DE3530519A1 - Verfahren zur herstellung eines elastischen polyurethanschaumes - Google Patents

Verfahren zur herstellung eines elastischen polyurethanschaumes

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Description

Die Erfindung betrifft elastische Polyurethanschäume mit feuerhemmenden Eigenschaften, hergestellt durch Umsetzung eines Polyols mit einem Polyisocyanat in Gegenwart eines Treibmittels und eines flammhemmenden Additivs.
Elastische Polyurethanschäume werden weit verbreitet als elastisch federnde Strukturmaterialien, insbesondere als elastisches Füll- oder Polstermaterial in Möbelstücken verwendet. Es ist auch bekannt, in solche Schäume flammhemmende Additive einzubringen. Es wurde jedoch gefunden, dass es schwierig ist, auf wirtschaftliche Weise eine entsprechende Feuerfestigkeit zu erreichen, ohne dass wichtige physikalische Eigenschaften, wie Elastizität, ungünstig beeinflusst werden und ohne dass Probleme durch Rauchbildung oder schädliche Gasentwicklung auftreten, wie es beispielsweise bei herkömmlichen halogenierten Feuerhemmstoffen der Fall ist.
Die US-PS 4 385 131 beschreibt die Verwendung von Harnstoff sowie Melamin als feuerhemmende Zusatzstoffe für Polyurethane. Diese Stoffe können wirksam und wirtschaftlich sein und durch sie können durch Rauch und gefährliche Gasentwicklung auftretende Probleme vermieden werden. Harnstoff Melamin wird aber nicht dem Schaum selbst, sondern eher einem Kleber zugegeben, der zur Bindung der Partikel des vorgefertigten Schaumes verwendet wird, um die physikalischen Eigenschaften des Schaumes nicht zu beeinträchtigen.
Aus der US-PS 4 258 141 ist die Zugabe von Melamin in einen elastischen Polyurethanschaum bekannt, aber bei dem beschriebenen Verfahren muss ein spezielles Isocyanat zur Umsetzung mit dem Polyol verwendet werden.
Die GB-PS 1 585 750 beschreibt die Verwendung von Melamin in einem Polyurethanschaum, der aus herkömmlichem Polyol und Isocyanat hergestellt ist. Dabei werden aber nur feste Schäume erhalten.
Es ist Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung eines elastischen Polyurethanschaumes zu schaffen, bei dem ein wirksames und brauchbares flammhemmendes Additiv verwendet werden kann, der Schaum zufriedenstellende physikalische Eigenschaften aufweist und dabei leicht und wirtschaftlich hergestellt werden kann.
Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Herstellung eines elastischen Polyurethanschaumes gelöst, bei dem ein Isocyanat mit einem Polyol in Gegenwart eines Treibmittels und eines feuerhemmenden Additivs umgesetzt wird, und das dadurch gekennzeichnet ist, dass das feuerhemmende Additiv Melamin und der Poiyol ein polymermodifizierter Polyol ist.
Es wurde gefunden, dass durch dieses Verfahren aufgrund der Wirkung des Melamins eine ausgezeichnete Feuerfestigkeit erreicht werden kann, wobei es aber auch möglich ist, ausgezeichnete physikalische Eigenschaften des Schaumes zu erzielen, und zwar dank der Verwendung des polymermodifizierten Polyols mit Melamin.
Ausserdem können die Reaktionsteilnehmer relativ billig sein und bei Feuer gibt es weniger Probleme hinsichtlich von Rauchbildung oder gefährlicher Gasentwicklung.
Die Erfindung basiert auf der Tatsache, dass die Feuerbeständigkeit durch Melamin in Verbindung mit polymermodifizierten Polyolen ausserordentlich stark begünstigt wird, verglichen mit Verbindungen aus nicht modifizierten Polyolen. Das bedeutet, dass die physikalischen Eigenschaften eines elastischen Schaumes von der Natur und den relativen Mengenanteilen der verschiedenen schaumbildenden Bestandteilen abhängen. Es ist insbesondere üblich, ein schaumstabilisferendes oberflächenaktives Mittel, insbesondere ein Polysiloxan-Polyalkylenoxid-Blockmischpolymerisat zuzugeben, in dem die Oxyalkylen- und Siloxanbestandteile durch direkte Kohlenstoff-zu-Silizium-Bindungen oder Kohlenstoff-zu-Sauerstoff-zu-Silizium-Bindungen vernetzt sind. Oberflächenaktive Mittel dieser Art, wirken als Schaumstabilisatoren, indem sie die Bildung der erforderlichen offenen Schaumzellen unterstützen und ein Zusammenfallen des Schaumes verhindern, bis das Produkt eine ausreichende Gelfestigkeit entwickelt hat, um selbsttragend zu sein. Es wird auf die US-PS 3 629 308 Bezug genommen, in der oberflächenaktive Polysiloxan-Polyalkylenoxid-Blockmischpolymerisate näher beschrieben sind. Die schaumstabilisierenden Eigenschaften dieser oberflächenaktiven Mittel hängen von ihrer Molekularstruktur und insbesondere von ihren Molekulargewichten in Bezug zu der Art des verwendeten Polyols ab. Wie in der ÜS-PS 3 629 308 erwähnt ist, kann das Molekulargewicht von 3000 bis 12000 betragen. Wenn daher Polyurethanschaum aus Polyolen relativ niedriger
Aktivität, beispielsweise Polyole mit einem niedrigen primären Hydroxylgehalt, oder solchen, die ein Übergewicht an sekundären Hydroxylgruppen, oder eine niedrige Aktivität als Folge von Propylenoxidendabdeckung aufweisen, ist es üblich, ein oberflächenaktives Mittel mit einem relativ hohen Molekulargewicht zu verwenden, beispielsweise ein von Union Carbide unter der Bezeichnung L-6202 angebotenes Produkt. Andererseits können bei Verwendung von hochaktiven Polyolen und relativ niedrig molekularen oberflächenaktiven Mitteln zufriedenstellende Schäume erhalten werden, d.h. solche Mittel deren Molekulargewicht näher der unteren als der oberen Grenze liegt und beispielsweise von Dow Corning unter der Bezeichnung Silicone 5043 vertrieben werden. Mit einem polymermodifizierten Polyol wird ein zufriedenstellender elastischer Schaum, insbesondere bekannt als hochelastischer Schaum, der sich besonders für Möbel eignet, üblicherweise dadurch erhalten, dass eine Verbindung aus einem relativ hochaktiven Polyol und einem relativ niedrigmolekularen oberflächenaktiven Polysiloxan-Polyalkylenoxid-Blockmischpolymerisat verwendet wird. Es wurde überraschenderweise gefunden, dass solche polymermodifizierten auf Polyol basierende Verbindungen die Feuerfestigkeit von Melamin enthaltenden Schäumen ausserordentlich stark verbessern.
Dies ist möglicherweise eine Folge der eigenen Brennbarkeitseigenschaften des polymermodifizierten Polyols, insbesondere wenn es zusammen mit einem niedrigmolekularen oberflächenaktiven Mittel verwendet wird. Dabei kann eine grosse Feuerfestigkeit mit einem relativ niedrigen Melaminanteil erreicht werden. Solche geringen Mengenanteile sind besonders vorteilhaft, da damit eine nicht annehmbare Beeinträchtigung physikalischer Eigenschaften des Schaumes,
insbesondere dessen Elastizität, vermieden werden kann. Eine solche Beeinträchtigung ist bei einem hohen Melaminanteil zu erwarten. Bei einem Polyurethanschaum aus herkömmlichen nicht modifizierten Polyolen ist ein relativ hoher Melaminanteil erforderlich, um brauchbare Feuerbestädigkeit zu erzielen. Dies wiederum hätte zur Folge, dass die physikalischen Eigenschaften des Schaumes ungünstig beeinflusst werden und die Schaumdichte müsste erhöht werden, um entsprechende Polymer-zu-Füllstoff Verhältnisse zu erhalten, wodurch wiederum die Wirtschaftlichkeit des hergestellten Schaumes leiden würde.
Es wurde auch gefunden,dass die Gegenwart von Melamin in einem elastischen Schaum vorteilhaft ist, da diese Verbindung das öffnen der Zellen begünstigt.
Unter polymermodifiziertem Polyol ist ein Polyolträger gemeint, der zusätzliches polymeres Material enthält, das als ein polymerer Füllstoff wirkt, der im fertigen Polyurethanschaum die Zellenstruktur beeinflusst. Das polymere Material kann eine physikalische Dispersion oder Lösung im Polyol und/oder mit diesem chemisch verbunden sein.
Bevorzugt wird eine Dispersion. Zweckmässige polymermodifizierte Polyole sind in der GB-PS 1 501 172 und in der US-PS 4 374 209 beschrieben. Das polymermodifizierte Polyol kann demnach entweder eine Dispersion eines Polyharnstoffs und/oder Polyhydrazodicarbonamid in einer relativ hochmolekularen organischen Verbindung mit mindestens zwei Hydroxylgruppen oder eine Dispersion eines Polyadditionsproduktes, hergestellt durch Umsetzen eines Alkanolamins mit einem organischen Polyisocyanat in Gegenwart eines
— ο ~
Polyols mit mindestens zwei Hydroxylgruppen sein. In jedem Fall beträgt der Prozentanteil von Polyharnstoff/ Polyhydrazodicarbonamid oder Polyadditionsprodukte im polymermodifizierten Polyol vorzugsweise 1 bis 35 Gew.-%, bezogen auf den Polyol.
Der Polyolträger kann irgendeine entsprechende Substanz sein, beispielsweise Polyätherpolyole mit einem Molekulargewicht im Bereich von 200 bis 10.000, wie sie bei der Polyurethanbildung bekannt ist und beispielsweise in der GB-PS 1 482 213 sowie der GB-PS 1 501 172 und US-PS 4 374 beschrieben sind. Solche Polyätherpolyole können durch Umsetzen von Alkylenoxiden mit aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindungen hergestellt werden, wobei das Molekulargewicht des Reaktionsproduktes von der Menge des umgesetzten Alkylenoxids abhängt. Der Polyätherpolyol kann eine Hydroxylnummer im Bereich von 20 bis 80 und zwei bis vier Hydroxylgruppen pro Molekül aufweisen. Besonders bevorzugt wird ein Polyol mit einem hohen Gehalt an primärem Hydroxyl, insbesondere mindestens 50% primäres Hydroxyl.
Brauchbare Polyole sind im Handel erhältlich, beispielsweise das von Dow Chemicals unter Voranol 4301 vertriebene Produkt.
Wie aus der US-PS 4 3 74 209 bekannt ist, kann ein brauchbarer polymermodifizierter Polyol durch Umsetzen eines Alkanolamins, insbesondere Triethanolamin, mit einem organischen Polyisocyanat in Gegenwart des obengenannten Polyolträgers erhalten werden, derart, dass das Alkanolamin mindestens vorwiegend polyfunktional mit dem Isocyanat reagiert und der Polyol zumindest vorwiegend als nicht umgesetzter Träger wirkt. Das Molverhältnis von Alkanolamin
zum Isocyanat kann im Bereich von 1,0: 0,5 bis 1,0 : 1,6, insbesondere 1 : 0,8 bis 1 : 1,1 liegen. Es können aber avch Verhältnisanteile von mehr als 1 : 1,6 verwendet werden, insbesondere in Gegenwart eines Kettenabbruchsmittels.
Es ist auch möglich, einen polymermodifizierten Polyol zu verwenden, wie er in der GB-PS 1 501 172 beschrieben ist. Ein solcher Polyol wird erhalten, indem Isocyanat mit Polyaminen, die primäre und/oder sekundäre Aminogruppen und/oder Hydrazine und/oder Hydrazide enthalten, in Gegenwart eines Polyätherpolyols mit vorwiegend primären Hydroxylgruppen umgesetzt wird. Ein polymermodifizierter Polyol dieser Art ist im Handel erhältlich und wird von der Mobay Chemical Corporation unter der Bezeichnung Multranol 9225 angeboten.
Irgendein entsprechendes organisches Polyisocyanat kann bei der Herstellung des polymermodifizierten Polyols verwendet werden, wie es in den obengenannten Patentschriften 1 501 172 und 4 374 209 beschrieben ist. In gleicher Weise kann irgendein organisches Polyisocyanat, wie es beispiels-,20 weise aus den Patentschriften 1 501 172 und 4 374 209 oder GB-PS 1 453 258 bekannt ist, bei dem erfindungsgemässen Verfahren zur Herstellung von Polyurethan eingesetzt werden, Bevorzugt wird die als TDI bekannte Substanz (ein Gemisch der Isomeren 2,4 und 2,6 Toluoldiisocyanat), obwohl sich auch die unter MDI bekannte Substanz (Polymethylenpolyphenylisocyanat) eignet, die durch Kondensation von Anilin mit Formaldehyd und anschliessender Phosgenierung erhalten wird. MDI-Addukte und MDI-Derivate können auch verwendet werden.
Das Treibmittel kann Wasser enthalten, das mit dem Isocyanat reagiert. Zweckmässig handelt es sich dabei um 1,6 : 4,6 Gewichtsteile Wasser, bezogen auf 100 Teile polymermodifiziertem Polyol. Es kann auch ein organisches Treibmittel in einem Verhältnis von 0 : 20 Gewichtsteilen zugegeben werden, beispielsweise ein halogenierter Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt von weniger als 100° C bei Atmosphärendruck (vorzugsweise weniger als 50° C), beispielsweise Trichlorfluormethan oder Dichlorfluormethan oder Methylenchlorid.
Ferner können auch die für die Herstellung von Polyurethanschaum üblichen Additive zugegeben werden, beispielsweise Katalysatoren, wie tertiäre Amine (z.B. Triethylendiamin) und organische Zinnverbindungen (z.B. Zinnoctoat und Dibutyl-zinn-dilaurat), vernetzte oder kettenförmige Verbindungen, (z.B. Diethanolamin, Triethanolamin, Ethylenglykol und andere häufig verwendete Stoffe) ,. Füllstoffe, Schaumstabilisatoren, oberflächenaktive Mittel und dergleichen.
Wie weiter oben näher erläutert ist, enthält die bevorzugteste Zusammensetzung eine oberflächenaktive schaumstabilisierende Verbindung, die ein Polysiloxan-Polyaikylenoxid-Blockmischpolymerisat ist (beispielsweise ein wasserlösliches Polydimethylsiloxan-Polyalkylenoxid-Mischpolymerisat gemäss der US-PS 3 629 308) . Es handelt sich um eine niedrigmolekulare Art, die üblicherweise bei der Herstellung von hochelastischen Schäumen aus hochaktiven Polyol-Ausgangsstoffen verwendet wird. Eine typische Verbindung dieser Art wird von Dow Corning unter Silicone 5043 angeboten. Das oberflächenaktive Mittel
kann in irgendwelchen entsprechenden Mengenanteilen zugegeben werden, beispielsweise 0,5 : 3 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Teile Polyol.
Der Melaminanteil kann im Bereich von 15 bis 150 Gewichtsteilen, pro 100 Teilen polymermodifiziertem Polyol, oder sogar nur 1 Gewichtsteil zugegeben werden. Ein bevorzugter Bereich liegt zwischen 50 bis 150 Gewichtsteilen, obwohl der Melamin-Anteil von den besonderen Bedingungen für die Feuerfestigkeit abhängt und in manchen Fällen ist ein Melamin-Anteil ausserhalb des bevorzugten Bereiches auch brauchbar.
Das erfindungsgemässe Verfahren kann in irgendeiner zweckmässigen Weise mit entsprechenden Misch- und Formgeräten durchgeführt werden. Die Bestandteile können gleichzeitig miteinander gemischt oder, falls erwünscht, können einige Bestandteile vorgemischt werden.
Das erfindungsgemässe Verfahren eignet sich insbesondere für die Herstellung hochelastischer 'Schäume für die Möbelindustrie, es ist aber nicht auf diese beschränkt.
2Q Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele 1 bis 17 näher erläutert. Die Beispiele 2,3,4 bis 6 und 9 bis 17 betreffen das erfindungsgemässe Verfahren. Die Beispiele 1, 7, 8 und 14 sind Vergleichsbeispiele, bei denen nicht nach der Erfindung gearbeitet wurde.
25 Beispiel 1
Es wurden folgende Bestandteile verwendet:
Gewichtsteile
a) Polyol 100,00
b) Melamin 100,00 -) Wasser 3,00
5 c) Dabco 33LV 0,15
d) Silicone L6202 0,75
e) Zinnoctoat 0,10
f) TDI 41,60
a) 3000 Molgewicht Polyol aus Propylenoxid und Ethylenoxid. c) eine 33%-ige Lösung aus Triethylendiamin in Dipropylen-
glykol.
d) Union Carbide, ein hochmolekulares Polysiloxan-Polyalkylen-
oxid-Mischpolymerisat.
f) 80% 20%/2:4 2:6 Toluoldiisocyanat.
Die Bestandteile wurden in einem Hochdruck-Mischkopf bei einer Leistung von 68kg/Min. gemischt, um einen Schaumstoff mit den Abmessungen 76cm χ 91cm χ 30cm (Breite χ Länge χ Höhe) zu erhalten. Am nächsten Tag wurde der Schaum geprüft und folgende Ergebnisse.erhalten:
Dichte . 39 kg/m3 (2.43 pcf)
ILD 25% Biegung 25,7 kg (56.6 lbs)
Zugfestigkeit · 78 Pa (11.3 psi)
Reissfestigkeit 0,21 kg/cm (1.2 lbs/in.)
Rückfederung 38%
25 Sauerstoffindex 21,70%
Zusammendrückbarkeit 90% Biegung 17,5%
Beispiel 2
Ein polymermodifizierter Polyol wurde wie folgt hergestellt (im wesentlichen in der US-PS 4 374 209 beschrieben).
81,6 kg (180 lbs) eines Glyzerins - ausgegangen von PoIyäther aus Propylenoxid mit 9% Ethylenoxid auf eine Hydroxy lnummer 56 und eine primäre Hydroxylnummer von etwa 50% gebracht (z.B. das von Dow Chemicals angebotene Voranol 4301), wurde heftig gerührt und 4,4 kg (10.24 lbs) Triethanolamin zugegeben. Fünf Sekunden später wurden 4,6 kg (10.24 lbs)TDI (80% 2:4 und 20% 2:6) und wiederum fünf Sekunden später 0,027 kg (0.06 lbs) Dibutylzinndilaurat zugefügt. Alle diese Bestandteile hatten eine Temperatur von 20 bis 22° C. Es fand eine schnelle Reaktion statt und die Temperatur der Reaktionsteilnehmer stieg auf etwa 40° C. Es wurde eine weisse, stabile Dispersion erhalten, die ein polymermodifizierter Polyol war. Aus diesem polymermodifizierten Polyol wurde durch Mischen folgender
15 Bestandteile ein Polyurethanschaum hergestellt:
Polymermodifizierter Polyol Gewichts-%
Melamin 100,00
Wasser 100,00
Dabco TL 2,00
a) Diethanolamin L.F. 0,50
b) Ortegol 204 0,75
c) Methylenchlorid 1 ,00
-) Silizium 5043 5,00
d) Dibutylzinndilaurat 1 ,10
-) TDI 0,05
e) Thermolin 101 41,38
f) Amin-Katalysator, Air Products and 2,00
a) Chemicals Inc.
85% Diethanolamin, 15% Wasser
b) Goldschmidt Chemicals
c)
d) Silizium 5043 - Dow Coming niedrig molekulares Polysiloxan-Polyalkylenoxid-Mischpolymerisat
e) 80% 2:2 / 20% 2:6 Toluoldiisocyanat
f) Tetrakis (2-Chlorethyl)-ethylendiphosphat
Diese Bestandteile wurden in einen Hochdruck-Mischkopf bei einer Gesamtleistung von 68 kg/Min (150 lbs/min) eindosiert. Beim Schäumen bildete sich ein Schaumstoffblock mit den Abmessungen 76cm χ 91cm χ 25,4cm (30" breit χ 36" lang χ 10" hoch). Am nächsten Tag wurde der Schaum geprüft und es wurden folgende Ergebnisse erhalten:
Dichte 46 kg/m3 (2,88 pcf)
ILD 25% Biegung 12,2 kg (26,8 lbs)
Zugfestigkeit 50,4 Pa (7.3 psi) Reissfestigkeit ,19 kg/cm (1.05 lbs/in)
15 Elastizität 45%
Sauerstoff-Index 31,0%
Zusammendrückbarkeit 90% Biegung 11,0%
Der bemerkenswerteste Unterschied zwischen Beispiel 1 und . Beispiel 2 war der erheblich höhere Wert des Sauerstoffindexes.in Beispiel 2 (ein Test, der den Prozentgehalt an Sauerstoff misst, der zur Unterstützung der Verbrennung erforderlich ist). Auch das Melamin in Beispiel 1 lag 25% ILD über dem normalen, in Möbelpolstern akzeptablen Niveau. Jeder Versuch, den Sauerstoffindex durch Erhöhung der Melaminbeschickung zu verbessern, würde einen weiteren Anstieg des ILD und entsprechend eine Beeinträchtigung anderer physikalischer Eigenschaften bewirken.
Beispiel 3
Der Versuch gemäss Beispiel 2 wurde wiederholt, mit Ausnahme, dass der polymermodifizierte Polyol durch Multranol 9225 - ein polymerimodifizierter Polyol hergestellt und vertrieben durch "Mobay" Chemical Corporation, Pittsburgh PA und in der GB-PS 1 501 172 beschrieben - ersetzt wurde. Es wurde ein wie oben beschriebener Schaumstoffblock hergestellt, der ebenfalls einen Sauerstoffindex von 30 bis 31% aufwies.
Die weiteren Beispiele veranschaulichen, dass die Brennoder Entflammbarkeit der Schäume nicht nur eine Funktion der verwendeten Melaminmenge ist, sondern auch vom Polyol und den oberflächenaktiven Mitteln abhängt.
4 5 - 0.15 - 1 6 - 0.15 - Beispiele 7 - 0.75 - 1 8 - 0.75 - 9 1 0 - 0.15 - 1 1 - 0.15 - 12 - 0.15 - 1 3 - 0.15 - 1 4 - 0.15 - -
Ansatz 100.0 100.0 0.10 100.0 00.0 0.10 50.0 — - 0.15 0.165 — - 0.15 0.165 — — 0.10 00.0 — 0.10 50.0 — 0.10 50.0 — 0.10 00.0 — 0.10 00.0
P.I. - - 2.0 - 2.0 100.0 100.0 00.0 150.0 - - 2.0 - 2.0 - 2.0 - 2.0 1 00.0 2.0
E.I. - - - - 2.0 1 - 2.0 100.0 1 00.0 1 00.0 - - -
D.I. - - 31 .0 1 - 32.0 - - - - 28.0 - 30.0 100.0 25.0 1 00.0 28.0 -
M.I. 105.0 105.0 05.0 105.0 25.0 05.0 27.0 105.0 1 05.0 1 05.0 105.0 1 05.0 1 05.0
a) TDI Index 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
Wasser 1 .0 1 .0 1 .0 1 .0 1.0 1 .0 1 .0 1 .0 1 .0
b) DEOA LF 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
c) DC-5043 -
d) L-6202 0.15 0.15
e) 33-LV 0.10 0.10
f) T-12 - 1 -
g) T-9 50.0 50.0 1 1 1 1
Melamin 2.0 2.0
h) Thermolin
101 27.0 25.0
Sauerstoff-Index
P.I. Polypi war ein polymermodifizierter Polyol gemäss Beispiel 2.
E.I. Polyol war ein 3000 Molgew. Polyol, enthaltend etwa 8% bis 10% Ethylenoxid mit
einer Propylenoxid-Endgruppe (d.h. kein polymermodifizierter Polyol)-
Shell MD 1070
D.I. Polyol war ein polymermodifizierter Polyol gemäss Beispiel 3. M.I^ Polyol war ein polymermodifizierter Polyol gemäss Beispiel 2, ausgenommen, dass 4,6 kg TDI durch 7.4 kg MDI (Polymethylenpolyphenylisocyanat) ersetzt wurden.
cn co CD
cn co
a) TDI-Index wurde durch das Äquivalent-Verhältnis von Diisocyanatgruppen zu Hydroylgruppen bestimmt. In diesem Fall wurde eine Menge TDI verwendet, die erforderlich war, um ein Verhältnis 1,05 zu erhalten. b) 85% Diethanolamin, 15% Wasser.
c) Dow Corning Silizium 5043 oberflächenaktiver Schaumstabilisator.
d) Union Carbide L6202 oberflächenaktiver Schaumstabilisator,
e) Dabco 33 LV - 33%-ige Lösung Triethylendiamin in Dipropylenglykol.
f) Dibutylzinndilaurat.
g) Zinnoctoat.
h) Tetrakis (2-Chlorethyl)-ethylendiphosphat.
Aus allen obengenannten Ansätzen wurden Schäume hergestellt, mit Ausnahme des Beispiels 14, wo die Wirksamkeit des Polyols nicht ausreichte, um mit dem oberflächenaktiven Mittel 5043 umgesetzt zu werden. Der Schaum fiel zusammen, und zwar als Folge des. "falschen" oberflächenaktiven Mittels für den Polyol. Daraus wird offensichtlich, wie wichtig es ist, einen polymermodifizierten Polyol zu verwenden, um einen Schaum zu erhalten, der sowohl feuerhemmend als auch physikalisch annehmbar ist.
Vergleiche der Werte der Sauerstoffindices des hergestellten Schaumes zeigen, dass Beispiel 4 mit 50 Teilen Melamin den gleichen Sauerstoffindex hatte wie Beispiel 8, das dreimal so viel Melamin enthielt.
ILD (erforderliche Belastung, um den Schaum 25% zu verformen) betrug 13,6 kg in Beispiel 4, aber 26 kg in Beispiel
Die grössere Melaminmenge, die erforderlich war, um dem Sauerstoffindex zu entsprechen, ergab einen unannehmbar
ι
3
hohen ILD und einen Dichteanstieg von 40,8 kg/m auf
70,7 kg/m
5 Beispiel 15
Ein weicherer Schaum als in Beispiel 4 aber gleicher Dichte wurde aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
P.I. 100,00
TDI 105 Index
10 Wasser 2,40
Methylenchlorid 7,50
DEOA LF 1 ,00
33 LV 0,35
T-12 0,20
15 Thermolin 101 2,00
DC-5043 2,00
Melamin· ·.; 100,00
ILD betrug 23,0 (verglichen mit 30,00) aber der Sauerstoffindex war der gleiche bei 31,0.
20 Beispiel 16
Beispiel 15 wurde wiederholt, aber das TDI wurde durch MDI (Polymethylen, Polyphenylisocyanat) ersetzt, d.h. es wurden folgende Bestandteile verwendet:
P.I. 100,00
MDI 105 Index
Wasser 2,40
Methylenchlorid 7,50
DEOA LF 1,00
33 LV 0,35
T-12 0,20
Thermolin 101 2,00 J
DC-5043 2,00
Melamin 100,00
Aufgrund der grösseren Wirksamkeit von MDI, verglichen mit TDI, war ein Anstieg des ILD und der Dichte des Schaumes festzustellen, aber der Sauerstoffindex blieb gleich bei 31,0.
Diese Ergebnisse zeigten, dass die Feuerhemmung - gemessen durch den Sauerstoffindex - für eine spezifische Dichte und ein konstantes polymermodifiziertes Polyol/Melamin Verhältnis konstant war, trotz der unterschiedlichen Ansätze, um ILD * zu ändern. Auch eine Änderung der Art des Isocyanats änderte den Sauerstoffindex für eine gegebene Zubereitung nicht. *
Beispiel 17
Eine Produktmenge Schaum wurde aus folgenden Bestand
hergestellt:
P.I. 1 00,00
Melamin 1 00,00
tri-(ß-Chlorethyl)posphat
(Warenzeichen Fyrol Cef) 5,00
TDI 1 05 Index
Wasser 2,00
33 LV 0,22
DEOA LF 0,80
T-12 0,110
DC-5043 1 ,80
Methylenchlorid 9,00
Schaumstoffblöcke mit einer Breite χ Höhe von 183 cm χ 71 cm wurden hergestellt.
Bei der Prüfung wurden folgende Ergebnisse erhalten:
Dichte
ILD
Rückfederung
Zusammendrückbarkeit 90% Biegung Sauerstoffindex
California Technical Bulletin 117 offene Flamme
Schwelen - Gewichts-% erhalten Strahlenplattentest (ASTM E-602) Flammverteilungsindex durch South
West Research Institute 1" dick (2,54 cm) 15 5. California Technical Bulletin 133
(draft specification) unbedeckt
bedeckt
Boston Fire Department Chair Test unbedeckt
bedeckt
UL 94 HF (Versicherer Labortest)
MVSS 302 (Kraftfahrzeug-Sicherheits-Standardtest) NY/NJ Port Authority
a) 25.853b (FAA)
b) ASTM E-162
California Technical Bulletin 121 56,8 kg/m"3 (3.55 lbs/cu.ft.) 15 kg (33.0 lbs) 51%
C 12%
32,0
bestanden (pass) 99,2%
<. 25,0
bestanden (pass)
bestanden (pass)
bestanden (pass)
bestanden (pass)
bestanden (pass)
bestanden (pass)
bestanden (pass)
bestanden (pass)
bestanden (pass)
Die obengenannten California Technical Bulletin Tests betref-30 fen Prüfungen, die vom Bureau of Home Furnishing, State of
California V.St.A. festgesetzt sind. Der Schaum des Beispiels, der diesen Tests unterworfen wurde, erfüllte die Standardbedingungen und einige oder alle der Teststandards hätten mit weniger Melamin leicht erfüllt werden können. Es ist daher verständlich, dass die in den verschiedenen Beispielen angegebenen Melaminmengen nur als Erläuterungen dienen. Es sind in der Tat verschiedene Mengen innerhalb des obengenannten Bereiches (1% bis 150%) möglich, wobei die Menge jeweils vom Teststandard abhängt, der erreicht werden soll. Bei geringeren Anforderungen an die Feuerfestigkeit kann mit extrem geringen Mengen an Melamin ausgekommen werden. Werden sehr hohe Anforderungen gestellt, können grosse Mengen Melamin verwendet werden.
Schäume gemäss den erfindungsgemässen Beispielen können mit einer Dichte v<
stellt werden.
einer Dichte von 32 bis 128 kg/m3 (2,0 - 8,0 pcf) herge-
Die Erfindung ist nicht auf die beschriebenen Beispiele beschränkt.

Claims (10)

  1. Anmelder: Hickory Springs Manufacturing Company,
    235 Second Avenue, Hickory, North Carolina 28603, Vereinigte Staaten von Amerika
    PATENTANSPRÜCHE
    Verfahren zur Herstellung eines elastischen Polyurethanschaumes, bei dem ein Isocyanat mit einem Polyol in Gegenwart eines Treibmittels und eines feuerhemmenden Additivs umgesetzt wird,
    dadurch gekennzeichnet, dass als feuerhemmendes Additiv Melamin und als Polyol ein polymermodifizierter Polyol verwendet werden.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 50% der Hydroxylgruppen des Polyols primäre Hydroxylgruppen sind.
    Beim Europäischen Patentamt zugelassen* Vertnter Prof. Reprasentativt* tutor« the European Patent Offict HanoaUlres agrtts ptfe l'Offic· europeeo te brevtt*
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der verwendete polymermodifizierte Polyol aus einer Dispersion eines polymeren Stoffes in einem Träger-Polyol besteht, der zumindest vorwiegend nicht mit dem polymeren Stoff reagiert.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der polymere Stoff ein Polyadditionsprodukt aus einem Alkanolamin und einem Isocyanat ist.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkanolamin Triethanolamin ist.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der polymere Stoff ein Reaktionsprodukt aus einem Isocyanat mit einem Polyamin und/oder einem Hydrazin und/oder einem Hydrazid ist.
  7. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der polymere Stoff in einer Menge von 1 bis 35 Gewichts-%, bezogen auf den Polyol verwendet wird.
  8. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Melamin in einer Menge von 1 bis 150 Gewichts-%, bezogen auf Polyol, verwendet wird.
  9. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass Melamin in einer Menge von 50 bis 150 Gewichts-%, bezogen auf Polyol, verwendet wird.
  10. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass ein oberflächenaktiver Schaumstabilisator in Form eines niedrigmolekularen Polysiloxan-Polyalkylenoxid-Blockmischpolymerisats zugegeben wird.
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Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2177406B (en) * 1985-06-27 1989-07-12 Basf Corp Flame retardant polyurethane foams
GB2177405B (en) * 1985-06-28 1989-08-23 Basf Corp Flame retardant polyurethane foams
USRE36358E (en) * 1985-06-28 1999-10-26 Basf Corporation Flame retardant polyurethane foams
US4757093A (en) * 1987-05-21 1988-07-12 Reeves Brothers, Inc. Flame retardant melamine containing polyurethane foam
US4757094A (en) * 1987-05-21 1988-07-12 Reeves Brothers, Inc. Melamine cured polyurethane foam with improved properties
JPH0270719A (ja) * 1988-06-24 1990-03-09 Bridgestone Corp 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
DE3829958A1 (de) * 1988-09-03 1990-03-08 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen
GB8821058D0 (en) * 1988-09-08 1988-10-05 Bp Chem Int Ltd Dispersion polymer polyols
DE3842384A1 (de) * 1988-12-16 1990-07-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen
DE3842385A1 (de) * 1988-12-16 1990-07-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen
AT394049B (de) * 1989-04-04 1992-01-27 Chemie Linz Gmbh Melaminzubereitung, stabile dispersion von melamin in polyetherolen, verfahren zur herstellung und ihre verwendung
GB2232676A (en) * 1989-06-13 1990-12-19 Basf Corp Polyurethane compositions exhibiting reduced smoke density and method of preparing same
GB8922930D0 (en) * 1989-10-11 1989-11-29 Ici Plc Fire retardant compositions
AT394565B (de) * 1990-01-30 1992-05-11 Chemie Linz Gmbh Cyanursaeure oder deren derivate enthaltende melaminzubereitung und stabile dispersion von melamin in polyetherolen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE4010752A1 (de) * 1990-04-03 1991-10-10 Metzeler Schaum Gmbh Verfahren zur herstellung eines flammwidrigen, elastischen polyurethan-weichschaumstoffes
GB9028096D0 (en) * 1990-12-27 1991-02-13 Ici Plc Isocyanate-reactive compositions
US5618854A (en) * 1991-01-25 1997-04-08 The Dow Chemical Company Combustion-modified flexible polyurethane foams
WO1993007193A1 (en) * 1991-10-09 1993-04-15 The Dow Chemical Company Stable melamine dispersions in polymer polyols and polyurethane foam therefrom
GB2264501A (en) * 1992-02-28 1993-09-01 Basf Corp Poly(urethane-urea) microcellular elastomer compositions
US5229427A (en) * 1992-06-02 1993-07-20 Miles Inc. Flexible, combustion-modified, polyurethane foams
US5292778A (en) * 1992-11-20 1994-03-08 Woodbridge Foam Corporation Polymer-modified polyol dispersions and processes for production and use thereof
DE19540809A1 (de) * 1995-09-02 1997-03-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen Polyurethan-Weichschaumstoffen
US5656678A (en) * 1996-05-14 1997-08-12 Hickory Springs Manufacturing Company Method and apparatus for the production of polyurethane foam using variable capacity trough
US5885479A (en) * 1996-08-28 1999-03-23 Basf Aktiengesellschaft Production of flame-resistant flexible polyurethane foams
DE19642246A1 (de) * 1996-10-12 1998-04-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung einer stabilen Dispersion von Melamin in Polyolkomponenten
US5891293A (en) * 1996-10-16 1999-04-06 Foamex L.P. Method of forming foam-fabric laminates
US5830926A (en) * 1997-12-17 1998-11-03 Basf Corporation Flame retardant polyurethane foams
JP2002509361A (ja) 1997-12-18 2002-03-26 マイクロン テクノロジー， インク． 半導体製造方法及び電界効果トランジスタ
US6743605B1 (en) * 1998-06-24 2004-06-01 Enzo Life Sciences, Inc. Linear amplification of specific nucleic acid sequences
WO2000073363A1 (en) * 1999-05-31 2000-12-07 Huntsman International Llc Polymer-modified polyols, their use for the manufacture of polyurethane products
US6245842B1 (en) 2000-03-03 2001-06-12 Trus Joist Macmillan A Limited Partnership Flame-retardant coating and building product
DE10129062A1 (de) * 2001-06-15 2002-12-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von hochelastischen Polyurethanschaumstoffen
CA2476912A1 (en) * 2002-03-14 2003-09-25 L & P Property Management Company Combustion modified polyurethane foam
CN1860166A (zh) * 2003-08-29 2006-11-08 苏普雷斯塔有限责任公司 非卤化阻燃剂组合物和包含该组合物的聚氨酯泡沫
US20060111459A9 (en) * 2003-08-29 2006-05-25 Bradford Larry L Flame retardant composition and polyurethane foam containing same
US20060069174A1 (en) * 2004-09-27 2006-03-30 Radford Philip T Flame resistant polyurethane materials containing melamine-derived additives
US8901187B1 (en) 2008-12-19 2014-12-02 Hickory Springs Manufacturing Company High resilience flexible polyurethane foam using MDI
US8906975B1 (en) 2009-02-09 2014-12-09 Hickory Springs Manufacturing Company Conventional flexible polyurethane foam using MDI
JP4920051B2 (ja) * 2009-02-25 2012-04-18 株式会社日立製作所 酸素燃焼ボイラプラント及び酸素燃焼ボイラプラントの運転方法
EP2325259A1 (de) 2009-11-16 2011-05-25 H2V Bvba Flammhemmer für Polyurethanschäume
WO2011094324A2 (en) * 2010-01-27 2011-08-04 Intellectual Property Holdings, Llc Fire -retardant polyurethane foam and process for preparing the same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2809084A1 (de) * 1977-03-02 1978-09-14 Bridgestone Tire Co Ltd Nichtentflammbarer polyurethanschaum und verfahren zu seiner herstellung
US4258141A (en) * 1978-04-11 1981-03-24 Basf Aktiengesellschaft Process for manufacture of flexible polyurethane foams with cyanic acid derivatives
EP0079115A1 (de) * 1981-10-28 1983-05-18 Imperial Chemical Industries Plc Polymer-modifizierte Polyole

Family Cites Families (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3341482A (en) * 1956-12-05 1967-09-12 Gen Tire & Rubber Co Cellular polyurethane composition and method of making same
GB1030162A (en) * 1962-03-30 1966-05-18 Intubloc Ltd Cellular resinous condensation products
GB1029963A (en) * 1962-03-30 1966-05-18 Intubloc Ltd Cellular resinous condensation products
US3399151A (en) * 1963-04-25 1968-08-27 Olin Mathieson Polyurethane foam prepared from an oxyalkylated polyamino-1, 3, 5-triazine-organic polyisocyanate reaction product
US3297597A (en) * 1963-06-17 1967-01-10 Jefferson Chem Co Inc Production of rigid polyurethane foam
GB1158787A (en) * 1965-10-27 1969-07-16 Ici Ltd Polyurethane Foams
US3629308A (en) * 1966-07-25 1971-12-21 Union Carbide Corp Siloxane-oxyalkylene block copolymers
DE1694096A1 (de) * 1966-12-13 1971-08-26 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von wasserdampfdurchlaessigen,poroesen Flaechengebilden
US4137265A (en) * 1967-11-13 1979-01-30 Texaco Development Corporation Water-insoluble nitrogen-containing polyols
BE757421A (fr) * 1969-10-14 1971-04-13 Scott Paper Co Mousse de polyurethane incombustible
AT306374B (de) * 1970-09-02 1973-04-10 Chemie Linz Ag Flammfeste Formmasse auf Basis von Polyurethanen oder Epoxyharzen
US3726835A (en) * 1971-01-12 1973-04-10 Thiokol Chemical Corp Polyurethane prepolymers cured with melamine or dicyandiamide
US3824239A (en) * 1972-12-29 1974-07-16 Basf Wyandotte Corp Disubstituted diethanol-amino-s-triazines
DE2324134C3 (de) * 1973-05-12 1981-01-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Aminoplast-Dispersionen
DE2348838A1 (de) * 1973-09-28 1975-04-10 Elastogran Gmbh Verfahren zur herstellung von flammfesten, isocyanuratgruppenhaltigen polyurethankunststoffen
GB1477333A (en) * 1974-02-11 1977-06-22 Ici Ltd Polymer-modified polyether polyols
US4008185A (en) * 1974-03-29 1977-02-15 The Dow Chemical Company Process for preparing rapid-setting polyurethanes
US4098729A (en) * 1974-04-08 1978-07-04 Th. Goldschmidt Ag Process of producing cross-linked urethane-group comprising foams of open-cell structure
US3897372A (en) * 1974-04-17 1975-07-29 Grace W R & Co Smoke-flame retardant hydrophilic urethane and method
GB1501172A (en) * 1974-05-17 1978-02-15 Bayer Ag Process for the production of polyurethane foams
GB1482213A (en) * 1975-02-19 1977-08-10 Ici Ltd Polymer-modified polyether polyols
GB1546705A (en) * 1975-06-23 1979-05-31 Tenneco Chem Production of polyurethane foam
US4066578A (en) * 1976-01-14 1978-01-03 W. R. Grace & Co. Heavily loaded flame retardant urethane and method
US4143029A (en) * 1977-05-13 1979-03-06 Uniroyal, Inc. Flame retarded polyurethane compositions
US4162276A (en) * 1978-05-01 1979-07-24 Uniroyal, Inc. Nonburning, non-dripping polyurethane compositions
US4239856A (en) * 1978-08-28 1980-12-16 Texaco Development Corp. Method for preparing high-resilient flexible urethane foams
US4197373A (en) * 1978-12-22 1980-04-08 Pennwalt Corporation Melamine derivatives as flame retardants for polyurethanes
US4246146A (en) * 1979-03-09 1981-01-20 W. R. Grace & Co. Fire retardant coating system utilizing polyurethane hydrogel
DE2932304A1 (de) * 1979-08-09 1981-02-26 Basf Ag Stabile fuellstoff-polyol-dispersionen, ein verfahren zu deren herstellung und die verwendung zur herstellung von gegebenenfalls geschaeumten polyurethankunststoffen
GB2072204B (en) * 1980-02-14 1983-12-07 Rowlands J P Polymer-modified polyols useful in polyurethane manufacture
US4374209A (en) * 1980-10-01 1983-02-15 Interchem International S.A. Polymer-modified polyols useful in polyurethane manufacture
US4317889A (en) * 1980-10-24 1982-03-02 Tenneco Chemicals, Inc. Intumescent flexible polyurethane foam
US4374207A (en) * 1980-10-24 1983-02-15 G.F.C. Foam Corporation Intumescent flexible polyurethane foam
US4335029A (en) * 1980-12-15 1982-06-15 Witco Chemical Corporation Aqueous polyurethane compositions
DE3100626C2 (de) * 1981-01-12 1985-05-15 Schmittmann, Hans-Bernd, Dipl.-Chem. Dr.Rer.Nat., 5620 Velbert Schwerentflammbare, insbesondere als Baustoff oder dergleichen verwendbare Kunststoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Bauteile
US4390642A (en) * 1981-02-26 1983-06-28 Thermocell Development, Ltd. Flame-retardant, thermosetting foam product and method of preparing same
GB2094315B (en) * 1981-03-10 1984-08-01 Dunlop Ltd Highly-resilient polyether urethane foams
GB2098229A (en) * 1981-05-08 1982-11-17 Shell Int Research Stable polyurethane dispersions
US4427797A (en) * 1981-06-09 1984-01-24 Thermocell Development Ltd. Non-burning, non-smoking thermoset foam composition
US4385131A (en) * 1981-06-18 1983-05-24 Wm. T. Burnett & Co., Inc. Polyurethane foam resistant to smoldering combustion containing either urea or melamine
GB2102825A (en) * 1981-07-31 1983-02-09 Ici Plc Polymer-modified polyols
GB2102822A (en) * 1981-07-31 1983-02-09 Ici Plc Polymer-modified polyols
GB2102824A (en) * 1981-07-31 1983-02-09 Ici Plc Polymer-modified polyols
DE3137132A1 (de) * 1981-09-18 1983-04-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von elastischen polyurethan-weichschaumstoffen
US4421868A (en) * 1982-05-17 1983-12-20 Thermocell Development, Ltd. Polyester-melamine thermosetting foam and method of preparation
US4387194A (en) * 1982-07-22 1983-06-07 General Motors Corporation High solids internally U.V. stabilized melamine cured urethane paint
US4381351A (en) * 1982-07-26 1983-04-26 Mobay Chemical Corporation Combustion modified flexible polyurethane foam
DE3238443A1 (de) * 1982-10-16 1984-04-19 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Aktiviertes ammoniumpolyphosphat sowie verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
US4451622A (en) * 1983-04-12 1984-05-29 Henkel Corporation Urethane prepolymers crosslinked with amino crosslinking agents
US4481308A (en) * 1983-05-03 1984-11-06 Anti-Fire Foam, Inc. Pretreatment method of producing fire retardant foam
US4485195A (en) * 1983-10-25 1984-11-27 Texaco Inc. Alkoxylated Mannich condensates having fire retardancy properties and manufacture of rigid polyurethane foam therewith
US4579876A (en) * 1984-02-21 1986-04-01 Mobay Chemical Corporation Polyols for the production of rigid polyurethane foams
US4849459A (en) * 1985-06-27 1989-07-18 Basf Corporation Flame retardant polyurethane foams
GB2177406B (en) * 1985-06-27 1989-07-12 Basf Corp Flame retardant polyurethane foams
GB2177405B (en) * 1985-06-28 1989-08-23 Basf Corp Flame retardant polyurethane foams
JPH0270719A (ja) * 1988-06-24 1990-03-09 Bridgestone Corp 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
GB8821058D0 (en) * 1988-09-08 1988-10-05 Bp Chem Int Ltd Dispersion polymer polyols
DE3842385A1 (de) * 1988-12-16 1990-07-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen
DE3842384A1 (de) * 1988-12-16 1990-07-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen
AT394049B (de) * 1989-04-04 1992-01-27 Chemie Linz Gmbh Melaminzubereitung, stabile dispersion von melamin in polyetherolen, verfahren zur herstellung und ihre verwendung
US5086082A (en) * 1989-09-27 1992-02-04 Pmc, Inc. Ignition resistant polyurethane foams with melamine
US5057545A (en) * 1989-10-02 1991-10-15 Fire Retardant Foam Technologies, Inc. Fire retardant foam materials
AT394565B (de) * 1990-01-30 1992-05-11 Chemie Linz Gmbh Cyanursaeure oder deren derivate enthaltende melaminzubereitung und stabile dispersion von melamin in polyetherolen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5250581A (en) * 1990-09-26 1993-10-05 Arco Chemical Technology, L.P. Polymer polyols containing halogenated aromatic monomers
US5198473A (en) * 1991-12-09 1993-03-30 Basf Corporation Polyurethane foams of increased flame retardancy

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2809084A1 (de) * 1977-03-02 1978-09-14 Bridgestone Tire Co Ltd Nichtentflammbarer polyurethanschaum und verfahren zu seiner herstellung
GB1585750A (en) * 1977-03-02 1981-03-11 Bridgestone Tire Co Ltd Flame resistant polyurethane foam and the method for manufacturing the same
US4258141A (en) * 1978-04-11 1981-03-24 Basf Aktiengesellschaft Process for manufacture of flexible polyurethane foams with cyanic acid derivatives
EP0079115A1 (de) * 1981-10-28 1983-05-18 Imperial Chemical Industries Plc Polymer-modifizierte Polyole

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