NL8601246A

NL8601246A - Laminaat van vinylchloridepolymeer.

Info

Publication number: NL8601246A
Application number: NL8601246A
Authority: NL
Original assignee: Gencorp Inc
Priority date: 1985-05-22
Filing date: 1986-05-16
Publication date: 1986-12-16
Also published as: NO861788L; CA1237955A; NL189010C; DK236886D0; JPS61270157A; NO170619C; JPH0545419B2; AU561967B2; DK163488B; GB2175225A; ZA863067B; FR2582258A1; GB8610784D0; FR2582258B1; DK163488C; DK236886A; CH671786A5; KR900000240B1; FI862160A; US4603074A

Description

* _ * N033829 1 L --

LAMINAAT VAN VINYLCHLORIDEPOLYMEER

Deze uitvinding heeft betrekking op laminaten en niet-ondersteunde films van vinylchloridepolymeer met een verbeterde vlekvastheid.

Doeleinden 5 Een doel van deze uitvinding is het verschaffen van een laminaat en niet-ondersteunde film van vinylchloridepolymeer met een verbeterde vlekvastheid.

Een ander doel van deze uitvinding is het verschaffen van een werkwijze voor het vervaardigen van een laminaat en niet-ondersteunde 10 film van vinylchloridepolymeer met een verbeterde vlekvastheid.

Deze en andere doeleinden en voordelen van de onderhavige uitvinding worden de deskundigen duidelijker uit de hierna volgende uitvoerige beschrijving en de begeleidende tekening die een schema is waarin werkwijzen voor het vervaardigen van een vlekvast laminaat of ongewa-15 pende film van vinylchloridepolymeer (PVC) zijn aangegeven.

Samenvatting van de uitvinding

Volgens de onderhavige uitvinding wordt een laag van een buigzaam vinylchloridepolymeer bekleed met een gekatalyseerde reactieve samen-20 stelling van polyester-aminohars in oplosmiddel en verwarmd om uit te harden en de hars aan de vinylchloridepolymeerlaag te hechten onder verwijdering van het oplosmiddel, waardoor de buigzame vinylchloridepolymeerlaag ontstaat met een bedekking die bestand is tegen vlekken of waarvan vlekken gemakkelijk kunnen worden verwijderd.

25 Zoals aangeduid in bijgaande tekening die een uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding weergeeft wordt een plastisol van vinyl -chloridepolymeer bekleed en gesmolten of wordt een weekgemaakte samenstelling van vinylchloridepolymeer gekalanderd of geëxtrudeerd. Het polymeer kan op een onderlaag of een drager worden aangebracht. In bei-30 de gevallen kan de laag vinylchloridepolymeer (ongeveer 0,025 tot 0,75 mm dik) eenmaal of meermalen worden bedrukt. Vervolgens wordt de bedrukte laag gegaufreerd, naar keuze nogmaals bedrukt, en uiteindelijk bekleed met een laag van een oplossing van een reactieve samenstelling van een polyester-aminohars en uitgehard waardoor een laag vinyl-35 chloridepolymeer ontstaat met een vlekvaste buitenlaag van ongeveer 2,5 tot 50 /um dik.

$501246 2

Beschrijving van bijzonderheden en voorkeursuitvoeringsvormen.

Het vinylchloridepolymeer kan een emulsie (plastisolkwaliteit) of een suspensiekwaliteit vinylchloridepolymeer zijn. Het vinylchloridepolymeer kan (bij voorkeur) homopolyvinylchloride zijn of een copo-5' lymeer met een belangrijk gewichtsaandeel vinyl chloride en een klein gewichtsaandeel van een van de copolymeriseerbare monomeren vinyl acetaat, vinylideenchloride en maleïnezuurester. Ook kunnen bulk- en oplossi ngs- vinyl chloridepolymeren worden gebruikt. Mengsels van vinyl-chloridepolymeren zijn ook mogelijk. Vinylchloridepolymeren en copoly-10 meren zijn wel bekend. In dit verband kan worden verwezen naar "Vinyl and Related Polymers," Schildknecht, John Wiley and Sons, Ine.,

New Yok, 1952; Sarvetnick, "Polyvinyl Chloride," Van Nostrand Reinhold Company, New York, 1969; Sarvetnick, "Plastisols and Organosols," Van Nostrand Reinhold Company, New York, 1972 en "Modern Plastics 15 Encyclopedia 1980-1981," October, 1980, Volume 57, No. 10A, McGraw-Hill Inc., New York.

De hoeveelheid weekmaker die wordt gebruikt om het vinylchloridepolymeer soepel te maken kan uiteenlopen van 30 tot 100 gew.delen per 100 gew.delen totale vinylchloridepolymeerhars. Bruikbare weekmakers 20 zijn bijvoorbeeld butyl octylftalaat, dioctylftalaat (dicaprylftalaat), hexyldecylftalaat, dihexylftalaat, diïsoöctylftalaat, di-n-hexyl-azelaat, diïsononylftalaat, diöctyladipaat, diöctylsebacaat, tri Öctyltrimel1i taat, tri ?soöctyltri mei 1i taat, tri Ysononyl-trimellitaat, isodecyldifenylfosfaat, tricresylfosfaat, cresyldifenyl-25 fosfaat, polymere weekmakers, geëpoxideerde soja-olie, octyl epoxy-tall aat en isoöctylepoxytallaat. Mengsels van weekmakers kunnen worden gebruikt.

Andere bestanddelen voor de bereiding van het vinylchloridepolymeer worden bij voorkeur in de vinylchloridepolymeersamenstellingen op-30 genomen. Voorbeelden van dergelijke bestanddelen zijn de silica's zoals neergeslagen siliciumdioxide, verneveld collofdaal siliciumdioxide, calciumsilicaat en dergelijke, calciumcarbonaat, ultravioletlicht absorberende middelen, schimmelbestrijdingsmiddelen, roet, bariet, barium-cadmium-zinkstabi1isatoren, barium-cadmiumstabi1isatoren, tin-35 stabilisatoren, tweebasisch loodfosfiet, antimoontrioxide, zinkboraat en dergelijke en mengsels daarvan. Titaandioxide, rood ijzeroxide, ftalocyanineblauw of -groen en andere kleurpigmenten kunnen worden gebruikt. De pigmenten en andere droge toevoegsels worden bij voorkeur in een of meer weekmakers gedispergeerd of opgelost voordat deze aan de 40 weekgemaakte vinylchloridepolymeersamenstellingen worden toegevoegd.

.#$6 1 O k£.

v1-· J 3 ti 3

Deze bereidingsbestanddelen worden in doelmatige gewichtshoeveel heden gebruikt voor het regelen van de kleur, de schimmel bestendigheid, stabilisatie, viscositeit en dergelijke van het weekgemaakte vinylchloridepolymeer.

5 De vinylchloridepolymeersamenstelling kan geschikte opblaas- en opschuimmiddelen bevatten zoals natriumbicarbonaat en organische middelen als Ι,Γ-azobisformamide, 4,4'-oxybis(benzeensulfonylhydrazide), p-tolueensulfonylhydrazide enz. om bij het smelten een cellulaire of opgeschuimde laag of plaat vinylchloridepolymeersamenstelling te ver-10 krijgen. Voor de opschuimmiddelen kan een activator nodig zijn. Dergelijke opschuimmiddelen zijn goed bekend.

Meng- of vulharsen voor vinylchloridepolymeer kunnen ook, in kleine gewichtshoeveel heden vergeleken met de vinylchloridepolymeersamenstelling, in de samenstellingen worden gebruikt.

15 De bestanddelen voor de vinylchloridepolymeersamenstelling kunnen worden toegevoegd en gemengd in een van de vele menginrichtingen als een Ross Planetary-menger, Hobart-deegmenger, Banbury-menger, tweewals-rubbermolen, Nauta-menger en bandmenger enz.

De vinylchloridepolymeersamenstelling kan worden gevormd tot lagen 20 of films die al dan niet ondersteund zijn (bij voorkeur wel). Wanneer een plastisol samenstelling van vinylchloridepolymeer wordt gebruikt kan deze op een losoppervlak worden gegoten en door verwarmen worden gesmolten tot een film. Wanneer een weekgemaakte vinylchloridepolymeersa-menstelling van suspensiekwaliteit wordt gebruikt kan deze worden geka-25 landerd of geëxtrudeerd en worden gesmolten tot een film. De temperaturen kunnen uiteenlopen van 95 tot 2Q5eC. In beide gevallen verdient het echter de voorkeur dat de bereide vinylchloridepolymeersamenstel-lingen ondersteund zijn of een ruglaag hebben. In het geval van de ondersteunde vinylchloridepolymeersamenstelling kan de onderlaag een ge-30 weven stof (dril, linnen, kaasdoek en dergelijke), een gebreide stof, een niet-geweven stof, papier enz. zijn. Het weefsel kan van katoen, cellulose, nylon, polyester, aramide, rayon of acrylvezel of strengen of mengsels daarvan zijn. In sommige gevallen kan het nodig zijn het weefsel met een hechtende bekleding te behandelen om het aan de vinyl-35 chloridepolymeersamenstelling te doen hechten of daaraan beter te doen hechten.

De film of laag vinylchloridepolymeersamenstelling, al dan niet ondersteund, wordt bij voorkeur op het oppervlak van het vinylchloridepolymeer bedrukt met een geschikte, door vinylchloridepolymeer opneem-40 bare inkt voor de vorming van gewenste en nieuwe patronen en dessins.

S 3012 4 6 4

Dergelijke inktsoorten zijn goed bekend en kunnen volgens verschillende drukmethoden, zoals diepdruk, flexografie, zeefdruk, straaldruk ("jet printing"), vezelvliesdruk enz. worden opgebracht. Zie hiervoor "Modern Plastics Encyclopedia 1980-1981," blz. 464-465. De drukbewer-5 king kan tot vijfmaal of meer worden herhaald voor het variëren van kleuren en dessins en wel bij een temperatuur tussen 65 en 75°C voor elke drukstap.

De film of laag vinylchloridepolymeersamenstelling, al dan niet ondersteund en al dan niet bedrukt, wordt bij voorkeur gegaufreerd ten-10 einde in de vinylchloridelaag een patroon of dessin voor esthetische of functionele doeleinden aan te brengen. Het gaufreren van thermoplastische films, lagen of bladen is goed bekend en wordt doorgaans uitgevoerd door de film bij de juiste voorverwarming en koeling achteraf tussen een gaufreerrol en een tegenrol te leiden. Zie hiervoor "Modern 15 Plastics Enclopedia 1980-1981," blz. 454-455. Soms kan voor esthetische doeleinden over het gegaufreerde polyvinylchloride-oppervlak met de bovengenoemde inktsoorten nog een decoratie of bedrukking worden aangebracht.

De reactieve polyester-aminohars die dient als buiten- of boven-20 bekleding op de laag vinylchloridepolymeer wordt bereid uit een oplossing van een reactieve polyester (alkydhars) en een aminohars in een organisch oplosmiddel, zoals methyl ethylketon met daarin een katalysator en wordt met het oog op het harden en verknopen van de alkydhars en de aminohars bij een temperatuur van ten minste 95°C opgebracht. De sa-25 menstelling van reactieve polyester-aminohars en oplosmiddel kan rechtstreeks op de film met vinylchloridepo ymeersamenstelling worden opgebracht, met of zonder de ruglaag of onderlaag, met of zonder de druk-stappen en met of zonder de gaufreerstap. Het verdient de voorkeur de gekatalyseerde reactieve polyesteraminohars-oplossing op te brengen op 30 een gegaufreerde en bedrukte, bereide en geplastificeerde vinyl chlori-depolymeersamenstelling die wordt gedragen op een geschikte ruglaag of onderlaag.

De polyesterharsen (alkydharsen) worden bereid door een condensa-tie-polymerisatiereactie, doorgaans met warmte en in aanwezigheid van 35 een katalysator, van een mengsel van een meerbasich zuur en een meervoudige alcohol. Daarbij kunnen eenwaardige vetoliën, vetzuren mono-hydroxyalcoholen en anhydriden aanwezig zijn. Deze bevatten ook actieve waterstofatomen, zoals in carbonzuurgroepen, die kunnen reageren met de aminohars. Voorbeelden van zuren die gebruikt kunnen worden voor het 40 vormen van de alkydhars of de reactieve polyester zijn adipinezuur, 8801246 5 azelaïnezuur, sebacinezuur, tereftaalzuur en ftaalzuuranhydride enz. Voorbeelden van bruikbare veelwaardige alcoholen zijn ethyleenglycol, propyleenglycol, diëthyleenglycol, dipropyleenglycol, glycerol, butyleenglycol, 2,2-dimethyl-l,3-propaandiol, trimethylolpropaan, 5 1,4-cyclohexaandimethanol, pentaerytritol, trimethylolethaan en dergelijke. Ook mengsels van de polyol en en polycarbonzuren zijn bruikbaar. Een voorbeeld van geschikte reactieve polyesters is het condensatiepro-dukt van trimethylolpropaan, 2,2-dimethyl-l,3-propaandiol, 1,4-cyclo-hexaandimethanol, met ftaalzuuranhydride en adipinezuur. Mengsels van 10 deze reactieve polyesters en alkydharsen kunnen worden gebruikt.

Alkydharsen zijn goed bekend zoals blijkt uit “Encyclopedia of Polymer Science and Techno!ogy,“ deel 1, 1964, John Wiley and Sons, Ine., blz. 663-734; “Alkyd Resins," Martens, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1961 en "Alkyd Resin Technology," Patton, Interscience 15 Publishers, een divisie van John Wiley and Sons, New York, 1962. Sommige onverzadigde veelbasische zuren en onverzadigde polyol en kunnen in de condensatiereactie worden gebruikt, maar deze zijn in het algemeen ongewenst. De reactieve polyester of alkydhars wordt gewoonlijk opgelost of gesuspendeerd in een organisch oplosmiddel zoals een mengsel 20 van een keton en een alkylacetaat met een vaste-stofgehalte van 60-80%, aan de aminohars toegevoegd.

De aminohars die met de reactieve polyester moet reageren is een gealkyleerd benzoguanamine-formaldehydhars, gealkyleerd ureum-formalde-hydhars of, bij voorkeur, een gealkyleerd melamine-formaldehydhars.

25 Mengsels van deze harsen zijn bruikbaar. De alcoholen die worden gebruikt om de benzoguanamine-formaldehyd-, ureumformaldehyd- of melamineformaldehydhars te modificeren kunnen n-butanol, n-propanol, isopropanol, ethanol, methanol en dergelijke zijn. Deze aminoharsen zijn goed bekend. Zie hiervoor "Aminoplastics," Vale e.a., Iliffe Books 30 Ltd., London, 1964; "Amino Resins," Blair, Reinhold Publishing

Corporation, New York, 1959, "Modern Plastics Encyclopedia 1980-1981," blz. 15, 16 en 25 en "Encyclopedia of Polymer Science and Technology," John Wiley and Sons, Inc., deel 2, 1965, blz. 1-94.

Er worden voldoende hoeveelheden, in gewichtseenheden, reactieve 35 polyester en aminohars gebruikt om een vlekvaste, verknoopte laag, met een goede duurzaamheid en buigzaamheid en met een bij harden en verknopen goede hechting aan de bereide en weekgemaakte laag vinylchloride-polymeer te verkrijgen. Deze materialen worden gedurende de benodigde tijd gehard bij temperaturen van ten minste 95°C in de aanwezigheid van 40 een geringe hoeveelheid zure katalysator zoals boorzuur, fosforzuur, 3801245 * * 6 zure sulfaten, hydrochloriden, ftaalzuuranhydride, ftaalzuur, oxaalzuur of de ammoniumzouten daarvan, natrium- of bariumethylsulfaten, aromatische sulfonzuren zoals p-tolueensulfonzuur (bij voorkeur) en dergelijke. Voorafgaande aan het harden kunnen matmakende middelen of andere 5 toevoegsels aan het mengsel van reactieve polyester en aminohars worden toegevoegd.

De vlekvaste laminaten volgens de onderhavige uitvinding zijn vooral nuttig als wandbedekking, in het bijzonder voor ziekenhuizen. Deze vlekvaste laminaten kunnen echter ook worden gebruikt bij de ver-10 vaardiging van tafelkleden, schoenoverleer, tassen en koffers, stoffering, auto-interieurs en autostoelen, golftassen en andere sportartikelen en dergelijke.

De volgende voorbeelden dienen ter illustratie van de onderhavige uitvinding met meer bijzonderheden ten behoeve van de deskundigen.

15

Voorbeeld I

Homopolyvinylchloride (PVC) met daarin weekmaker, stabilisator en andere bereidingsmiddelen, werd bij ongeveer 175°C door kalanderen op een gemengd dril weefsel van katoen en polyester gebracht met als resul-20 taat een weekgemaakte en bereide PVC-film van ongeveer 0,1 mm dikte op de weefselruglaag. Vervolgens werd de PVC-laag vijfmaal bedrukt met tussen de drukstappen telkens verwarmen tot ongeveer 70°C, waarna op het oppervlak van de PVC-film een dessin was ontstaan. De bedrukte film werd vervolgens onder een gaufreerrol doorgeleid en afgekoeld waarbij 25 een reliëfpatroon op de bedrukte PVC-film werd gevormd. De gegaufreerde en bedrukte PVC-film werd daarna met een afwerkrol voor diepdrukken bekleed met een oplossing van een carbonzuurgroepen bevattende reactieve polyester (alkydhars) en een aminohars en bij ongeveer 95°C gehard ter verwijdering van het oplosmiddel waarna een vlekvaste, ver-30 knoopte en hechtende laag van ongeveer 10 /um dikte op de gegaufreerde en bedrukte PVC-laag was ontstaan.

860124« 7

Het mengsel van de reactieve polyester en de aminohars bevatte de volgende bestanddelen: 5 Bestanddelen Gewicht %

Reactieve polkyesterhars (80% hars, 35,0 20% oplosmiddel (mengsel van methyl-isobutylketon en n-butylacetaat)).

De polyester was het condensatieprodukt 10 van 2,2-dimethyl-l,3-propaandiol, 1,4-cyclohexaandimethanol, trimethylolpropaan, ftaalzuuranhydride en adipinezuur en bevatte actieve waterstofatomen 15 (-C00H-groepen).

Vloei bare hexamethoxymethyl-meiami ne 13,8 p-Tolueensulfonzuur in isopropanol 4,4 20 (40% zuur, 60% alkanol)

Silicagel als matmakend middel 3,8-4,3

Methyl ethylketon 42,5-43 25

Uit de gelamineerde PVC-composiet werden testmonsters gesneden; deze werden behandeld met vlekgevende middelen en vervolgens gewassen ter bepaling van de effectiviteit van de bekleding bij poetsen met verschil! ende schoonmaakmiddel en.

30 3501243 8

Tabel A

Aantal wrijfbewegingen nodig voor 5 het verwijderen van vlekken

Schoonmaakmiddelen

Vlek A B C D

Lippestift NR 20 10 6 10 Schoensmeer NR NR 10 4

Joodoplossing ^ 10 4 3 3

Brandzalf ^ NR NR NR 10*

Koffie/thee (50:50 mengsel in water) 15 5 4 3 15 Mosterd NR NR NR 10

Viltstift NR NR 45 10

Balpen NR NR NR 7

Spuitverf (Enamel) NR NR 10 5

Duurzame stencil inkt NR NR 30 6 20

Schoonmaakmiddel A: Zeep en water met huishoudschoonmaakmiddel- type 400 ^

Schoonmaakmiddel B: Isopropyl alcohol

Schoonmaakmiddel C: Aceton/water 50%/50% (nagel!akverwijderings-25 middel)

Schoonmaakmiddel D: 100¾ aceton.

* Nauwelijks waarneembare lichte vlek.

30 1), 2) en 3) zie Tabel B.

8601246 9

Voorbeeld II

In dit voorbeeld werd dezelfde werkwijze gekozen als die van voorbeeld I, behalve dat er op de gegraufeerde en bedrukte laag PVC op 5 de ondersteunde film geen buitenlaag met de oplossing van reactieve polyester en aminohars was aangebracht. De testresultaten zijn vermeld in tabel B.

Tabel B

10

Aantal wrijfbewegingen nodig voor het verwijderen van vlekken _Schoonmaakmiddel en_

15 Vlek ABC D

Lippestift NR NR Oppervlak Oppervlak licht beschadigd beschadi gd

Schoensmeer NR NR " " " " 20 Joodoplossing ^ 15 10 " " "

Brandzalf 2) NR NR " " “

Koffie/thee (50:50 mengsel in water) 15 10 “ " " ”

Mosterd NR NR " " “ 25 Viltstift NR NR " " “

Balpen NR NR " " "

Spuitverf (Enamel) NR NR " " " "

Duurzame stencil inkt NR NR “ " " " 30 Verklaring: NR - geen reiniging ^ - 10% oplossing van betadine, polyvinyl pyrrolidon-jood-complex 2) - Antraline; 1,8,9-antratriol. 1% in een basis van witte vaseline en onverzadigde vetzuren.

31 35 ' - sterk schoonmaakmiddel, geen fosfaat, Clorox Co.

8a o 12 4 ö

Claims

1. Laminaat omvattende A. een eerste laag, eventueel met een weefsel rug, van een samenge-5 steld en geplastificeerd vinylchloridepolymeer en B. een buiten!iggende vlekvaste en hechtende tweede laag op de genoemde eerste laag, welke duurzaam en buigzaam is en het verknoopte reactieprodukt omvat van ten minste een reactieve polyesterhars met vrije carboxyl groepen en ten minste een aminohars, zijnde een 10 gealkyleerde benzoguanamine-formaldehydhars, een gealkyleerde ureum-formaldehydhars of een gealkyleerde mei amine-formaldehydhars.

2. Laminaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het oppervlak van de eerste laag grenzend aan de buitenlaag ten minste eenmaal bedrukt is.

3. Laminaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de eerste laag grenzend aan de buitenlaag gegaufreerd is.

4. Laminaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het oppervlak van de eerste laag grenzend aan de buitenlaag ten minste eenmaal bedrukt en vervolgens gegaufreerd is.

5. Laminaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het opper vlak van de eerste laag grenzend aan de buitenlaag gegaufreerd en vervolgens gedecoreerd is.

6. Laminaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het vinyl -chloridepolymeer homopolyvinylchloride is; dat de polyesterhars het 25 condensatieprodukt van 2,2-dimethyl-l,3-propaandiol, 1,4-cyclohexaan-dimethanol, trimethylolpropaan, ftaalzuuranhydride en adipinezuur is; dat de aminohars vloeibare hexamethoxymethylmei amine is en de eerste laag eerst door kalanderen op een rug van gemengd drilweefsel van katoen en polyester is opgebracht.

7. Werkwijze omvattende het aanbrengen op een eerste laag, even tueel voorzien van een weefsel rug, van een bereid en weekgemaakt vinyl -chloridepolymeer, van een tweede laag van een gekatalyseerd mengsel van ten minste een reactieve polyesterhars met vrije carbonzuurgroepen en ten minste een aminohars zijnde een gealkyleerde benzoguanamine-form- 35 aldehydhars, een gealkyleerde ureum-formaldehydhars of een gealkyleerde meiamine-formaldehydhars en verwarmen van dat mengsel tot ten minste ongeveer 95°C gedurende een voldoende lange tijd om de tweede laag te harden en te doen verknopen met goede hechting aan de eerste laag en de tweede laag een goede vlekvastheid, duurzaamheid en flexibiliteit te 40 geven. 8S01246

8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat alvorens de tweede laag op de eerste laag wordt aangebracht, de eerste laag ten minste eenmaal bij een temperatuur van ongeveer 65 tot ongeveer 75°C wordt bedrukt.

9. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat alvorens de tweede laag op de eerste laag wordt aangebracht, de eerste laag bij een beheerste voorverwarming en koeling achteraf wordt gegaufreerd.

10. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat alvorens de tweede laag op de eerste laag wordt aangebracht, de eerste laag ten 10 minste eenmaal bij een temperatuur van ongeveer 65 tot ongeveer 75°C wordt bedrukt en vervolgens de bedrukte eerste laag bij een beheerste voorverwarming en koeling achteraf wordt gegaufreerd.

11. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat alvorens de tweede laag op de eerste laag wordt aangebracht, de eerste laag bij 15 beheerste voorverwarming en koeling achteraf wordt gegaufreerd en vervolgens de gegaufreerde laag ten minste eenmaal bij een temperatuur van ongeveer 65 tot ongeveer 75°C wordt bedrukt.

12. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat het vinyl -chloridepolymeer homopolyvinylchloride is; dat de polyesterhars het 20 condensatieprodukt van 2,2-dimethyl-l,3-propaandiol, 1,4-cyclohexaan-dimethanol, trimethanolpropaan, ftaalzuuranhydride en adipinezuur is; dat de aminohars vloeibare hexamethoxymethyl-meiamine is en de eerste laag eerst door kalanderen op een gemengd drilweefsel van katoen en polyester wordt opgebracht.

13. Voortbrengsel vervaardigd volgens de werkwijze van een of meer der conclusie 7-12.

14. Wandbedekking omvattende A. een eerste laag, door kalanderen aangebracht op een weefsel rug, van een bereid en geplastificeerd vinylchloridepolymeer en

30 B. een buitenliggende vlekvaste en hechtende tweede laag op de eerste laag, welke duurzaam en buigzaam is en het verknoopte reactie-produkt omvat van ten minste een reactieve polyesterhars met vrije car-bonzuurgroepen en ten minste een aminohars zijnde een gealkyleerde benzoguanamine-formaldehydhars, een gealkyleerde ureum-formaldehydhars 35 of een gealkyleerde melamine-formaldehydhars.

15. Wandbedekking volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat de eerste laag grenzend aan de buitenlaag ten minste eenmaal bedrukt is.

16. Wandbedekking volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat het oppervlak van de eerste laag grenzend aan de buitenlaag gegaufreerd 40 is. 8301246

17. Wandbedekking volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat de eerste laag grenzend aan de buitenlaag ten minste eenmaal bedrukt en het bedrukte oppervlak vervolgens gegaufreerd is.

18. Wandbedekking volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat het 5 oppervlak van de eerste laag grenzend aan de buitenlaag gegaufreerd en vervolgens gedecoreerd is.

19. Wandbedekking volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat het vinylchloridepolymeer homopolyvinylchloride is; dat de polyesterhars het condensatieprodukt van 2,2-dimethyl-l,3-propaandiol, 1,4-cyclo- 10 hexaandimethanol, trimethylolpropaan, ftaalzuuranhydride en adipinezuur is; dat de aminohars vloeibare hexamethoxymethylmei amine is en genoemde weefsel rug een gemengd dril weefsel van katoen en polyester is. 8601246