CH671786A5 - - Google Patents

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CH671786A5
CH671786A5 CH2033/86A CH203386A CH671786A5 CH 671786 A5 CH671786 A5 CH 671786A5 CH 2033/86 A CH2033/86 A CH 2033/86A CH 203386 A CH203386 A CH 203386A CH 671786 A5 CH671786 A5 CH 671786A5
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CH
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layer
embossed
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vinyl chloride
chloride polymer
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CH2033/86A
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Joseph L Pate
Dalton J Jun Windham
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Gencorp Inc
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Description

BESCHREIBUNG
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Laminate und trägerlose Folien aus Vinylchloridpolymeren mit verbesserter Flek-kenunempfindlichkeit.
Eine Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Laminat bzw. eine trägerlose Folie aus "Vinylchloridpolymer mit verbesserter Fleckenunempfindlichkeit zur Verfügung zu stellen.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Herstellung eines Laminats und einer trägerlosen Folie aus Vinylchloridpolymer mit verbesserter Fleckenunempfindlichkeit zur Verfügung zu stellen.
Diese und andere Aufgaben und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden für den Fachmann aus der folgenden detaillierten Beschreibung und der beiliegenden Zeichnung ersichtlich; die Zeichnung ist ein Flussdiagramm und zeigt Verfahren zur Herstellung von fleckenunempfindlichen Laminaten oder trägerlosen Folien aus Vinylchloridpolymer (PVC).
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der im Patentanspruch 1 definierten Laminate ist im Patentanspruch 7 beschrieben.
Wie in der beiliegenden Zeichnung wiedergegeben, die Aus5
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führungsformen der vorliegenden Erfindung darstellt, wird ein Vinylchloridpolymerplastisol als Schicht aufgebracht und geschmolzen, oder eine weichgemachte Vmylchloridpolymer-masse wird kalandriert oder extrudiert. Diese können auf ein Substrat oder einen Träger aufgebracht werden. In jedem Falle kann die Vinylchloridpolymerschicht (die etwa 0,025 bis 0,762 mm dick ist) einmal oder mehrere Male bedruckt werden. Dann wird die bedruckte Schicht geprägt, gegebenenfalls nochmals bedruckt und schliesslich mit einer Schicht aus einer Lösung einer reaktionsfähigen Polyester-Aminoharz-Masse beschichtet und gehärtet, um die Vinylchloridpolymerschicht mit einer äusseren fleckenunempfindlichen Schicht von etwa 0,0025 bis 0,0508 mm Dicke zu versehen.
Das Vinylchloridpolymer kann eine Emulsion (ein Plastisol) oder eine Suspension des Vinylchloridpolymeren sein. Das Vinylchloridpolymer kann Homopolyvinylchlorid (bevorzugt) oder ein Copolymer aus einer überwiegenden Gewichtsmenge Vinylchlorid und einer geringeren Gewichtsmenge eines copolymerisierbaren Monomeren sein, das aus der Gruppe gewählt ist, die aus Vinyl-acetat, Vinylidenchlorid und Maleinsäureestern besteht. Massen-und Lösungs-Vinylchloridpolymere können ebenfalls verwendet werden. Auch Gemische von Vinylchloridpolymeren können verwendet werden. Vinylchloridpolymere und -copolymere sind wohlbekannt. In diesem Zusammenhang sei verwiesen auf «Vinyl and Related Polymers», Schildknecht, John Wiley & Sons, Inc., New York, 1952; Sarvetnick, «Polyvinyl Chloride», Van Nostrand Reinhold Company, New York, 1969; Sarvetnick, «Plastisols And Organosols», Van Nostrand Reinhold Company, New York, 1972 und «Modern Plastics Encyclopedia 1980-1981», Oktober 1980, Band 57, Nr. 10A, McGraw-Hill Inc., New York.
Die Weichmachermenge, die verwendet wird, um das Vinylchloridpolymer weichzumachen, so dass es flexibel gemacht wird, kann von 30 bis 100 Gew.-%-Teilen pro 100 Gew.-Teile gesamtes Vinylchloridpolymerharz variieren. Beispiele von Weichmachern, die verwendet werden können, sind Butyloctylphthaiat, Dioc-tylphthalat, Hexyldecylphthalat, Dihexylphthalat, Diisooctyl-phthalat, Dicapiylphthalat, Di-n-hexylazelat, Diisononylphthalat, Dioctyladipat, Dioctylsebacat, Trioctyltrimellitat, Triisooctyltri-mellitat, Triisononyltrimellitat, Isodecyldiphenylphosphat, Tricre-sylphosphat, Cresyldiphenylphosphat, polymere Weichmacher, epoxidiertes Sojabohnenöl, Octylepoxytallat, Isooctylepoxytallat usw. Gemische von Weichmachern können ebenfalls verwendet werden.
Andere Vinylchloridpolymer-Compoundierbestandteile können zweckmässig in die Vinylchloridpolymermassen einverleibt werden. Beispiele derartiger Bestandteile sind die Siliciumdi-oxide, wie gefälltes Siliciumdioxid, pyrogen erzeugtes kolloidales Siliciumdioxid, Calciumsilicat und dergleichen, Calciumcarbonat, UltravioletÜichtabsorber, Fungizide, Russ, Baryte, Carium-Cad-mium-Zink-Stabilisatoren, Barium-Cadmium-Stabilisatoren, Zinnstabilisatoren, zweibasisches Bleiphosphit, Sb203, Zinkborat usw. und Gemische derselben. Ti02, rotes Eisenoxid, Phthalocya-ninblau oder -grün oder andere Farbpigmente können verwendet werden. Die Pigmente und die anderen trockenen Additive werden vorzugsweise in einem oder mehreren Weichmachern disper-giert oder gelöst, ehe sie zu den weichgemachten Vinylchloridpolymermassen zugegeben werden. Diese Compoundierbestandteile werden in wirksamen Gewichtsmengen verwendet, um die Farbe, die Schimmelbildung, die Stabilisation, die Viskosität usw. des weichgemachten Vmylchloridpolymers zu beeinflussen.
Die Vinylchloridpolymermasse kann geeignete Treib- oder Schäummittel, wie Natriumbicarbonat, und die organischen Mittel, wie l,l'-Azobisformamid, 4,4'-Oxybis-(benzolsulfonylhydra-zid), p-Toluolsulfonylhydrazid usw., enthalten, um beim Schmelzen eine Schicht oder eine Folie aus poriger oder geschäumter Vinylchloridpolymermasse zu bilden. Die Treibmittel benötigen einen Aktivator. Derartige Treibmittel sind wohlbekannt.
Vmylchloridpolymer-Zusatz- oder Streckmittelharze können ebenfalls in einer geringen Gewichtsmenge, verglichen mit der Vinylchloridpolymermasse, in den Massen verwendet werden.
Die Bestandteile, die die Vinylchloridpolymermasse bilden, können in beliebigen von mehreren Mischvorrichtungen, wie einem Ross-Planetenmischer, einer Hobart-Mischmaschine, einem Banbuiy-Mischer, einem Zweiwalzenwalzwerk, einem Nauta-Mischer und einem Bandmischer usw., gegeben und darin miteinander gemischt werden.
Die Vinylchloridpolymermasse kann zu Schichten oder Folien verformt werden, die trägerlos oder auf einen Träger aufgebracht (bevorzugt) sein können. Wenn eine Vmylchloridpolymerplasti-solmasse verwendet wird, kann sie auf eine Oberfläche, von der sie abgelöst werden kann, gegossen und erhitzt werden, um sie unter Bildung einer Folie zu schmelzen. Wenn eine weichgemachte Vinylchloridpolymersuspensionsmasse verwendet wird, kann sie kalandriert oder extrudiert und unter Bildung einer Folie geschmolzen werden. Die Temperaturen können von etwa 90 bis 205 °C variieren. Es wird jedoch bevorzugt, dass die compoundierten Vinylchloridpolymermassen in jedem Falle auf einem Träger vorliegen oder eine Unterlage haben. Im Falle der auf einem Träger vorliegenden Vinylchloridpolymermasse kann das Substrat ein Gewebe (Köper, Netztuch, Mull usw.), ein Gewirke, ein Non-woven, Papier usw. sein. Das Substrat kann aus Baumwoll-, Cellulose-, Nylon-, Polyester-, Aramid-, Reyon- oder Aciyl-Fasern oder -Korden oder Mischungen davon hergestellt sein. Es kann in gewissen Fällen erforderlich sein, das Substrat mit einer Beschich-tung oder einem getauchten Überzug aus einem Klebstoff zu behandeln, um das Gewebe zum Haften oder zum besseren Haften an der Vinylchloridmasse zu bringen.
Die Folie oder die Schicht aus Vinylchloridpolymermasse, die mit einem Träger versehen oder trägerlos ist, wird vorzugsweise auf der Oberfläche des Vinylchloridpolymeren mit einer geeigneten Druckfarbe bedruckt, für die das Vinylchloridpolymer aufnahmefähig ist, um erwünschte und neuartige Muster und Dessins zu bilden. Derartige Druckfarben sind wohlbekannt und können mittels verschiedenen Druckmethoden aufgebracht werden, wie durch Tiefdruck, Flexographie, Siebdruck, Düsendruck, Rollendruck usw. Siehe «Modern Plastics Encyclopedia 1980-1981», Seiten 464 bis 465. Die Druckoperation kann bei Temperaturen von etwa 65 bis 75 °C für jede Druckoperation bis zu 5 mal oder öfter wiederholt werden, um die Farben und Dessins zu variieren.
Die Folie oder Schicht aus Vinylchloridpolymermasse, die auf einem Träger vorliegt oder trägerlos ist und bedruckt oder unbedruckt ist, wird vorzugsweise geprägt, um die Vinylchloridschicht zu texturieren, so dass sich ein Muster oder Dessin für ästhetische oder anwendungsbedingte Zwecke ergibt. Die Prägung von thermoplastischen Folien, Schichten oder Flächengebilden ist wohlbekannt und wird gewöhnlich ausgeführt, indem man die Folie unter gesteuerten Vorerhitzungs- und Nachkühlungsbedingungen zwischen einer Prägewalze und einer Stützwalze hindurchführt. Siehe «Modern Plastics Encyclopedia 1980-1981», Seiten 454-455. Aus ästhetischen Gründen kann manchmal mit den oben angegebenen Druckfarben eine zusätzliche Dekoration oder ein zusätzlicher Aufdruck auf der geprägten Vinylchloridpolymer-oberfläche angebracht werden.
Das reaktionsfähige Polyester-Aminoharz für die Verwendung als äusserer oder oberer Überzug auf der Vinylchloridpolymerschicht wird hergestellt aus einer Lösung eines reaktionsfähigen Polyesters (Alkydharz) und eines Aminoharzes in einem organischen Lösungsmittel, wie Methylethylketon, die einen Katalysator -enthält und bei einer Temperatur von mindestens etwa 90 0 C aufgebracht wird, um die Härtung oder Vernetzung des Alkydharzes und des Aminoharzes herbeizuführen. Die reaktionsfähige Poly-ester-Aminoharz-Lösungsmittel-Masse kann direkt auf die Folie aus Vinylchloridpolymermasse mit oder ohne Unterlage oder Substrat aufgebracht werden, und zwar mit oder ohne die Druckoperationen und mit oder ohne die Prägeoperation. Es wird bevorzugt, dass die katalysierte reaktionsfähige Polyester-Amino-
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harz-Lösung auf eine geprägte und bedruckte compoundierte und weichgemachte Vinylchloridpolymermasse aufgebracht wird, die auf einer geeigneten Unterlage oder einem geeigneten Substrat vorliegt.
Die Polyesterharze (Alkydharze) werden durch eine Konden-sationspolymerisationsreaktion hergestellt, gewöhnlich in der Hitze in Gegenwart eines Katalysators aus einem Gemisch einer mehrbasischen Säure und eines mehrwertigen Alkohols. Einbasische Fettöle oder Fettsäuren, Monohydroxyalkohole und Anhydride können vorhanden sein. Sie können auch aktive Wasserstoffatome, z.B. Carbonsäuregruppen, fur die Reaktion mit dem Aminoharz enthalten. Beispiele einiger Säuren fur die Verwendung zur Bildung des Alkydharzes oder reaktionsfähigen Polyesters sind Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Terephthal-säure und Phthalsäureanhydrid usw. Beispiele von einigen mehrbasischen Alkoholen für die Verwendung sind Ethylenglycol, Pro-pylenglycol, Diethylenglycol, Dipropylenglycol, Glycerin, Buty-lenglycol, 2,2-Dimethyl-l,3-propandiol, Trimethylolpropan, 1,4-Cyclohexandimethanol, Pentaerythrit, Trimethylolethan und dergleichen. Gemische der Polyole und der Polycarbonsäuren können verwendet werden. Ein Beispiel eines geeigneten reaktionsfähigen Polyesters für die Verwendung ist das Kondensationsprodukt von Trimethylolpropan, 2,2-Dimethyl-l,3-propandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Phthalsäureanhydrid und Adipinsäure. Gemische dieser reaktionsfähigen Polyester oder Alkydharze können verwendet werden. Alkydharze sind wohlbekannt, wie ersichtlich aus «Encyclopedia Of Polymer Science And Technology», Band 1,1964, John Wiley & Sons, Inc., Seiten 663-734; «Alkyd Resins», Martens, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1961 und «Alkyd Resin Technology», Patton, Interscience Publishers, eine Abteilung von John Wiley and Sons, New York, 1962. Einige ungesättigte mehrbasische Säuren und ungesättigte Polyole können in der Kondensationsreaktion verwendet werden, sind aber im allgemeinen unerwünscht. Der reaktionsfähige Polyester oder das Alkydharz wird gewöhnlich zu dem Aminoharz zugesetzt, während es in einem organischen Lösungsmittel, wie einem Gemisch aus einem Keton und einem Alkylacetat, bei etwa 60 bis 80% Feststoffgehalt gelöst oder suspendiert vorliegt.
Das Aminoharz, das mit dem reaktionsfähigen Polyester umgesetzt werden soll, ist ein alkyliertes Benzoguanamin-Formal-dehyd-Harz, alkyliertes Harnstoff-Formaldehyd-Harz oder vorzugsweise ein alkyliertes Melamin- Formaldehyd- Harz. Gemische dieser Harze können verwendet werden. Der Alkohol, der zur Modifizierung des Benzoguanamin-Formaldehyd-Harzes, Harn-stoff-Formaldehyd- Harzes oder Melamin-Formaldehyd-Harzes verwendet wird, kann n-Butanol, n-Propanol, Isopropanol, Ethanol oder Methanol usw. sein. Diese Aminoharze sind wohlbekannt. Siehe «Aminoplastics», Vale et al., Iliffe Books Ltd., London, 1964; «Amino Resins», Blair, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1959, «Modern Plastics Encyclopedia 1980— 1981», Seiten 15, 16 und 25 und «Encyclopedia Of Polymer Science And Technology», John Wiley & Sons, Inc., Band 2, 1965, Seiten 1 bis 94.
Es werden Gewichtsmengen des reaktionsfähigen Polyesters und des Aminoharzes verwendet, die genügen, um beim Härten und Vernetzen eine fleckenunempfmdliche, vernetzte Schicht mit guter Dauerhaftigkeit und Flexibilität zu ergeben, die eine gute Haftung an der compoundierten und weichgemachten Vinylchloridpolymerschicht hat. Diese Materialien werden gehärtet bei Temperaturen von mindestens etwa 90 °C während geeigneter Zeiträume in Gegenwart einer untergeordneten Gewichtsmenge, eines sauren Katalysators, wie Borsäure, Phosphorsäure, saure Sulfate, Hydrochloride, Phthalsäureanhydrid oder Phthalsäure, Oxalsäure oder deren Ammoniumsalze, Natrium- oder Bariume-thylsulfat, aromatische Sulfonsäuren wie p-Toluolsulfonsäure (bevorzugt) und dergleichen. Vor der Härtung können Mattie-rungsmittel oder andere Additive zu dem Gemisch aus dem reaktionsfähigen Polyester und dem Aminoharz zugegeben werden.
Die ërfïndungsgemâssen fleckenunempfindlichen Laminate sind besonders brauchbar als Wandbeläge, insbesondere für Krankenhäuser. Diese fleckenunempfindlichen Laminate können aber auch für die Herstellung von Tischtüchern, Schuhobermaterial, Gepäckaussenseiten, Möbelbezugsmaterial, Fahrzeuginnen-material und Fahrzeugsitze, Golftaschen und anderem Sportzubehör usw. verwendet werden.
Die folgenden Beispiele dienen dazu, die vorliegende Erfindung mehr im einzelnen für den Fachmann zu erläutern.
Beispiel 1
Homopolyvinylchlorid (PVC), das Weichmacher, Stabilisator und andere Compoundiermittel enthielt, wurde mit dem Kalander bei etwa 177 °C auf ein Köpergewebe aus einer Mischung aus Baumwolle und Polyester aufgebracht, um eine weichgemachte und compoundierte PVC-Folie von etwa 0,1 mm Dicke auf der textilen Unterlage zu bilden. Als nächstes wurde die PVC-Schicht fünfmal unter Erhitzen auf etwa 71 °C zwischen den einzelnen Druckoperationen bedruckt, um ein Dessin auf der Oberfläche der PVC-Folie zu bilden. Die bedruckte Folie wurde dann unter einer Prägewalze hindurchgeführt und abgekühlt, um ein geprägtes Muster auf der bedruckten PVC-Folie zu bilden. Die geprägte und bedruckte PVC-Folie wurde dann mittels einer Tiefdruckwalze mit einer Lösung eines reaktionsfähigen Polyesters (Alkydharz), der Carboxylgruppen enthielt, und eines Aminoharzes beschichtet und bei etwa 93 0 C gehärtet, um das Lösungsmittel zu entfernen und eine fleckenunempfindliche, vernetzte und haftende Schicht von etwa 0,0127 mm Dicke auf der geprägten und bedruckten PVC-Schicht zu bilden.
Das Gemisch aus dem reaktionsfähigen Polyester und dem Aminoharz enthielt die folgenden Bestandteile:
Bestandteile Gew.-%
Reaktionsfähiges Polyesterharz [80% Harz, 20% Lösungsmittel (Gemisch aus Methylisobulylketon und n-Butylacetat)]. Der Polyester war das Kondensationsreaktionsprodukt von 2,2-Dimethyl- 1,3-propandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Trimethylolpropan, Phthalsäureanhydrid und Adipinsäure und enthielt aktive Wasserstoffatome (-COOH-Gruppen) 35,0
Flüssiges Hexamethoxymethylmelamin 13,8 p-Toluolsulfonsäure in Isopropanol (40% Säure, 60% Alkanol) 4,4 Kieselgel als Mattierungsmittel 3,8-4,3
Methylethylketon 42,5-43
Testproben wurden aus dem laminierten PVC-Verbundmaterial ausgeschnitten, mit Befleckungsmitteln behandelt und dann gewaschen, um die Wirksamkeit der Beschichtung beim Reiben mit verschiedenen Reinigungsmitteln zu bestimmen.
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Tabelle 1
Anzahl manuelle Reibevorgänge zur Entfernung der Hecken Reinigungsmittel
Flecken A B C D
Lippenstift
N.E.
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Schuhcreme
N.E.
N.E.
10
6
Jodlösung3
10
4
3
3
Brandsalbeb
N.E.
N.E.
N.E.
10*
Kaffee/Tee
(Gemisch 50:50
in Wasser)
15
5
4
3
Senf
N.E.
N.E.
N.E.
10
Filzschreiber
N.E.
N.E.
45
10
Kugelschreiber
N.E.
N.E.
N.E.
7
Spritzfarbe (Email)
N.E.
N.E.
10
5
Permanente
Schablonenbeschriftungstinte N. E.
N.E.
30
6
N.E.: Nicht entfernt
Reinigungsmittel A: Seife und Wasser mit Haushaltreiniger 409° Reinigungsmittel B: Isopropylalkohol
Reinigungsmittel C: Aceton/Wasser 50%/50% (Nagellackentferner)
Reinigungsmittel D: 100% Aceton a 10%ige Lösung von Betadine (Polyvinylpyrrolidon-Jod-komplex)
b Anthralin (1,8,9-Anthratriol), 1% in Grundlage aus weisser Vaseline und ungesättigter Fettsäure c Starker Reiniger, kein Phosphat, Clorox Co.
* Schwache Flecken, kaum wahrnehmbar
Beispiel 2
Das Verfahren dieses Beispiels war gleich wie dasjenige von Beispiel 1 oben mit der Ausnahme, dass die äussere Schicht aus der Lösung von reaktionsfähigem Polyester und Aminoharz nicht auf die geprägte und bedruckte Schicht auf der auf einer Unterlage vorliegenden PVC-Folie aufgebracht wurde. Die Ergebnisse des Tests sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben.
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Tabelle 2
Anzahl manuelle Reibvorgänge zur Entfernung der Flecken Reinigungsmittel
Flecken A B C D
Lippenstift
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N.E.
Oberflä
Be
che schä
schwach digte
beschä
Ober
digt fläche
Schuhcreme
N.E.
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ti
II
Jodlösung3
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u
Brandsalbeb
N.E.
N.E.
ft
II
Kaffee/Tee
(Gemisch 50:50
in Wasser)
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n
II
Senf
N.E.
N.E.
n ir
Filzschreiber
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N.E.
Ii n
Kugelschreiber
N.E.
N.E.
ti tr
Spritzfarbe (Email)
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N.E.
H
ir
Permanente
Schablonenbeschriftungstinte N.E.
N.E.
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N.E.: Nicht entfernt
Reinigungsmittel A: Seife und Wasser mit Haushaltreiniger 409° Reinigungsmittel B: Isopropylalkohol
Reinigungsmittel C: Aceton/Wasser 50%/50% (Nagellackentferner)
Reinigungsmittel D: 100% Aceton a 10%ige Lösung von Betadine (Polyvinylpyrrolidon-Jod-Komplex)
b Anthralin (1,8,9-Anthratriol), 1% in Grundlage aus weisser Vaseline und ungesättigter Fettsäure c Starker Reiniger, kein Phosphat, Clorox Co.
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1 Blatt Zeichnungen

Claims (18)

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1. Laminat, gekennzeichnet durch
A. eine erste Schicht, die gegebenenfalls mit einer textilen Unterlage versehen ist, aus einem compoundierten und weichgemachten Vinylchloridpolymer und
B. eine äussere fleckenunempfindliche und haftende zweite Schicht auf der ersten Schicht, wobei die zweite Schicht Dauerhaftigkeit und Flexibilität aufweist und das vernetzte Reaktionsprodukt aus mindestens einem reaktionsfähigen Polyesterharz mit freien Carboxylgruppen und mindestens einem Aminoharz, das aus der Gruppe gewählt ist, die aus alkylierten Benzoguanamin-Formaldehyd-Harzen, alkylierten Harnstoff-Formaldehyd-Harzen und alkylierten Melamin-Formaldehyd-Harzen besteht, enthält.
2. Laminat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche der ersten Schicht, die der äusseren Schicht zugewandt ist, mindestens einmal bedruckt ist
2
PATENTANSPRÜCHE
3. Laminat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche der ersten Schicht, die der äusseren Schicht zugewandt ist, geprägt ist.
4. Laminat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche der ersten Schicht, die der äusseren Schicht zugewandt ist, mindestens einmal bedruckt und geprägt ist.
5. Laminat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche der ersten Schicht, die der äusseren Schicht zugewandt ist, geprägt und oberflächlich dekoriert ist.
6. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Vinylchloridpolymer Homopolyvinyl-chlorid ist, das Polyesterharz das Kondensationsreaktionsprodukt von 2,2-Dimethyl-l,3-propandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Trimethylpropan, Phthalsäureanhydrid und Adipinsäure ist, das Aminoharz flüssiges Hexamethoxymethylmelamin ist und die erste Schicht auf einem Köpergewebe aus einer Mischung aus Baumwolle und Polyester als Unterlage aufgebracht ist.
7. Verfahren zur Herstellung eines Laminats nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man auf eine erste Schicht, die gegebenenfalls mit einer textilen Unterlage versehen ist, aus einem compoundierten und weichgemachten Vinylchloridpolymer eine zweite Schicht aus einem Gemisch aus mindestens einem reaktionsfähigen Polyesterharz mit freien Carboxylgruppen, mindestens einem Aminoharz, das aus der Gruppe gewählt ist, die aus alkylierten Benzoguanamin-Formaldehyd-Harzen, alkylierten Harnstoff-Formaldehyd-Harzen und alkylierten Melamin-Formaldehyd-Harzen besteht, und einem Katalysator aufbringt und das Gemisch während eines Zeitraums, der genügt, um die zweite Schicht zu härten und zu vernetzen, auf mindestens 90 °C erhitzt, um eine gute Haftung an der ersten Schicht zu erzielen und der zweiten Schicht eine gute Heckenunempfindlichkeit, Dauerhaftigkeit und Flexibilität zu verleihen.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man die erste Schicht vor dem Aufbringen der zweiten Schicht auf die erste Schicht mindestens einmal bei einer Temperatur von 65 bis 75 °C bedruckt.
9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man die erste Schicht vor dem Aufbringen der zweiten Schicht auf die erste Schicht unter gesteuerten Vorerhitzungs- und Vorkühlungsbedingungen prägt.
10. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,
dass man die erste Schicht vor dem Aufbringen der zweiten Schicht auf die erste Schicht mindestens einmal bei einer Temperatur von 65 bis 75 °C bedruckt und die bedruckte erste Schicht dann unter gesteuerten Vorerhitzungs- und Vorkühlungsbedingungen prägt.
11. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,
dass man die erste Schicht vor dem Aufbringen der zweiten Schicht auf die erste Schicht unter gesteuerten Vorerhitzungs- und Vorkühlungsbedingungen prägt und die geprägte Schicht dann mindestens einmal bei einer Temperatur von 65 bis 75 ° C bedruckt.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Vinylchloridpolymer Homopolyvinyl-chlorid ist, das Polyesterharz das Kondensationsreaktionsprodukt von 2,2-Dimethyl-l,3-propandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Trimethylolpropan, Phthalsäureanhydrid und Adipinsäure ist, das Aminoharz flüssiges Hexamethoxymethylmelamin ist und die erste Schicht zuerst mit dem Kalander auf ein Köpergewebe aus einer Mischung aus Baumwolle und Polyester aufgebracht worden ist.
13. Verwendung eines Laminats nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Herstellung eines Wandbelags, gekennzeichnet durch
A. eine erste Schicht, die mit einer textilen Unterlage versehen ist, aus einem compoundierten und weichgemachten Vinylchloridpolymer und
B. eine äussere fleckenunempfindliche und haftende zweite Schicht auf der ersten Schicht, wobei die zweite Schicht Dauerhaftigkeit und Flexibilität aufweist und das vernetzte Reaktionsprodukt aus mindestens einem reaktionsfähigen Polyesterharz mit freien Carboxylgruppen und mindestens einem Aminoharz, das aus der Gruppe gewählt ist, die aus alkylierten Benzoguanamin-Formaldehyd-Harzen, alkylierten Harnstoff-Formaldehyd-Harzen und alkylierten Melamin-Formaldehyd-Harzen besteht, enthält.
14. Verwendung nach Anspruch 13 dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche der ersten Schicht, die der äusseren Schicht zugewandt ist, mindestens einmal bedruckt ist.
15. Verwendung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche der ersten Schicht, die der äusseren Schicht zugewandt ist, geprägt ist.
16. Verwendung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche der ersten Schicht, die der äusseren Schicht zugewandt ist, mindestens einmal bedruckt und die bedruckte Oberfläche dann geprägt ist.
17. Verwendung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche der ersten Schicht, die der äusseren Schicht zugewandt ist, geprägt und oberflächlich dekoriert ist.
18. Verwendung nach einem der Ansprüche 13 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Vinylchloridpolymer Homopo-lyvinylchlorid ist, das Polyesterharz das Kondensationsreaktionsprodukt aus 2,2-Dimethyl-l,3-propandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Trimethylolpropan, Phthalsäureanhydrid und Adipinsäure ist, das Aminoharz flüssiges Hexamethoxymethylmelamin ist und die textile Unterlage ein Köpergewebe aus einer Mischung aus Baumwolle und Polyester ist.
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