DE2110055C3 - Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen weichelastischen Polyurethanschaumstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen weichelastischen PolyurethanschaumstoffenInfo
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Description
Schaumstoffe mit den verschiedenartigsten physikalischen Eigenschaften werden nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren
aus Verbindungen mit mehreren aktiven Wasserstoffatomen, insbesondere Hydroxyl- und/oder Carboxylgruppen enthaltenden
Verbindungen, und Polyisocyanaten, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Wasser, Aktivatoren,
Emulgatoren, Schaumstabilisatoren und anderen Zusatzstoffen
seit langem im technischen Maßstäbe hergestellt (vgl. R. Vieweg, A. Höchtlen, Kunststoff-Handbuch,
Bd. VII, Polyurethane, Carl-Hanser-Verlag München, 1966). Es ist nach dieser Verfahrensweise
möglich, bei geeigneter Wahl der Komponenten sowohl elastische als auch starre Schaumstoffe bzw.
alle dazwischenliegenden Varianten herzustellen.
Weichelastische Polyurethanschaumstoffe haben in breitem Umfang in der Polsterindustrie zur Herstellung
von Sitz- und Rückenpolsterungen Einsatz gefunden. Von diesen Materialien erwartet man einen
hohen Sitzkomfort, der vergleichbar ist mit dem von Schaumstoffen aus Naturlatex. Physikalisch läßt sich
die Qualität des Polsterelements wiedergeben durch den Stauchfaktor, der im angelsächsischen Schrifttum
auch als SAG-Faktor bezeichnet wird, das ist der Quotient aus der Härtezahl bei 65 %iger und 25 %iger
Eindrückung, wobei die gesamte Verformung während jeweils einer Minute konstant gehalten wird, und
durch den Verlauf der Kraft-Verformungs-Kennlinien, Der Stauchfaktor sollte für die Erzielung guter
Polstereigenschaften einen Wert über 2,5 besitzen, und die Kraft-Verformungs-Kennlinien sollten kein
Plateau aufweisen, d. h. es sollte bei geringen Kraftänderungen keine große bis sehr große, sondern nur
eine geringe Änderung der Verformung eintreten. Es wurde schon versucht, den Stauchfaktor der Schaumstoffe
durch Zugabe inerter Füllstoffe, wie Bariumsulfat oder Calciumcarbonat, zu verbessern, jedoch hat
dieses Verfahren große Mängel, da die Zugabe der Füllstoffe sehr schwierig ist und die übrigen Schaum-Stoffeigenschaften
verschlechtert werden.
Weichelastische Polyurethanschaumstoffe sind von Natur aus nicht flammwidrig, sondern brennen leicht.
Das ist für deren Verwendung als Polstermaterial von erheblichem Nachteil. Es hat daher nicht an Versuchen
gefehlt, flammhemmende Zusatzstoffe in die Schaumstoffe einzubringen. Diese Zusatzstoffe können
dabei in solche eingeteilt werden, die durch das Vorhandensein von funktionellen Gruppen in das
Schaumgerüst eingebaut werden, und in solche, die infolge des Fehlens solcher Gruppen lediglich eingelagert
werden und daher Weichmachera oder Füllstoffen vergleichbar sind (siehe Kapitel 2.3.10 Flammhemmende
Substanzen, Kunststoff-Handbuch - Vieweg/Höchtlen
Bd. VII, Polyurethan^ Carl-Hanser-Verlag, München 1966).
Die bisher bekanntgewordenen flammhemmenden Zusatzstoffe weisen bei ihrem Einsatz in Polyurethanschaumstoffen
mit niedriger Dichte und großer Oberfläche indessen schwerwiegende Nachteile auf. Im
Falle der nicht in das Polyurethan-Polyharnstoff-Gerüst einbaufähigen Zusatzstoffe werden diese nur als
weichmachende Verdünnungsmittel in das entstehende hochmolekulare Produkt eingelagert und bewirken
dadurch häufig eine Verschlechterung erwünschter physikalischer Eigenschaften, wie gute
Zerreißfestigkeit, Dehnbarkeit und Tragfähigkeit, sowie
eine Erhöhung der bleibenden Verformung nach mechanischer oder thermischer Belastung. Hinzu
kommt, daß solche nicht einbaufähigen flammhemmenden Substanzen auf Grund ihres Dampfdruckes
im Laufe der Zeit aus den mit ihnen hergestellten Schaumstoffen geringer Dichte und großer Oberfläche
herausdiffundieren und dadurch die flammschützende Wirkung dieser Produkte im Laufe der Zeit
nachläßt. Da solche Verbindungen als selbst nicht brennbare Materialien ihre flammschützende Wirkung
durch Verminderung des brennbaren Anteils des Schaummaterials oder Verdünnung der bei thermischer
Belastung auftretenden brennbaren Spaltprodukte ausüben, müssen sie immer in relativ hohen
Konzentrationen eingesetzt werden. Beispielsweise
> müssen bei Verwendung des Flammschutzmittels Tris-(/3-chloräthyl)-phosphatzur Erzielung eines ausreichenden
Flammschutzes im Polyurethanschaumstoff Mengen von 15 bis 20 Gew.-Teilen pro
100 Gew.-Teile eingesetzter Pokolkomponente veri
wendet werden.
Bei der Verwendung von flammschützenden Zusatzstoffen rrit in Polyurethanen einbaufähigen Gruppen
treten oft bereits bei der Verschäumung Störungen auf. Diese äußern sich in einer Störung der inneren
. Zellstruktur oder in einem teilweisen oder vollständigen Zusammenfallen der noch nicht abgebundenen
Schaumstoffe. Im fertigen Schaumstoff werden meist die mechanischen Eigenschaften, wie Dehnbarkeit,
Tragfähigkeit und bleibende Verformung ungünstig
ι beeinflußt, außerdem werden die Alterungseigenschaften
stark verschlechtert.
Von einem weichelastischen Schaumstoff, der für Polsterzwecke optimal geeignet ist, ist demnach zu
fordern, daß er flammwidrige Eigenschaften besitzt,
ι einen Stauchfaktor über 2,5 hat und daß im Kraft-Verformungs-Diagramm
kein Plateau auftritt, d. h. daß bei Kraftanderungen nur geringe Änderungen in der Verformung eintreten.
Aus der PE-OS 2003431 ist bereits bekannt, Polyurethanschaumstoffe
durch Umsetzung undestH-lierter Phosgenierungsprodukte primärer Amine mit
Aminzahlerr von 87 bis 168 mit einem polymeren Polyol
in Gegenwart eines nicht polymeren Polyols als -. Vernetzungsmittel, eines Treibmittels und eines Katalysators,
jedoch praktisch in Abwesenheit eines Silicon-Stabilisators vom Typ der Polyoxyalkylenäther-Polydimethylsiloxan-Blockmischpolymere
herzustellen. Hl
Dieses Verfahren besitzt aber erhebliche Nachteile,
da das als Ausgangsmaterial verwendete Polyisocyanat praktisch ein Rohprodukt ist, welches Polyisocyanate
verschiedener Funktionalität in unterschiedlicher Menge enthält, und das keine standardisierten π
Eigenschaften hat. Für die Herstellung von Schaumstoffen daraus bedeutet dies, daß laufend, im Extremfalle
von Partie zu Partie dieses Polyisocyanate, Rezepturveränderungen vorgenommen werden müssen, um
die Schwankungen in der Aktivität des Polyisocyanate :n
auszugleichen.
Aufgabe der Erfindung ist daher, ein Verfahren zur Herstellung von flammwidngen, weichelastischen Polyurethanschaumstoffen
bereitzustellen, das diese Nachteile nicht aufweist. r>
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von flammwidngen, weichelastischen
Polyurethanschaumstoffen mit einem Stauchfaktor über 2,5 durch Umsetzung von aromatischen Polyisocyanaten
mit Polyäthern, die mindestens zwei Hydroxylgrup- mi pen und ein Molekulargewicht von 1500 bis 10 000 aufweisen
und in denen mindestens 10 Gew.-% der vorhandenen Hydroxylgruppen primäre Hydroxylgruppen
darstellen, Vernetzungs- bzw. Ket.tenverlängerungsmitteln
mit einem Molekulargewicht von 18 bis 1500 in η Gegenwart von Treibmitteln, Katalysatoren und gegebenenfalls
anderen Zusatzstoffen in Abwesenheit von Schaumstabilisatoren vom Typ der Polyätherpolysiloxane,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Umsetzung nach dem one-shot-Verfahren mit destilliertem
Toluylendiisocyanat als aromatischem Polyisocyanat erfolgt
Als destilliertes, handelsübliches Toluylendiisocyanat ist reines 2,4-ToluyIendiisocyanat, Gemische aus
80 Gew.-% 2,4- und 20 Gew.^% 2,6-Isomerengehalt r,
oder mit einem Isomerengehalt von 65 Gew.-% an 2,4- und 35 Gew.-% an 2,6-Isomeren geeignet, d. h.
ein einfach oder doppelt destilliertes Toluylendiisocyanat, das frei von polymeren Isocyanaten ist. Solche
Toluylendiisocyanate haben stets eine konstante Ak- ,„
tivität, die überdies noch durch bekannte, eng gefaßte Spezifikationsvorschriften festgelegt ist.
Neben der Tatsache, daß diese Toluylendiisocyanate am Markt erhältlich sind, bietet deren Verwendung
beim erfindungsgemäßen Verfahren auch noch ,-, den Vorteil, daß durch gemeinsame Verwendung von
Toluylendiisocyanaten mit 100Gew.-% (sog. TDI
100), 80Gew.-% (sog. TDI 80) oder 65 Gew.-%
(sog. TDI65) an 2,4-Isomeren, etwa durch getrennte Förderung in die Mischkammer einer Verschäu- W1
mungsmaschine, beliebige Zwischenwerte eingestellt werden können, wodurch die Aktivität des Isocyanate
optimal auf die betreffende Aktivität des gesamten schäumfähigen Gemisches eingestellt werden kann.
Das destillierte Toluylendiisocyanat kann auch im h-Gemisch
mit aliphatischen oder cycloaliphatische!! Diisocyanate oder 4,4-Diphenylmethandiisocyanat
oder m-ßhenylendiisocyanat verwendet werden, wobei deren Menge jedoch kleiner als 50 Gew,-% der gesamten
Polyisocyanatmenge sein muß.
Während in der DE-OS 2 003 431 darauf hingewiesen
wird, daß gerade die in den undestillierten Phosgenierungsprodukten
primärer Amine enthaltenen höhermolekularen und höherfunktionellen Polyisocyanate,
die neben vorzugsweise 2,4- und 2,6-ToIuy-Iendiisocyanaten
im undestillierten Phosgenierungsprodukt enthalten sind, wesentlich für die Entstehung
von Schaumstoffen mit flammwidrigen Eigenschaften sind, wurde nunmehr überraschenderweise festgestellt,
daß auch bei der Umsetzung von reinem, d. h destilliertem Toluylendiisocyanat mit Polyäthern, die
einen Mindestgehalt von 10 Gew.-% an primären Hydroxylgruppen aufweisen, flammwidrige Polyurethanschaumstoffe
erhalten werden können, wenn man in Abwesenheit von Schaumstabilisatoren vom Typ
der üblichen Polyätherpolysiloxane arbeitet. Mit dieser Feststellung wurde das bisher bestehende Vorurteil
gegen den Einsatz von destilliertem Toluylendiisocyanat zum Zweck der Herstellung von flammwidngen
Polyurethanschaumstoffen überwunden.
Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren sind ferner mindestens zwei Hydroxylgruppen
aufweisende Polyäther mit einem Molekulargewicht von 1500 bis 10000, in denen mindestens 10 Gew.-%
der vorhandenen ΉydroxylgΓuppen primäre Hydroxylgruppen
sind. Die primäre OH-Gruppenbestimmung wird durchgeführt entsprechend Gordon
Hanna und Sidney Sigga, Journal Polymer Sei. Vol. 56,S. 297-304 (1962). Derartige Polyäther werden
durch Umsetzung von Startverbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen mit Alkylenoxiden,
wie Athylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Styroloxid oder Epichlorhydrin oder mit beliebigen
Mischungen dieser Alkylenoxide, und gegebenenfalls durch nachträgliche Modifizierung der entstandenen
Polyäther mit Äthylenoxid hergestellt.
Startverbindungen sind z. B. Polyalkohole und Phenole, wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol, PoIyäthylenglykol,
Propandiol-1,2, PropandioI-1,3, Butandiol-1,4,
Hexandiol-1,6, Decandiol-1,10, Butin-2-diol-1,4,
Glyzerin, Butandiol-2,4, Hexantriol-1,3,6, Trimethylolpropan, Resorcin, Hydrochinon, 4,6-Ditert.-butylbrenzkatechin,
3-Hydroxy-2-naphthol, 6,7-Dihydroxy-l-naphthol, 2,5-Dihydroxy-1-naphthol,
2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan, Bis-(p-hydroxyphenyl)-methan und a, a, to-Tris-(hydroxyphenyl)-alkane,
wie z.B. l,l,2-Tris-(hydroxyphenyl)-äthan und l,l,3-Tris-(hydroxyphenyl)-propan.
Andere geeignete Polyäther sind die Addukte von 1,2-Alkylenoxiden an Mono- oder Polyamine aliphatischer
oder aromatischer Natur, wie Methylamin, Äthylendiamin, N.N-Diamethyläthylendiamin, Tetra-
oder Hexamethylendiamin, Diäthylentriamin, Äthanolamin, Diäthanolamin, Oleyldiäthanolamin,
Methyldiäthanolamin, Triethanolamin, Aminoäthylpiperazin, o-, m- und p-Phenylendiamin, 2,4- und
2,6-Diaminotoluol und 2,6-Diamino-p-xylol, an
mehrkernige und kondensierte aromatische Polyamine, wie 1,4-Naphthylendiamin, 1,5-Naphthylendiamin,
Benzidin, Toluidin, 2,2'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenylmethan,
1-Fluorenamin, 1,4-Diaminoanthracen, 9,10-Diaminophenanthren und 4,4'-Diaminoazobenzol,
sowie an Ammoniak. Als Startmedien kommen weiterhin auch harzartige Materialien des Phenol- und Resoltyps in Frage.
g Äthylenoxid aufgebaut. Die für das beanspruchte
Verfahren verwendeten Polyether sind dergestalt modifiziert, daß endständig mindestens
10% primäre Hydroxylgruppen resultieren. Die genannten Polyether können auch durch Umsetzung mit
weniger als äquivalenten Mengen an Polyisocyanaten modifiziert werden und damit Urethangruppen aufweisen.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyäther werden in Mischung mit niedermolekularen Verbindungen
mit aktiven Wasserstoffatomen im Molekulargewichtsbereich von 18 bis 1500 verwendet. Diese
niedermolekularen Verbindungen dienen bei der Verschäumung als Vernetzungs- bzw. Kettenverlängerungsmittel,
Als niedermolekulare Vernetzungs- bzw. Kettenverlängerungsmittel werden z. B. aliphatische, cycloaliphatische
oder aromatische Glykole oder Aminoglykole mit OH- bzw. OH- und NH-Gruppen und
aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Amine verwendet. Beispiele für solche Verbindungen
sind: Äthylenglykol, Diäthylcnglyko!, Triäthylenglykol,
Propandiol-1,2, Propandiol-1,3, Dvpropylenglykol,
Thiodiglykol, Butandiol-1,2, -1,3, -2,3 und -1,4,
3-Chlorpropandiol-l,2, Pentandiol-1,5, 2-Methylpentandiol-2,4,
3-Methylpentandiol-2,4, 2,2-Dimethylpropandiol-1,3,
Buten-2-diol-l,4, Butin-2-diol-1,4, Hexandiol-2,5, Cyclohexandiole, Hexandiol-1,6,
N-Methyldiäthanolamin, N-Äthyldiäthanolamin,
Diäthanolamin, Diisopropanolamin, N,N'-Bis-(3-aminopropyl)-äthylendiamin,
N,N'-Bis-(2-aminopropyl)-äthylendiamin, N,N'-Bis-(2-aminoäthyl)-äthylendiamin, 4,4'-Dimethylaminodiphenylmethan,
4,4'-Dimethylamino-3,3'-dimethyIdiphenyImethan, Hexantriole, Glyzerin, Triäthanolamin, Trimethylolpropan,
Pentaerythrit, Tris-(hydroxyalkyl)-phosphite, Glukose, 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan,
4,4'-Diaminodiphenylmethan und 2,4- bzw. 2,6-Diaminotoluol,
oder auch Addukte (Molekulargewichte in der Regel von 200 bis 1500) von Alkylenoxiden,
wie Äthylenoxid, Propylenoxid oder Butylenoxid, an derartige niedermolekulare Verbindungen mit aktiven
Wasserstoffatomen oder an Wasser.
Die Herstellung der selbstverlöschenden Polyurethanschaumstoffe erfolgt nach dem bekannten oneshot-Verfahren.
Nach diesem Verfahren erfolgt die Schaumstoffherstellung bei Raumtemperatur oder erhöhter
Temperatur durch einfaches Vermischen der erfindungsgemäß verwendeten Diisocyanate mit den
Polyäthern und den Vernetzungs- bzw. Kettenverlängerungsmitteln, wob«i Wasser und/oder organische
Treibmittel, gegebenenfalls Emulgatoren und andere Hilfssti/ffe mitverweudet werden. Hierbei bedient
man sich vorteilhafterweise maschineller Einrichtungen, wie siez. B. in der FR-PS 1074 713, bzw. Verfahren,
wie sie in der DE-PS 881881 beschrieben sind.
Als Emulgatoren eignen sich z. B. Äthylenoxidbzw. Äthylenoxid/Propylenoxidaddukte an hydrophobe
Hydroxyl-, Hydroxyalkylen- oder -aminogruppen bzw. Amidogruppen enthaltende Substanzen.
Als Katalysatoren für die Herstellung der flammwidrigen
Schaumstoffe werden tertiäre Amine und/ oder Silamine, N-substituierte Aziridine oder Hexahydrotriazine
eingesetzt, gegebenenfalls in Kombination mit organischen Metallverbindungen, die einen
unterschiedlichen Beitrag zur Beschleunigung der einzelnen bei der Schaumstoffbildung ablaufenden
Teilreaktionen liefern. Während tert. Amine bevorg die Treibreaktion katalysieren, wirken organische
Metallverbindungen vorzugsweise auf die Verneteungsreaktian
ein, Je nach Konstitution der eingesetzten tert. Amine bzw, Silaamine kann dabei
der katalytiscbe Wirkungsgrad auf die Treibreaktion,
d. h, z. B. die Reaktion zwischen Isocyanat-Gruppen und Wasser unter Abgabe von Kohlendioxid verschieden
stark sein. Zur Erzielung von verschäumungstechnisch günstigen Reaktionszeiten wird in
i'i Abhängigkeit von der jeweiligen Konstitution des gewählten
Katalysators oder des Katalysatorgemisches die einzusetzende Menge empirisch ermittelt. Als tert.
Amine können für die Herstellung von Polyurethanschaumstoffen bekannte Verbindungen eingesetzt
Ii werden, wie beispielsweise Dimethylbenzylamin, N-Methylmorpholoin,
Triäthylendiamin, Dimethylpiperazin, 1,2-Dimethylimidazol, Dimethylaminoäthanol,
Diäthanolamin, Triäthanolamin, Diäthylaminoäthanol,
N,N,N\N'-Tetramethyl-l,3-butandiamin, N-
-'<> MethyJ-N'-dimethylaminoäthylpiperazin und Pentamethyldiäthylentriamin.
Die te-'rären Amine können sowohl in reiner Form als auch ära Gemisch mit Alkylenoxdeti,
wie Propylenoxid, Butylenoxid, Styroloxid, y-Phenoxypropylenoxid und y-Allyloxypropylen-
- · oxid, verwendet werden. Als Silaamine kommen Siliciumverbindungen
in Frage, die Kohlenstoff-Silicium-Bindungen enthalten, wie sie z. B. in der DE-PS
1229290 beschrieben sind. Als Beispiele seien erwähnt: 2,2,4-Trimethyl-2-silamorpholin und 1,3-
H) Diäthylaminomethyl-tetramethyl-disiloxan. Als Katalysatoren
sind auch stickstoffhaltige Basen, wie Tetraalkylammoniumhydroxide, sowie Alkalien, Alkaliphenolate
oder Alkoholate wie Natriummethylat geeignet. Die gegebenenfalls in Kombination mit tert.
:> Aminen, Silaaminen und Hexahydrotriazinen gemäß
der BE-PS 730356 eingesetzten organischen Metallverbindungen sind bevorzugt organische Zinnverbindungen,
z. B. Zinn-(II)-octoat oder Dibutylzinndilaurat.
w Zusatzstoffe zur Regulierung von Porengröße und
Zellstruktur lassen sich ebenso mitverwenden wie auch Füllstoffe, flammwidrige Zusatzstoffe, Farbstoffe
oder Weichmacher der an sich bekannten Art. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren her-
-n gestellten Schaumstoffe werden beispielsweise als
Polstermaterialien, Matratzen, Verpackungsmaterialien,
stoßabsorbierende Automobilteile, Folien für Kaschierzwecke und als Isoliermaterialen verwendet.
Die verwendeten Schaumstoffe können dabei entwe-
~><> der nach dem Formverschäumungsverfahren hergestellt oder durch Konfektionierung aus blockgeschäumten
Materialien erhalten werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird duri.ii folgende
Beispiele näher erläutert:
100 Gewichtsteile eines linearen Propylenoxid-Äthylenoxid-Polyäthers
auf Basis Propylenglykol mit 65 Gew.-%, bezogen auf alle Hydroxylgruppen, eod-
ho ständigen primären Hydroxylgruppen und einer Hydroxybahl
von 28 werden mit 2,5 Gewichtsteilen Wasser, 0^3 Gewichtsteilen M-Diaza-bicyclo-^.S.SJ-octan,
6 Gewichtsteilen Butandiol-1,4, 50,6 Gewichsteilen
Toluylendiisocyanat mit 80Gew.-% 2,4- und
h-, 20 Gew.-% 2,6-Isomerem und 7,6 Gewichtsteilen
Toluylendiisocysnat mit 65 Gew.-% 2,4- und
35 Gew.-% 2,6-lsomerem zu einem hochelastischen,
weichen Polyurethanschaumstoff umgesetzt, del fol-
gende Eigenschaften hat.
Rohdichte, DIN 53420 (kg/rn3) | 46 |
Zugfestigkeit, DIN 53571 (kPa) | 107,87 |
Bruchdehnung, DIN 53571 (%) | 230 |
Stauchhärte (40% Kompression), | |
DIN 53577(kPa) | 1,47 |
Stauchfaktor | 2,7 |
Brandtest nach ASTM D 1692 - 67 T: | |
mittlere Abbrandlänge (mm) | 23 |
mittlere Verlöschzeit (Sek.) | 17 |
H)(J Gewichtsteile eines Propylenoxid-Äthylenoxid-Polyäthers
auf Basis Trimethylolpropan und Hexantriol (Molverhältnis 1 : I) mit 67 Gew.-r/r, bezogen
auf alle Hydroxylgruppen, endständigen primäre»»-»
UuHmvvlnriinnpn unH «>in«>r UvHrnvvbahl vr\n ^1N
. *.. .._, ~.. ^>..j,o^ -.f-r-" —·· ■ · j — —j ■ ■
2.5 Gewichtsteile Wasser. 0.3 Gewichtsteile 1.4-Diaza-bicyclo-[2,2.2]-octan.
4 Gewichsteile Butandiol-1.4 und 34.5 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat
(80 Gew.-'Tr 2,4- und 20 Gew.-ri 2,6-Isomeres) werden
der Mischkammer einer Verschäumungsmaschine zugeführt, in der unter 0,98 bar Überdruck Luft eingeblasen
wird. Nach einer Startzeit von 10 Sekunden beginnt die Schaumbildung, die nach 1 10 Sekunden
beendet ist. Der erhaltene weiche, hochelastische Polyurethanschaumstoff
besitzt folgende Eigrnschaften:
Rohdichte. DIN 53420 (kg, m")
Zugfestigkeit. DIN 53571 (kPa)
Bruchdehnung. DIN 5357I (^)
Stauchhärte. DIN 53577 (kPa).
(40 9?- Kompression)
Stauchfaktor
Zugfestigkeit. DIN 53571 (kPa)
Bruchdehnung. DIN 5357I (^)
Stauchhärte. DIN 53577 (kPa).
(40 9?- Kompression)
Stauchfaktor
Brandtest nach ASTM D 1692 - 67 T:
mittlere Abbrandlänge (mm)
mittlere Verlös.chzeit (Sek.)
mittlere Abbrandlänge (mm)
mittlere Verlös.chzeit (Sek.)
IUD Gewichsteile eines Propylenoxid-Äthylenoxid-Polyäthers
auf Basis Glyzerin mit einer Hydroxylzahl von 35.5 und 72 Gew -<7r. bezogen auf alie
Hydroxylgruppen, primären Hydroxylgruppen werden mit 2.5 Gewichsteilen Wasser. 0,3 Gewjchtsteilen
Tnäthylendiamin. 6 Gewichtsteilen Diäthylenglykol und 40.4 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat
(65 Gew.-^r 2.4- und 35 Gew.-<% 2.6-homeres) zu
einem weichen, hochelastischen Polyurethanschaumstoff vermischt, der folgende Eigenschaften aufweist:
Rohdichte. DIN 53420 (kg/m3) | 42 |
Zugfestigkeit, DIN 53571 (kPa) | 88.26 |
Bruchdehnung, DIN 53571 (9c) | 130 |
Stauchhärte, DIN 53577 (kPa) | |
(40% Kompression) | 3.43 |
Stauchfaktor | 3,1 |
Brandtest nach ASTM D 1692 - 67 T: | |
mittlere Abbrandlänge (mm) | 66 |
mittlere Verlöschzeit (Sek.) | 44 |
100 Gewichtsteile des Polyethers aus Beispie! 2
werden mit 2,5 Gewichtsteilen Wasser, 0,3 Gewichtsteilen Triethylendiamin. 4.0 Gewichtsteiien Äthylen-
glykol und 33,8 Gewichtsteiien Toluylendiisocyanaf (65 Gew.-% 2,4- und 35 Gew.-% 2,6-Isomeres) in
der Mischkammer einer Verschäumungsmaschine vermischt. Nach 11 Sekunden trübt sich die Mischung,
die nach weiteren 110 Sekunden fertig aufgeschäumt ist. Der hochelastische, weiche Polurethanschaumstoff
besitzt folgende Eigenschaften:
Rohdichte, DIN 53420 (kg/m") 44
Zugfestigkeit, DIN 53571 (kPa) 118,4
Bruchdehnung, DIN 53571 (%) 270
Stauch härte, DIN 53577 (kPa)
Stauch härte, DIN 53577 (kPa)
(407r Kompression) 2.26
Stauchfaktor 3,1
Brandtest nach ASTM D 1692 - 67 T:
Brandtest nach ASTM D 1692 - 67 T:
mittlere Abbrandlänge (mm) 35
mittlere Verlöschzeit (Sek.) 25
100 Gewichtsteile eines linearen Propylenoxid-Athylenoxid-Polyäthers
mit der Hydroxylzahl 25.8 und 10 Gew.-'7r, bezogen auf alle Hydroxylgruppen,
primären Hydroxylgruppen werden mit 2.5 Gewichtsteiien Wasser, 0,8 Gewichtsteilen N-Mcthyl-N'-dimethylaminoäthylpiperazin,
3,0 Gewichtsteilen Glyzerin und 31,2 Gewichtsteiien Toluylendiisocyanat
(80 Gew.-1^- 2.4- und 211 Gcw.-'/i 2.6-Isomeres) zu
einem elastischen Schaumstoff umgesetzt, der folgende Eigenschaften besitzt:
38 | Rohdichte. DIN 53420 (kg/m") | 35 |
78.J5 | Zugfestigkeit. DIN 53571 (kPa) | 78.45 |
210 | Bruchdehnung. DIN 53571 (V) | 250 |
Stauchhärte. DIN 53577 (kPa) | ||
1.47 | (40 «2 Kompression) | 0.59 |
2.f> | Stauchfaktor | 3.0 |
Brandtest nach ASTM D 1692 - 67 T: | ||
25 | mittlere Abbrandlänge (mm) | 25 |
14 | . mittlere Verlöschzeit (Sek.) | 15 |
π ., . r ., : „ ι a.
100 Gewichtsteile des Propylenoxid-Athylenoxid-Polyäthers
von Beispiel 2 werden mit 2.5 Gewichtsteiien Wasser. 0.5 Gewichtsteilen N,N,N'.
N",N"-Pentamethyldiäthylentriamin, 0,5 Gewichtsteiien Dimethylbenzylamin, 0,5 Gewichtsteilen äthoxyliertem-Benzyl-hydroxydiphenyl
[hergestellt durch an sich bekannte Benzylierung von 4-Hydroxydiphenyl
(nach Friedel-Crafts) und anschließend Addit'-n von 15 Mol Äthylenoxid]. 3,0 Gewichtsteilen Glyzerin
und 35.1 Gewichtsteilen 2,4-ToluyIendiisocyanat
zu einem weichen hochelastischen Polyätherschaumstoff mit guten physikalischen Eigenschaften umgesetzt.
Dieser hat einen Stauchfaktor von 2,8 und weist nach dem ASTM-Test D 1692 - 67 T eine mittlere
Abbrandlänge von 25 mm und eine mittlere Verlöschzeit von 17 Sekunden auf.
100 Gewichtsteile eines Propylenoxid-Äthylenoxid-PoIyäthers
auf Basis Glyzerin mit 75 Gew.-%, bezogen auf alle Hydroxylgruppen, endständigen primären
Hydroxylgruppen und einer Hydroxylzahl von 56 werden mit 2,5 Gewichtsteüen Wasser, 0,3 Gewichtsteiien
Triäthylentriamin, 5 Gewichtsteilen Thiodiglykol, 30,1 Gewichtsteilen Toluylendiisocy-
anat mit 80 Gew.-% 2,4- und 20 Gew.-% 2,6-lsomerem
und 7,5 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat mit 65 Gew.-% 2,4- und 20 Gew.-% 2,6-Isomerem zu einem
weichen, hochelastischen Polyurethanschaumstoff mit guten physikalischen Eigenschaften umgesetzt.
Der erhaltene Schaumstoff hat einen Stauchfaktor von 2,9 und weist nach dem ASTM-Test D 1692
- 67 T eine mittlere Abbrandlänge von 27 mm und ehe mittlere Verlöschzeit von 16 Sekunden auf.
100 Gewichisteile eines Propylenoxid-Äthylenoxid-Polyäthers
auf Basis Trimethylolpropan und Hexantriol (Molverhältnis 1:1) mit einer Hydroxylzahl
von 36 und einem Anteil von 56.0 Gew.-", bezogen auf alle Hydroxylgruppen, primären Hydroxylgruppen
werden mit 2,5 Gewichtsteilen Wasser, 0,3 Gewichtsteilen Triethylendiamin, 4 Gewichtsteilen
Pentandiol-1,5 und 28,1 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat
(65 Gew.-% 2,4- und 35 Gew.-% 2,6-Isomeres)
zu einem weich-elastischen Polyätherurethanschaumstoff ^umgesetzt.
Rohdichte, DIN 53420 (kg/W) | 48 |
Zugfestigkeit, DIN 53571 (kPa) | 137,29 |
Bruchdehnung, DIN 53571 (%) | 455 |
Stauchhärte, DIN 53577 (kPa) | |
(40% Kompression) | 2,35 |
Stauchfaktor | 3,0 |
Brandtest nach ASTM D 1692 - 67 T: | |
mittlere Abbrandlänge (mm) | 74 |
mittlere Verlöschzeit (Sek.) | 61 |
100 Gewichtsteile eines verzweigten Polyäthers aus
Trimethylolpropan und Hexantriol (Molverhältnis 1:1), Butylenoxid-1,2 und A thylenoxid mit einer Hydroxylzahl
von 33,6 und 66 Gew.-%, bezogen auf alle *>
Hydroxylgruppen, primären Hydroxylgruppen werden mil 3,0 Gewichtsteilen Butin-(2)-diol-l,4, 2,5
lendiamin und 36,6 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat (80 Gew.-% 2,4- und 20 Gew.-% 2,6-Isomeres) α,
in der Mischkammer einer Verschäumungsmaschine vermischt, in die noch zusätzlich unter 0,98 bar Überdruck
Luft eingetragen wird und in eine Form gefüllt, in der die Schaumbildung erfolgt. Der fertige hochelastische,
weiche Polyätherschaumstoff hat folgende Ei- v. genschaften:
Rohdichte, DIN 53420 (kg/m3) | 30 |
Zugfestigkeit, DIN S3571 (kPa) | 127,49 |
Bruchdehnung, DIN 53571 (%) | 385 |
Stauchhärte, DIN 53577 (kPa) | |
(40 % Kompression) | 0,88 |
Stauchfaktor | 2,9 |
Brandtest nach ASTM D 1692 - 67 T: | |
mittlere Abbrandlänge (mm) | 51 |
mittlere Verlöschzeit (Sek.) | 23 |
und 38,9 Gewiehtsteilen Toluylendiisoeyanat (65 Gew.-% 2,4- und 35 Gew-% 2,6-Isomeres) zu einem
weichen Polyurethanschaumstoff umgesetzt. Dieser Schaumstoff besitzt einen Stauchfaktor von 3,0
und hat nach der ASTM-Methode D 1692 - 67T eine mittlere Abbrandlänge von 23 mm und eine mittlere
Verlöschzeit von 13 Sekunden.
100 Gewichtsteile eines trifunktionellen Polyäthers
aus Phloroglucin, Propylenoxid und Äthylenoxid mit der Hydroxylzahl 46 und 68 Gew.-%, bezogen auf alle
Hydroxylgruppen, primären Hydroxylgruppen werden mit 2,5 Gewiehtsteilen Wasser, 0,3 Gewiehtsteilen
Triethylendiamin, 5,0 Gewiehtsteilen Diäthanolamin und 38,2 Gewiehtsteilen Toluylendiisocyanat
(80 Gew.-% 2,4- und 20 Gew.-% 2,6-Isomeres) zu einem weichen, hochelastischen Polyurethanschaumstoff
umgesetzt, der einen Stauchfaktor von 3,1 aufweist und der nach dem ASTM-Test D 1692 - 67 T
selbstverlöschend ist. Der Schaumstoff hat eine mittlere Abbrandlänge von 46 mm und eine mittlere Verlöschzeit
von 33 Sekunden.
100 Gewichtsteile eines schwach verzweigten Propylenoxid-Äthylenoxid-Polyäthers
auf Basis Trimethylolpropan und Dipropylenglykol (Molverhältnis 1:1), mit einer Hydroxylzahl von 42 und 12 Gew.-%,
bezogen auf alle Hydroxylgruppen, primären Hydroxylgruppen werden mit 2,5 Gewiehtsteilen Wasser,
0,3 Gewiehtsteilen Triäthylendiamin, 1 Gewichtsteil l-Aminopropanol-2 und 52 Gewiehtsteilen Toluylendiisocyanat
(80Gew.-% 2,4- und 20Gew.-% 2,6-Isomeres) zu einem weichen, hochelastischen Polyurethanschaumstoff
umgesetzt. Dieser hat einen Stauchfaktor von 2,8 und ist nach dem ASTM-Test D 1692 - 67 T selbstverlöschend; er hat eine mittlere
Abbrandlänge von 30 mm und eine mittlere Verlöschzeit von 21 Sekunden.
iGG Gcwiciusiciic des rrupyiciioxui-Aiiiyiciioxid-Polyäthers
von Beispiel 2 werden gleichzeitig mit 2,5 Gewiehtsteilen Wasser, 3,5 Gewiehtsteilen Diisopropanolamin,
1,0 Gewichtsteil Triäthanolamin, 4,5 Gewiehtsteilen einer Lösung bestehend aus 28 Gewiehtsteilen
des Propylenoxid-Äthylenoxid-Polyäthers
von Beispiel 2, 1 Gewichtsteil Diäthylenglykol und 1 Gewichtsteil Triäthylendiamin, sowie 36,7 Gewiehtsteilen
Toluylendiisocyanat (80 Gew.- % 2,4- und 20 Gew.-% 2,6-Isomeres) der Mischkammer einer
Verschäumungsmaschine zugeführt, in die gleichzeitig Luft mit 0,98 bar Überdruck eingeleitet wird. Das aus
der Mischkammer austretende schäumfähige Gemisch wird auf das Förderband der Maschine gebracht, auf
dem die Schaumbildung nach 10 Sekunden einsetzt und nach weiteren 100 Sekunden abgeschlossen ist.
Der entstandene hochelastische weiche Polyätherschaumstoff hat folgende Eigenschaften:
100 Gewichtsteile des Propylenoxid-Äthylenoxid-Poiyäthers
von Beispie! 2 werden mit 2,5 Gewichtsteilen
Wasser, 0,3 Gewichtsteüen Triäthylendiamin, 8,0 Gewichtsteilen 3-Chlorpropandiol-l,2
Rohdichte, DIN 53420 (kg/m3)
Zugfestigkeit, DIN 53571 (kPa)
Bruchdehnung, DIN 53571 (%)
Stauchhärie, DIN 53577 (kPa)
(40% Kompression)
Stauchfaktor
Zugfestigkeit, DIN 53571 (kPa)
Bruchdehnung, DIN 53571 (%)
Stauchhärie, DIN 53577 (kPa)
(40% Kompression)
Stauchfaktor
41
68,65
135
135
1,77
3,4
3,4
Brandtest nach ASTM D 1692 - 67 T:
mittlere Abbrandlänge (mm)
mittlere Verlöschzeit (Sek.)
mittlere Abbrandlänge (mm)
mittlere Verlöschzeit (Sek.)
44
47
47
Rohdichte, DIN 53420 (kg/mJ) | 41 |
Zugfestigkeit, DIN 53571 (kPa) | 68,65 |
Bruchdehnung, DIN 53571 (%) | 175 |
Stauchhärte, DIN 53577 (kPa) | |
(40% Kompression) | 0,88 |
Stauchfaktor | 3,2 |
Brandtest nach ASTM D 1692 - 67 T: | |
mittlere Abbrandlänge (mm) | 36 |
mittlere Verlöschzeit (Sek.) | 18 |
Beispiel 15 |
standene hochelastische, weiche Polyurethanschaumstoff
hat folgende Eigenschaften:
ί Beispiel 14
'{■■ 100 Gewichtsteile des Propylenoxid-Äthylen-
κΐ 2,5 Gewichtsteifen Wasser, 1,5 Gewichtsteilen N-Me-
thylmorpholin, 0,2 Gewichtsteilen N-Methyl-N'-di-
!§ methylaminoäthyl-piperazin, 1,0 Gewichtsteil Diiso-
propanolamin, 3,0 Gewichtsteilen Glyzerin und 32,6 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat (80 Gew.-% 2,4-
und 20 Gew.-% 2,6-Isomeres) der Mischkammer einer Verschäumungsmaschine zugeführt, in die noch
unter 0,98 bar Druck Luft eindosiert wird. Das schäumfähige Gemisch läuft auf das Transportband,
auf dem die Schaumbildung kontinuierlich vonstatten geht. Der erhaltene hochelastische weiche Polyurethanschaumstoff
hat folgende Eigenschaften:
100 Gewichtsteile des Propylenoxid-Äthylenoxid-Polyäthers
von Beispiel 2 werden mit 2,5 Gewichtsteilen Wasser, 5 Gewichtsteilen Butandiol-1,4,
2 Gewichtsteilen Triethanolamin, 5 Gewichtsteilen eines Gemisches aus Dimethylbenzylamin und y-Phenoxypropylenoxid
(Molverhältnis 1:1), 21 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat (65 Gew.-% 2,4- und
35 Gew.-% 2,6-Isomeres) vermischt und die homogene Mischung in eine Form gegeben, in der die
ocilauinuiiiiuiig cifuigi. Del ciiisianuciic wcn-iic
hochelastische Polyurethanschaumstoff hat einen Stauchfaktor von 3,2 und ist selbstverlöschend; nach
dem ASTM-Test D 1692 - 67 T hat er eine mittlere Abbrandlänge von 29 mm und eine mittlere Verlöschzeit
von 22 Sekunden.
100 Gewichtsteile eines Propylenoxid-Äthylenoxid-Polyäthers
auf Basis Trimethylolpropan und Hexantriol (Molverhältnis 1:1), mit 78 Gew.-%, bezogen
auf alle Hydroxylgruppen, endständigen primären Hydroxylgruppen und einer Hydroxylzahl von
35,4 werden in der Mischkammer einer Verschäumungsmaschine mit 2,5 Gewichtsteilen Wasser, 0,5
Gewichtsteilen Triethylendiamin, 1,0 Gewichtsteilen Hydroxyäthyläthylendiamin, 16,5 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat
mit 80% 2,4- und 20% 2,6-Isomeren und 16,5 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat mit
65% 2,4- und 35% 2,6-Isomeren vermischt. Der ent-
Rohdichte, DIN 53420 (kg/m1) · | 35 |
Zugfestigkeit, DIN 53571 (kPa) | 49,03 |
Bruchdehnung, DIN 53571 (%) | 130 |
Stauchhärte, DIN 53577 (kPa) | |
(40 % Kompression) | 1,47 |
Stauchfaktor | 3,2 |
Brandtest nach ASTM D 1692 - 67 T. | |
mittlere Abbrandlänge (mm) | 33 |
mittlere Verlöschzeit (Sek.) | 24 |
100 Gewichtsteile des Propylenoxid-Äthylenoxid-Polyäthers
von Beispiel 17 werden mit 2,5 Gewichtsteilen Wasser, 0,2 Gewichtsteilen Triäihyleivdiamin,
5,0 Gewichtsteilen 4,4-Dimethylaminodiphenylmethan, 17,0 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat
mit 80 Gew.-% 2,4- und 20 Gew.-% 2,6-Isomeren und 17,0 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat mit
65 Gew.-% 2,4- und 35 Gew.-% 2,6-Isomeren vermischt, wodurch ein weicher, hochelastischer Polyurethanschaumstoff
entsteht, der folgende Eigenschaften hat:
Bruchdehnung, DIN 53571 (%) 170
Stauchhärte, DIN 53577 (kPa)
Stauchhärte, DIN 53577 (kPa)
(40 % Kompression) 0,32
Brandtest nach ASTM D 1692 - 67 T:
Brandtest nach ASTM D 1692 - 67 T:
mittlere Abbrandlänge (mm) 35
mittlere Verlöschzeit (Sek.) 20
100 Gewichtsteile des Propylenoxid-Äthylenoxid-Polyäthers
von Beispiel 17 werden mit 2,5 Gewichtsteilen Wasser, 0,2 Gewichtsteilen Triäthylendiamin,
5,0 Gewichtsteilen 4,4'-Diffi*;thylamino-
Toluylendiisocyanat mit 80Gew.-<% 2,4- und
20Gew.-% 2,6-Isomeren und 16,8 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat mit 65 Gew.-% 2,4- und
35 Gew.-% 2,6-Isomeren innig vermischt. Nach einer Startzeit von 12 Sekunden beginnt die Schaumbildung,
die nach 120 Sekunden abgeschlossen ist. Es hat sich ein weicher hochelastischer Polyurethanschaumstoff
gebildet, der folgende Eigenschaften besitzt:
Bruchdehnung, DIN 53571 (%) 115
Stauchhärte, DIN 53577 (kPa)
Stauchhärte, DIN 53577 (kPa)
(40 % Kompression) 2,16
Stauchfaktor 3,1
Brandtest nach ASTM D 1692 - 67 T:
Brandtest nach ASTM D 1692 - 67 T:
mittlere Abbrandlänge (mm) 32
mittlere Verlöschzeit (Sek.) 18
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen,
weichelastischen Polyurethanschaumstoffen mit einem Stauchfaktor über 2,5 durch Umsetzung von
aromatischen Polyisocyanaten mit Polyäthern, die mindestens zwei Hydroxylgruppen und ein Molekulargewicht
von 1500 bis 10 000 aufweisen und in denen mindestens 10 Gew.-% der vorhandenen
Hydroxylgruppen primäre Hydroxylgruppen darstellen, Vernetzungs- bzw. Kettenverlängeningsmitteln
mit einem Molekulargewicht von 18 bis 1500 in Gegenwart von Treibmitteln, Katalysatoren und
gegebenenfalls anderen Zusatzstoffen in Abwesenheit von Schaumstabilisatoren vom Typ der PoIyätherpolysiloxane,
dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung nach dem one-shot-Verfahren
mit destilliertem Toluylendiisocyanat als aromatischem Polyisocyanat erfolgt
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyisocyanat destilliertes
Toluylendiisocyanat im Gemisch mit aliphatischen und cycloaliphatischen Diisocyanaten
oder 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat oder m-Phenylendiisocyanat,
wobei deren Menge jedoch kleiner als 50 Gew.-% der gesamten Polyisocyanatmenge
ist, verwendet.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8326 | Change of the secondary classification | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |