Die textlien Werkstoffe können aus Baumwoll-, Cellulose-, Nylon-, Polyester-, Aramid-, Reyon- oder Acrylfasern oder -fäden (Schnüren) oder aus Gemischen dieser Produkte hergestellt sein. In einigen Fällen kann es erforderlich sein, den textlien Werkstoff mit einem klebenden überzug oder einem Klebebad zu behandeln, um eine Haftung bzw. eine bessere Haftung zwischen Gewebe und Vinylchloridpolymermasse zu gewährleisten.

Die mit einem Schichtträger versehene oder trägerfreie Schicht oder Film aus der Vinylchloridpolymermasse wird

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vorzugsweise auf der Oberfläche des Vinylchloridpolymers mit einer für die Färbung von Vinylchloridpolymeren geeigneten Druckfarbe bedruckt,um je nach Wunsch Muster und dergl. zu erzeugen. Derartige Druckfarben sind bekannt und können nach verschiedenen Druckverfahren aufgebracht werden, z.B. durch Tiefdruck, Flexodruck, Siebdruck, Strahldruck, Rotationsdruck und dergl.; vgl. Modern Plastics Encyclopedia, 1980-1981, S. 464-465. Der Druckvorgang kann bis zu fünfmal oder öfter wiederholt werden, um zu einer Variation von Farben und Mustern zu kommen, wobei die einzelnen Druckstufen jeweils bei etwa 65 bis 74⁰C (150 bis 165°F) durchgeführt werden.

Die auf einen Schichtträger aufgebrachte oder trägerfreie ., bedruckte oder unbedruckte Schicht oder Film aus der Vxnylchloridmasse wird vorzugsweise einem Prägevorgang unterworfen, um die Vinylchloridschicht zu texturieren (strukturieren) und um zu für ästhetische oder funktionelle Zwecke geeigneten Mustern oder Strukturen zu gelangen. Das Prägen von thermoplastischen Filmen, Schichten oder Folien ist bekannt und wird üblicherweise durchgeführt, indem man den Film unter kontrollierten Vorerwärmungs- und Vorkühlungsbedingungen zwischen einer Prägewalze und einer Stützwalze durchlaufen lässt; vgl. Modern Plastics Encyclopedia, 1980-1981, S. 454-455. Weitere Dekorations- und Druckvorgänge können gelegentlich ausgeführt werden, indem man die vorerwähnten Druckfarben auf die geprägte Oberfläche des Vinylchloridpolymers aufbringt, wodurch beispielsweise ein günstigeres ästhetisches Erscheinungsbild hervorgerufen werden kann.

Das reaktive Polyesterharz-Aminoharz zur Verwendung als äussere oder obere Schicht auf der Vinylchloridpolymerschicht wird aus einer Lösung eines reaktiven Polyesters (Alkydharz) und einem Aminoharz in einem organischen

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Lösungsmittel, wie Methyläthylketon, die einen Katalysator enthält, hergestellt und bei Temperaturen von mindestens etwa 93°C (200⁰F) aufgebracht, um eine Härtung oder Vernetzung des Alkydharzes und des Aminoharzes zu bewirken. Die lösungsmittelhaltige Masse aus reaktivem Polyesterharz und Aminoharz kann direkt auf die Schicht aus der Vinylchloridpolymermasse (mit oder ohne Rücken oder Schichtträger) aufgebracht werden, wobei die Bedruckungs- und/oder Prägestufen vorgesehen sind oder nicht. Vorzugsweise wird die katalysatorhaltige Lösung des reaktiven Polyesters und Aminoharzes auf eine geprägte und bedruckte, kompoundierte und weichgemachte Vinylchloridpolymermasse, die sich auf einer geeigneten Unterlage oder Schichtträger befindet, aufgebracht.

Die Polyesterharze (Alkydharze) werden durch eine Kondensationspolymerisationsreaktion, im allgemeinen unter Erwärmen in Gegenwart eines Katalysators, eines Gemisches einer mehrbasigen Säure und eines mehrwertigen Alkohols hergestellt. Einbasige öle oder Fettsäuren, Monohydroxyalkohole und Anhydride können vorhanden sein. Es können auch aktive Wasserstoffatome enthalten sein, z.B. Carbonsäuregruppen für die Umsetzung mit dem Aminharz. Beispiele für Säuren zur Verwendung zur Bildung von Alkydharzen oder · reaktiven Polyestern sind Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Terephthalsäure, Phthalsäureanhydrid und dergl.Beispiele für mehrwertige Alkohole sind Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Glycerin, Butylenglykol, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, Trimethylolpropan, 1,4-Cyclohexandimethanol, Pentaerythrit, Trimethyloläthan und dergl. Gemische aus Polyolen und Polycarbonsäuren können verwendet werden. Beispielsweise kann als reaktiver Polyester das Kondensationsprodukt aus Trimethylolpropan, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Phthalsäureanhydrid und Adipinsäure ver-

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wendet werden. Es können auch Gemische dieser reaktiven Polyester oder Alkydharze eingesetzt werden. Alkydharze sind beispielsweise aus folgenden Veröffentlichungen bekannt: Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Bd. 1 (1964), John Wiley & Sons, Inc., S. 663-734; Alkyd Resins, Martens, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1961; und Alkyd Resin Technology, Patton, Interscience Publishers, John Wiley and Sons, New York, 1962. Ungesättigte mehrbasige Säuren und ungesättigte Polyole können bei der Kondensationsreaktionsreaktion in gewissem Umfang vorhanden sein, sind aber im allgemeinen unerwünscht. Der reaktive Polyester bzw. das Alkydharz werden im allgemeinen zum Aminoharz in Form einer Lösung oder Suspension in einem organischen Lösungsmittel, z.B. einem Gemisch aus einem Keton und einem Alkylacetat, bei einem Feststoffgehalt von 60 bis 80 Prozent, gegeben.

Bei dem mit dem reaktiven Polyester umzusetzenden Aminoharz handelt es sich beispielsweise um alkylierte Benzoguanamin-Formaldehyd-, alkylierte Harnstoff-Formaldehydoder vorzugsweise alkylierte Melamin-Formaldehyd-Harze. Auch Gemische dieser Harze können verwendet werden. Bei dem zur Modifikation der Benzoguanamin-Formaldehyd-, Harnstoff-Formaldehyd- oder Melamin-Formaldehyd-Harze verwendeten Alkohol kann es sich beispielsweise um n-Butanol, n-Propanol, Isopropanol, Äthanol, Methanol und dergl. handeln. Derartige Aminoharze sind bekannt; vgl. beispielsweise Aminoplastics, Vale et al., Iliffe Books Ltd., London, 1964; Amino Resins, Blair, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1959; Modern Plastics Encyclopedia, 1980-1981, S. 15, 16 und 25; Encyclopedia of Polymer Science and Technology, John Wiley & Sons, Inc., Bd. 2 (1965), S. 1-94.

Ausreichende Gewichtsmengen des reaktiven Polyesters und des Aminoharzes werden verwendet, um eine schmutzabweisende, vernetzte Schicht von guter Beständigkeit und Flexi-

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bilität, die beim Härten und Vernetzen gut an der kompoundierten und weichgemachten Vinylchloridpolymerschicht haftet, zu gewährleisten. Diese Materialien werden bei Temperaturen von mindestens etwa 93°C (200⁰F) für eine ausreichende Zeitdauer in Gegenwart einer untergeordneten Gewichtsmenge eines sauren Katalysators, wie Borsäure, Phosphorsäure, saure Sulfate, Hydrochloride,' Phthalsäureanhydrid oder Phthalsäure, Oxalsäure oder deren Ammoniumsalze, Natrium- oder Bariumäthylsulfate, aromatische Sulfonsäuren, wie p-Toluolsulfonsäure (bevorzugt) und dergl., gehärtet. Vor dem Härten kann das Gemisch aus dem reaktiven Polyester und dem Aminoharz mit Mattierungsmitteln oder anderen Additiven versetzt werden.

Die erfindungsgemässen schmutzabweisenden Laminate eignen sich insbesondere für Wandbekleidungen, vorzugsweise in Krankenhäusern. Jedoch können diese schmutzabweisenden Laminate auch zur Herstellung von Tischtüchern, Schuhschaf tmaterialien, Aussenseiten von Gepäckstücken, Polstern, Innenausstattung von Fahrzeugen und Sitzen, Golftaschen, anderen Sportartikeln und dergl. verwendet werden.

Nachstehend wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert.

Beispiel 1

Homopolyvinylchlorid (PVC), das Weichmacher, Stabilisatoren und andere Kompoundiermittel enthält, wird bei etwa 177°C (35O⁰F) auf ein Baumwoll- und Polyestergemisch-Drellgewebe unter Bildung eines weichgemachten und kompoundierten PVC-Films von etwa 0,102mm(4 mil) Dicke auf dem Geweberücken kalandriert. Anschliessend wird die PVC-Schicht fünfmal bedruckt, wobei zwischen den einzelnen Druckvorgängen auf etwa 71°C (16O°F) erwärmt wird. Auf

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diese Weise entsteht eine bedruckte Oberfläche des PVC-Films. Der bedruckte Film wird sodann unter einer Prägewalze durchgeführt und gekühlt, wodurch man ein Prägemuster auf dem bedruckten PVC-FiIm erhält. Der geprägte und bedruckte PVC-FiIm wird sodann mittels einer Tiefdruckwalze mit einer Lösung eines reaktiven Polyesters (Alkyldharz) mit einem Gehalt an Carbonsäuregruppen und eines Aminoharzes beschichtet und bei etwa 93°C (200⁰F) zur Entfernung des Lösungsmittels und Bildung einer schmutzabweisenden, vernetzten und haftenden Schicht von etwa 0,013 mm (0,5mil) dicken Schicht auf der geprägten und bedruckten PVC-Schicht gehärtet.

Das Gemisch des reaktiven Polyesters und des Aminoharzes enthält folgende Bestandteile:

Bestandteile Gewichtsprozent

Reaktives Polyesterharz (80 % 35,0

Harz, 20 % Lösungsmittel (Gemisch aus Methylisobutylketon
und h-Butylacetat)). Beim Polyesterharz handelt es sich um das Kondensationsreaktionsprodukt
aus 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 1,^-Cyclohexandimethanol, Trimethylolpropan, Phthalsäureanhydrid und Adipinsäure, das aktive Wasserstoff atome (-COOH-Gruppen) enthält.

Flüssiges Hexamethoxymethylmelamin 13,8

p-Toluolsuolfonsäure in Isopropanol 4,4 (40 % Säure, 60 % Alkanol)

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Silicagel-Mattierungsmittel

Methyläthylketon

3,8-4,3 42,5-43

Aus dem laminierten PVC-Verbundwerkstoff werden Probestücke ausgeschnitten, mit schmutz- bzw. fleckenbildenden Mitteln behandelt und sodann gewaschen, um die Wirksamkeit des Überzugs beim Reiben mit verschiedenen Reinigungsmitteln zu untersuchen.

Tabelle I Fleckenbildung mit

Lippenstift
Schuhcreme

Jodlösung*
Brandsalbe**

Kaffee/Tee
(50:50-Gemisch in Wasser)

Senf

Faserschreiber Kugelschreiber Sprühfarbe (Lack) dauerhafte Schablonenfarbe Reinigungsmittel A:

Anzahl der Reibevorgänge mit der Hand zur Entfernung der Flecken

Reinigungsmittel ABCD

NR	20	10	6
NR	NR	10	4
10	4	3	3
NR	NR	NR	10
15	5	4	3
NR	NR	NR	10
NR	NR	45	10
NR	NR	NR	7
NR	NR	10	5
NR	NR	30	6

Seife und Wasser mit Haushaltsreiniger Typ 409***
Isopropylalkohol

Aceton/Wasser 50 %/50 % (Nagellackentferner)
100 % Aceton
kaum wahrnehmbarer geringfügiger Flecken

Reinigungsmittel B Reinigungsmittel C

Reinigungsmittel D χ

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Beispiel 2

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Abänderung, dass die äussere Schicht aus der Lösung des reaktiven Polyesters und des Aminoharzes nicht auf die geprägte und bedruckte Schicht des verstärkten PVC-Films aufgebracht wird. Die Testergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.

Tabelle II

Fleckenbildung mit Lippenstift

Schuhcreme Jodlösung* Brandsalbe**

Kaffee/Tee (50:50-Gemisch in Wasser)

Senf

Faserschreiber Kugelschreiber Sprühfarbe (Lack) dauerhafte Schablonenfarbe Anmerkungen:

Anzahl der Reibevorgänge mit der Hand zur Entfernung der Flecken

	Reinigungsmittel	C	D
A	B	geringfügig beschädigte Oberfläche	beschädigte Oberfläche
NR	NR	ti	H
NR	NR	It	Il
15	10	tf	Il
NR	NR	ti	It
15	10	tf	It
NR	NR	tf	Il
NR	NR	Il	Il
NR	NR	fl	Il
NR	NR	tt	Il
NR	NR

keine Entfernung

10-prozentige Lösung von BETADINE, Polyvinylpyrrolidon- Jod-Komplex

Anthralin, 1, 8, 9-Anthratriol. 1 % in weissem Petrolatum und ungesättigter Fettsäuregrundlage starkes Reinigungsmittel, kein Phosphat, Clorox Co.

Ende der Beschreibung

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Nummer: Int. Cl.⁴: Anmeldetag: Offenlegungstag:

25. April 1986

27. November 1986

l/l

Aufbringen und Schmelzen von PVC-Plastisol	Extrudieren und Kalandrieren einer PVC-Polymermasse	Aufbringen auf einen Schichtträger (ggf.)

Bedrucken und Trocknen der PVC-Schicht (ggf.)

Prägen der PVC-Schicht

(ggf.)

Bedrucken und Trocknen der PVC-Schicht

(ggf.)

Aufbringen einer Schicht aus reaktivem Polyesterharz-Aminoharz auf die PVC-Schicht

Claims

Patentansprüche

A. eine erste, ggf. mit einem Geweberücken versehene Schicht aus einem kompoundierten und weichgemachten Vinylchloridpolymer und

B. einer auf der ersten Schicht befindlichen, äusseren, schmutzabweisenden, haftenden zweiten Schicht, die dauerhaft und flexibel ist und das Vernetzungsprodukt aus mindestens einem reaktiven Polyesterharz mit freien Carbonsäuregruppen und mindestens einem Aminoharz aus der Gruppe alkylierte Benzoguanamin-Formaldehyd-Harze, alkylierte Harnstoff-Formaldehyd-Harze und alkylierte Melamin-Formaldehyd-Harze enthält.

Laminat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche'der der äusseren Schicht benachbarten ersten Schicht mindestens einmal bedruckt worden ist.

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München-Bogenhausen, Poschingerstraße 6 · Telegramm: Chemindus München · Telefon: (089) 98 32 22 · Telex: 5 23 992 (abitz d)

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3. Laminat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche der der äusseren Schicht benachbarten ersten Schicht geprägt worden ist.

4. Laminat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche der der äusseren Schicht benachbarten ersten Schicht mindestens einmal bedruckt und sodann geprägt worden ist.

5. Laminat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche der der äusseren Schicht benachbarten ersten Schicht geprägt und sodann oberflächlich verziert worden ist. ^

6. Laminat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass

es sich beim Vinylchloridpolymer um Homopolyvinylchlorid handelt, dass es sich beim Polyesterharz um das Kondensationsreaktionsprodukt aus 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Trimethylolpropan, Phthalsäureanhydrid und Adipinsäure handelt, dass es sich beim Aminoharz um flüssiges Hexamethoxymethylmelamin handelt und dass die erste Schicht zuerst auf einen Baumwoll- und Polyestergemisch-Drellgeweberücken kalandriert worden ist.

7. Verfahren zur Herstellung eines Laminats, dadurch gekennzeichnet, dass man auf eine erste, ggf. mit einem Geweberücken versehene Schicht aus einem kompoundierten und weichgemachten Vinylchloridpolymer eine zweite Schicht aus einem mit einem Katalysator versehenen Gemisch aus mindestens einem reaktiven Polyesterharz mit freien Carbonsäuregruppen und mindestens einem Aminoharz aus der Gruppe alkylierte Benzoguanamin-Formaldehyd-

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Harze, alkylierte Harnstoff-Formaldehyd-Harze und alkylierte Melamin-Formaldehyd-Harze aufbringt und das Gemisch auf mindestens etwa 93°C (200⁰F) für eine zur Härtung und Vernetzung der zweiten Schicht ausreichende Zeitspanne erwärmt, um eine gute Haftung auf der ersten Schicht zu gewährleisten und die zweite Schicht mit guter schmutzabweisender Beschaffenheit, Dauerhaftigkeit und Flexibilität bereitzustellen.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass vor dem Aufbringen der zweiten Schicht auf die erste Schicht die erste Schicht mindestens einmal bei einer Temperatur von etwa 65 bis 74°C (150 bis 165⁰F) bedruckt worden ist.

9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass vor dem Aufbringen der zweiten Schicht auf die erste Schicht die erste Schicht unter kontrollierten Vorerwärmungs- und Vorkühlungsbedingungen geprägt worden ist.

10. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass vor dem Aufbringen der zweiten Schicht auf die erste Schicht die erste Schicht mindestens einmal bei einer Temperatur von etwa 65 bis 74°C (150 bis 165°F) bedruckt und sodann die bedruckte erste Schicht unter kontrollierten Vorerwärmungs- und Vorkühlungsbedingungen geprägt worden ist.

11. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass vor dem Aufbringen der zweiten Schicht auf die erste Schicht die erste Schicht unter kontrollierten Vorerwärmungs- und Vorkühlungsbedingungen geprägt und sodann die geprägte Schicht mindestens einmal bei einer Temperatur von etwa 65 bis 74°C (150 bis 165⁰F) bedruckt worden ist.

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12. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim Vinylchloridpolymer um Homopolyvinylchlorid handelt, dass es sich beim Polyesterharz um das Kondensationsreaktionsprodukt aus 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Trimethylolpropan, Phthalsäureanhydrid und Adipinsäure handelt, dass es sich beim Aminosäureharz um flüssiges Hexamethoxymethylmelamin handelt und dass die erste Schicht zuerst auf einen Baumwoll- und Polyestergemisch-Drellgeweberücken kalandriert worden ist.

13· Produkt, dadurch gekennzeichnet, dass es nach einem der Ansprüche 7 bis 12 hergestellt worden ist.

14. Wandbekleidung, enthaltend

A. eine erste, auf einen Geweberücken kanlandrierte Schicht aus einem kompoundierten und weichgemachten Vinylchloridpolymer und

B. eine äussere, auf der ersten Schicht befindliche, schmutzabweisende, haftende zweite Schicht, die dauerhaft und flexibel ist und das Vernetzungsprodukt aus mindestens einem reaktiven Polyesterharz mit freien Carbonsäuregruppen und mindestens einem Aminoharz aus der Gruppe alkylierte Benzoguanamin-Formaldehyd-Harze, alkylierte Harnstoff-Formaldehyd-Harze und alkylierte Melamin-Formaldehyd-Harze enthält.

15. Wandbekleidung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche der der äusseren Schicht benachbarten ersten Schicht mindestens einmal bedruckt worden ist.

16. Wandbekleidung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche der der äusseren Schicht benach-

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barten ersten Schicht geprägt worden ist.

17. Wandbekleidung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche der der äusseren Schicht benachbarten ersten Schicht mindestens einmal bedruckt und sodann einer Oberflächenprägung unterzogen worden ist.

18. Wandbekleidung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche der der äusseren Schicht benachbarten ersten Schicht geprägt und sodann auf der Oberfläche verziert worden ist.

19. Wandbekleidung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim Vinylchloridpolymer um Homopolyvinylchlorid handelt, dass es sich beim Polyesterharz um ein Kondensationsreaktionsprodukt aus 2,2-Dimethyl-1, 3-propandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Trimethylolpropan, Phthalsäureanhydrid und Adipinsäure handelt, dass es sich beim Aminoharz um flüssiges Hexamethoxymethylmelamin handelt und dass es sich beim Geweberücken um ein Baumwoll- und Polyestergemisch-Drellgewebe handelt.