DE2303804C3 - Verfahren zur Herstellung von hochelastischen Polyurethanschaumstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von hochelastischen PolyurethanschaumstoffenInfo
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Description
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß diese Nachteile behoben werden können, wenn anstelle
der aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Glykole oder Aminoglykole mit OH- bzw. OH- und
NH-Gruppen und der aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Amine spezielle Hydrazinderivate
und/oder Hydrazinaddukte als niedermolekulare Vernetzungs- bzw. Kettenverlängerungsmittel verwendet
werden.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von hochelastischen Polyurethanschaumstoffen
durch Umsetzung von destilliertem Toluylendiisocyanat oder einem Gemisch von 2,4-Toluylendiisocyanat
mit 2,6-ToluyIendiisocyanat oder einem Gemisch aus Toluylendiisocyanat und aliphatischen, cycloaliphatischen
oder anderen aromatischen Polyisocyanaten, wobei deren Menge jedoch kleiner als 50 Gew.-°/o der
gesamten Polyisocyanatmenge ist, mit mindestens zwei
Hydroxylgruppen aufweisenden Polyäthern mit einem Molekulargewicht von 1500 bis 10 000, in denen
mindestens 10 Gew.-% der vorhandenen Hydroxylgruppen primäre Hydroxylgruppen sind, und niedermolekularen
Aminogruppen aufweisenden Kettenverlängerungs- bzw. Vernetzungsmitteln in Gegenwart von
Treibmitteln und gegebenenfalls Katalysatoren und üblichen Zusatzstoffen in Abwesenheit von Schaumstabilisatoren
vom Typ der Polyätherpolysiloxane. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man als
niedermolekulare Aminogruppen aufweisende Kettenverlängerungs- bzw. Vernetzungsmittel Hydrazinderivate
und/oder Hydrazinaddukte der allgemeinen Formel
R—NH-NH-R' (H2O)n
in der R und R' gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder
Acylreste bedeuten und η gleich Null oder 1 ist, oder Carbohydrazid, 4-Hydroxybuttersäurehydrazid, 6-Hydroxycapronsäurehydrazid
oder 2-Hydrazinoäthanol verwendet.
Durch die Verwendung dieser Vernetzungs- bzw. Kettenverlängerungsmittel werden die Nachteile der
bisher hergestellten hochelastischen Polyurethanschaumstoffe beseitigt. Es ist nunmehr möglich, solche
Schaumstoffe in einem weiten Raumgewichtsbereich, d. h. von Raumgewichten zwischen 50 kg/m3 und
18 kg/m3 herzustellen. Die erhaltenen Schaumstoffe zeigen sehr gute physikalische Eigenschaften in bezug
auf ihre Zugfestigkeits- und Bruchdehnungswerte.
Als Polyisocyanat wird destilliertes Toluylendiisocyanat verwendet; oft wird mit den technischen Isomerengemischen,
die z. B. aus 80 Gew.-% 2,4- und 20 Gew.-% 2,6- oder aus 65 Gew.-% 2,4- und 35 Gew.-%
2,6-Isomeren bestehen, gearbeitet. Es kann jedoch auch vorteilhaft sein, mit reinem 2,4- oder 2,6-Toluylendiisocyanat
bzw. auch mit ihren Gemischen mit den technischen Isomerengemischen zu arbeiten. Das
Toluylendiisocyanat kann bevorzugt auch im Gemisch mit anderen aromatischen Polyisocyanaten, wie 4,4-Diphenylmethandiisocyanat
oder m-Phenylendiisocyanat, oder mit den bekannten aliphatischen oder cycloaliphatischen
Polyisocyanaten, wie Hexamethylen-l,6-diisocyanat oder Hexahydrophenylen-l^-diisocyanat, verwendet
werden, wobei deren Menge jedoch kleiner sein muß als 50 Gew.-% der gesamten Isocyanatmenge.
Durch die Verwendung der Polyisocyanatgemische ist es möglich, die Aktivität des Polyisocyanats optimal
auf die betreffende Aktivität des gesamten schaumfähigen Gemisches einzustellen.
Die niedermolekularen Hydrazinderivate und/oder Hydrazinaddukte werden — bezogen auf den Hydrazinrest
— bevorzugt in einer Menge zwischen 0,1 bis 0,8 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Polyäther eingesetzt
Die Zugabe dieser Verbindungen kann dabei sowohl direkt in das schaumfähige Gemisch erfolgen, als
auch in Form von Vormischungen mit Wasser oder ίο einer anderen Rezepturkomponente, die dann dem
übrigen Verschäumungsgemisch zugesetzt werden.
Beispiele für Hydrazinderivate und/oder Hydrazinaddukte
sind:
Hydrazin, Hydrazinhydrat,
Methylhydrazin, Äthylhydrazin,
Propylhydrazin, Isopropylhydrazin,
n-Butylhydrazin, Isobutyihydrazin,
tert-Butylhydrazin, Dodecylhydrazin,
Phenylhydrazin, Toluylhydrazin,
Benzylhydrazin,2-Phenyläthylhydrazin,
CycIohexylhydrazin.Cyclopentylhydrazin,
1,2-Dimethylhydrazin, 1,2-Diäthylhydrazin,
1,2-Diisobutylhydrazin,
1 -Butyl-2-methyl-hydrazin, Hydrazobenzol,
1 -Benzyl-2-phenylhydrazin,
Semicarbazid^-Methylsemicarbazid,
4-Phenylsemicarbazid und
ß-Hydrazinopropionsäurehydrazid.
Methylhydrazin, Äthylhydrazin,
Propylhydrazin, Isopropylhydrazin,
n-Butylhydrazin, Isobutyihydrazin,
tert-Butylhydrazin, Dodecylhydrazin,
Phenylhydrazin, Toluylhydrazin,
Benzylhydrazin,2-Phenyläthylhydrazin,
CycIohexylhydrazin.Cyclopentylhydrazin,
1,2-Dimethylhydrazin, 1,2-Diäthylhydrazin,
1,2-Diisobutylhydrazin,
1 -Butyl-2-methyl-hydrazin, Hydrazobenzol,
1 -Benzyl-2-phenylhydrazin,
Semicarbazid^-Methylsemicarbazid,
4-Phenylsemicarbazid und
ß-Hydrazinopropionsäurehydrazid.
Ferner sind als Keltenverlängerungsmittel Carbohydrazid,
4-Hydroxybuttersäurehydrazid, 6-Hydroxycapronsäurehydrazid und 2-Hydrazinoäthanol geeignet.
Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren sind ferner mindestens zwei OH-Gruppen aufweisende
Polyäther mit einem Molekulargewicht von 1500 bis 10 000, in denen mindestens 10 Gew.-% der
vorhandenen Hydroxylgruppen primäre Hydroxylgruppen sind. Die primäre OH-Gruppenbestimmung wird
durchgeführt entsprechend Gordon Hanna und Sidney Sigga, Journal Polymer Sei. Vol. 56, S. 297—304 (1962).
Derartige Polyäther werden durch Umsetzung von Start-Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen,
mit Alkylenoxiden, wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Styroloxid oder Epichlorhydrin oder
mit beliebigen Mischungen dieser Alkylenoxide, und nötigenfalls durch nachträgliche Modifizierung der
entstandenen Polyäther mit Äthylenoxid hergestellt
Startverbindungen sind z. B. Polyalkohole und Phenole, wie
Äthylenglykol, Diäthylenglykol,
Polyäthylenglykol, Propandiol-1X
Propandiol-1,3, Butandiol-1,4,
HexandioI-1,6, Decandiol-1,10,
Butin-2-diol-1,4, Glycerin,
Butandiol-2,4, Hexantriol-1,3,6,
Trimethylolpropan, Resorcin, Hydrochinon,
4,6-Ditertiär-ButyIbrenzkatechin,
3-Hydroxy-2-naphthol,
6,7-Dihydroxy-1 -naphthol,
2,5-Dihydroxy-1 -naphthol,
2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan,
Bis-(p-hydroxyphenyl)-methan,
<x,ft,<M-Tris-(hydroxyphenyl)-alkane, wie /.. U.
l,l,2-Tris-(hydroxyphenyl)-äthanund
1,1,3-Tris-(hydroxyphenyl)-propan.
Polyäthylenglykol, Propandiol-1X
Propandiol-1,3, Butandiol-1,4,
HexandioI-1,6, Decandiol-1,10,
Butin-2-diol-1,4, Glycerin,
Butandiol-2,4, Hexantriol-1,3,6,
Trimethylolpropan, Resorcin, Hydrochinon,
4,6-Ditertiär-ButyIbrenzkatechin,
3-Hydroxy-2-naphthol,
6,7-Dihydroxy-1 -naphthol,
2,5-Dihydroxy-1 -naphthol,
2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan,
Bis-(p-hydroxyphenyl)-methan,
<x,ft,<M-Tris-(hydroxyphenyl)-alkane, wie /.. U.
l,l,2-Tris-(hydroxyphenyl)-äthanund
1,1,3-Tris-(hydroxyphenyl)-propan.
Andere geeignete Polyäther sind die 1,2-Alkylenoxidaddukte
von Mono- oder Polyaminen aliphatischer oder
aromatischer Natur, wie Ammoniak, Methylamin, Äthylendiamin, Ν,Ν-Dimethyläthylendiamin, Tetraoder
Hexamethylendiamin, Diäthylentriamin, Äthanolamin, Diäthanolamin, Oleyl-diäthanolamin, Methyl-diäthanolamin,
Triethanolamin, Aminoäthylpiperazin, o-,
m- und p-Phenylendiamin, 2,4- und 2,6-Diaminotoluol,
2,6-Diamino-p-xyIol, mehrkerni^e und kondensierte
aromatische Polyamine wie 1,4-Naphthylendiamin, 1,5-Naphthylendiamin, Benzidin, Toluidin 2,2'-Dichlor-4,4'-diamino-diphenylmethan,
1-Fluorenamin, 1,4-Anthradiamin, 9,10-Diamino-phenanthren und 4,4'-DiaminoazobenzoL
Als Startniedien kommen weiterhin auch harzartige Materialien des Phenol- und Resoltyps in
Frage.
AUe diese Polyäther sind bevorzugt unter Mitverwendung von Äthylenoxid aufgebaut Die für das beanspruchte
Verfahren verwendeten Polyäther sind dergestalt modifiziert, daß mindestens 10 Gew.-% aller
vorhandenen OH-Gruppen primäre OH-Gruppen sind. Die genannten Polyäther können auch durch Umsetzung
mit weniger als äquivalenten Mengen an Polyisocyanaten modifiziert werden und damit Urethangruppen
aufweisen. Erfindungsgemäß können Emulgatoren und Katalysatoren mitverwendet werden.
Als Emulgatoren eignen sich z. B. Äthylenoxid- bzw. Äthylenoxid/Propylenoxidaddukte an hydrophobe Hydroxyl-,
Hydroxy-alkylen- oder -aminogruppen bzw. Amidogruppen enthaltende Substanzen. Als Katalysatoren
für die Herstellung der hochelastischen Schaumstoffe werden tertiäre Amine und/oder Silaamine,
N-substituierte Aziridine oder Hexahydrotriai.ine eingesetzt,
gegebenenfalls in Kombination mit organischen Metallverbindungen, die einen unterschiedlichen Beitrag
zur Beschleunigung der einzelnen bei der Schaumstoffbildung ablaufenden Teilreaktionen liefern.
Während Amine bevorzugt die Treibreaktion katalysieren, wirken organische Metallverbindungen vorzugsweise
auf die Vernetzungsreaktion ein. Je nach Konstitution der eingesetzten Amine bzw. Silaamine
kann dabei der katalytische Wirkungsgrad auf die Treibreaktion, d. h. z. B. die Reaktion zwischen Isocyanatgruppen
und Wasser unter Abgabe von Kohlendioxid, verschieden stark sein.
Zur Erzielung von verschäumungstechnisch günstigen Reaktionszeiten wird in Abhängigkeit von der
jeweiligen Konstitution des gewählten Katalysators oder des Katalysatorgemisches die einzusetzende
Menge empirisch ermittelt. Als Amine können solche für die Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen
wohlbekannten Verbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise
Dimethylbenzylamin, N-Methylmorpholin,
Triethylendiamin, Dimethylpiperazin, 1,2-Dimethylimidazol, Dimethylaminoiithanol,
Diäthanolamin, Triäthanolamin, Diäthylaminoäthanol,
N.N.N'.N'-Tetramethyl-U-butandiamin,
N-Methyl-N'-dimethylamino-äthylpiperazin,
Pentamethyldiäthylentriamin,
N,N'-Bis-(3-aminopropyI)-äthylendiamin,
N,N'-Bis-(2-aminopropyl)-äthyIendiaminund
N,N'-Bis-(2-aminoäthyl)-äthylendiamin.
Die Amine können sowohl in reiner Form als auch im Gemisch mit Alkylenoxiden, wie Propylenoxid, Butylenoxid,
Styroloxid, y-Phenoxypropylenoxid und y-AlIyloxypropylenoxid,
verwandet werden. Als Silaamine kommen Siliciumverbindungen in Frage, die Kohlenstoff-Silicium-Bindungen
enthalten, wie sie z. B. in der DE-PS 12 29 290 beschrieben werden. Als Beispiele
seien erwähnt:
2,2,4-Trimethyl-2-silamorpholin,
1,3-Diäthylaminomethyltetramethyl-disiloxan.
1,3-Diäthylaminomethyltetramethyl-disiloxan.
Es sei aber auch auf stickstoffhaltige Basen, wie Tetraalkylammoniumhydroxide, sowie Alkalien, Alkaliphenolate
oder Alkoholate, wie Natriummethylat, hingewiesen. Die gegebenenfalls in Kombination mit
Aminen, Silaaminen und Hexahydrotriazinen gemäß der BE-PS 7 30 356 eingesetzten organischen Metallverbindüngen
sind bevorzugt organische Zinnverbindungen, z. B. Zinn(II)-octoat oder Dibutylzinndilaurat
Dem Verschäumungsgemisch können auch Zusatzstoffe zur Regulierung von Porengröße und Zellstruktur
beigegeben werden, wie Silikonöle der Typen Dimethylpolysiloxane und Methylphenylpolysiloxane, wobei die
niedermolekularen Produkte bevorzugt werden. Ferner können auch Füllstoffe, flammwidrige Zusatzstoffe,
Farbstoffe oder Weichmacher der an sich bekannten Art mitverwendet werden.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Schaumstoffe werden beispielsweise als Polstermaterialien,
Matratzen, Verpackungsmaterialien, stoßabsorbierende Automobilteile, Folien für Kaschierzwecke
und als Isoliermaterialien verwendet. Die verwendeten Schaumstoffe können dabei entweder
nach dem Formverschäumungsverfahren hergestellt oder durch Konfektionierung aus blockgeschäumten
Materialien erhalten werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch folgende Beispiele näher erläutert:
Beispiel 1-13
100 Gewichtsteile eines Polyäthers der Hydroxylzahl
28, der durch Anlagerung von Propylenoxid und
anschließend Äthylenoxid an Trimethylolpropan erhalten wurde und dessen OH-Gruppen zu 67 Gew.-°/o
primäre OH-Gruppen darstellen, und 0,5 Gewichtsteile Hydrazinhydrat werden in der Mischkammer einer
Verschäumungsmaschine mit den in der Tabelle aufgeführten Komponenten gemischt und auf ein
Transportband gegeben, wo nach der in Tabelle I angegebenen Startzeit die Schaumbildung einsetzt und
bei der angegebenen Steigzeit beendet ist.
1 2
Polyäther
Wasser
Wasser
100 100 100 100 100 100 100
3.0 3.8 4.3 3.8 4.3 V8 43
3.0 3.8 4.3 3.8 4.3 V8 43
Fortsetzung
Beispiel 1 2
;t
Hydrazinhydrat Triethylendiamin
N-CH2 · CH2-CO-NH-CH2-N
CH3
CH3
Pentamethyldiäthylentriamin
Katalysator aus 5 Teilen Dimethylsilamorpholin, 35 Teilen Diäthylaminoäthanol und 60 Teilen N-Methyl-N'-dimethylaminoäthylpiperazin
N-Methyl-N'-dimethylaminoäthylpiperazin
j9,j8'-Bis-(dimethylamino)-diäthyläther
Zinndioctoat Schaumstabilisator*) Toluylendiisocyanat**) NCO-Index
Startzeit, Sek.
Steigzeit, Sek.
Abbindezeit, Sek.
0,5 0,5 0,5
0,05 0,05 -
0,05 0,05 -
0,5 0,5 0,5
0,3 0,3
0,05 0,1
0,2 | 0,25 | 0,25 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
39,9 | 48,3 | 53,9 | 48,6 | 53,5 | 48,3 | 53,5 |
105 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 |
5 | 8-9 | 8-9 | 7 | 7 | 9 | 7-8 |
50 | 93 | 85 | 95 | 90 | 120 | 90 |
100 | 155 | 115 | 125 | 100 | 150 | 115 |
Tabelle 1 (Fortsetzung) Beispiel
8 9
12
Polyäther Wasser Hydrazinhydrat Triethylendiamin
CH3
N-CH,- CH,-CO—NH-CH,-N
Pentamethyldiäthylentriamin
CH3
Katalysator aus 5 Teilen Dimethylsilamorpholin, 35 Teilen
Diäthylaminoäthanol und 60 Teilen N-Methyl-N'-dimethylaminoäthylpiperazin
N-Methyl-N'-dimethylaminoäthylpiperazin
ß, jff'-B is-(dimethylammo)-diäthyläther
Zinndioctoat Schaumstabilisator*) Toluylendiisocyanat**)
100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
3,8 | 4,3 | 3,8 | 4,3 | 3,8 | 3,8 |
0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
0,15
0,1
0,1
— | — | — | — | 0,1 | 0,1 |
0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0.2 |
1,0 | 1,0 | 1,0 | 1.0 | 1,0 | 1,0 |
48,3 | 53,9 | 48,3 | 53,5 | 48,3 | 53,5 |
ίο
Fortsetzung
10
11
12
13
NCO-Index
Startzeit, Sek.
Steigzeit, Sek.
Abbindezeit, Sek.
Startzeit, Sek.
Steigzeit, Sek.
Abbindezeit, Sek.
·) C6H5-SiI-O-Si(CH,)^ + (CHj)3Si-O-
105 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 |
8 | 8 | 8-9 | 8 | 8 | 7 |
88 | 85 | 98 | 95 | 90 | 87 |
110 | 105 | 125 | 115 | 120 | 105 |
C6H5
-Si-O-
O —Si(CH3),
**) 80 : 20-(iemisch aus 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanal
-Si(CH3),
Die erhaltenen Schaumstoffe sind hochelastisch und besitzen gute Festigkeitswerte, wie aus der Tabelle II
ersichtlich ist.
12 3 4 5 6 7
Raumgewicht, kg/m | 29 | 25 | 22 | 25 | 21 | 24 | 21 |
Zugfestigkeit, kg/cm2 | 1,4 | 1,5 | 1,4 | 1,3 | 1,2 | 1,3 | 1,3 |
Bruchdehnung, % | 300 | 285 | 305 | 340 | 330 | 300 | 290 |
Stauchhärte 40%, p/cm2 | 18 | 26 | 25 | 17 | 18 | 21 | 23 |
Stauchfaktor | 2,9 | 2,7 | 2,6 | 2,8 | 2,6 | 2,8 | 2,7 |
Tabelle II (Fortsetzung)
Beispiel 8
11
12
13
Raumgewicht, kg/m3 | 24 | 21 | 23 | 21 | 23 | 21 |
Zugfestigkeit, kg/cm2 | 1,0 | 1,2 | 1,0 | 1,1 | 1,0 | 1,1 |
Bruchdehnung, % | 260 | 290 | 270 | 280 | 285 | 260 |
Stauchhärte 40%, p/cm2 | 24 | 18 | 16 | 19 | 16 | 18 |
Stauchfaktor | 2,9 | 2,7 | 2,8 | 2,6 | 2,8 · | 2,7 |
Beispiele 14-23
Entsprechend Beispiel 1 werden 100 Gewichtsteile des dort verwendeten Polväthers mit verschiedenen Hydrazinderivaten
sowie den übrigen in der Tabelle IH aufgeführten Komponenten im angegebenen Verhältnis zu
Schaumstoffen umgesetzt.
14 15
16
20
21
22
23
Polyäther | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Wasser | 4,0 | 3,2 | 3,2 | 4,0 | 3,2 | 4,0 | 3,2 | 3,2 | 3,2 | 2,0 |
Triäthylendiamin | 0,2 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,1 | 0,3 |
Methylhydrazin | 0,3 | 0,5 | ||||||||
Phenylhydrazin | 1,0 | 1,5 | ||||||||
2-Hydrazinoäthanol | 0,3 | 1,0 |
I ι |
11 | 15 | 16 | 23 03 804 | 19 | 20 | 12 | 21 | 22 | 23 |
i
j |
||||||||||
' ■ Fortsetzung |
Beispiel
14 |
17 18 | ||||||||
j | ||||||||||
0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,1 | 1,0 | 0,5 | |
0,2 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 0,2 | |
1,0 | 1,0 | |||||||
Carbohydrazid 0,5
4-Hydroxybuttersäurehydrazid 0,5
6-Hydroxycapronsäurehydrazid 0,2
Ν,Ν'-Diisobutylhydrazin Zinndioctoat 0,225
Schaumstabilisator 1,0
von Beispiel 1
80:20 Gemisch von 47,9 40,2 40,0 49,3 39,4 50,3 39,4 35,4 38,5 23,9
2,4- und 2,6-Toiuylendiisocyanat
NCO-Index 105
Startzeit, Sek. 6-7
Steigzeit, Sek. 80
Abbindezeit, Sek. 100
Alle Schaumstoffe der Beispiele 14-23 besitzen Stauchfaktoren über 2,5, Zugfestigkeitswerte über 1,0 kp/cm2
und Bruchdehnungen über 150%.
105 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | 95 | 105 | 95 |
6 | 6-7 | 4 | 4 | 7 | 7 | 6-7 | 7 | 10 |
97 | 110 | 105 | 75 | 70 | 155 | 95 | 73 | 89 |
118 | 275 | 130 | 93 | 75 | 185 | 108 | 93 | 110 |
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von hochelastischen Polyurethanschaumstoffen durch Umsetzung von
destilliertem Toluylendiisocyanat oder einem Gemisch von 2,4-Tokiylendiisocyanat mit 2,6-ToIuylendiisocyanat
oder einem Gemisch aus Toluylendiisocyanat und aliphatischen, cycloaliphatischen oder
anderen aromatischen Polyisocyanaten, wobei deren Menge jedoch kleiner als 50 Gew.-% der gesamten
Polyisocyanatmenge ist, mit mindestens zwei Hydroxylgruppen aufweisenden Polyäthern mit einem
Molekulargewicht von 1500 bis 10 000, in denen mindestens 10 Gew.-% der vorhandenen Hydroxylgruppen
primäre Hydroxylgruppen sind, und niedermolekularen Aminogruppen aufweisenden Kettenverlängerungs-
bzw. Vernetzungsmitteln in Gegenwart von Treibmitteln und gegebenenfalls Katalysatoren
und üblichen Zusatzstoffen in Abwesenheit von Schaumstabilisatoren vom Typ der Polyätherpolysiloxane,
dadurch gekennzeichnet, daß man als niedermolekulare Aminogruppen aufweisende Kettenverlängerungs- bzw. Vernetzungsmittel
Hydrazinderivate und/oder Hydrazinaddukte der allgemeinen Formel
R—NH-NH-R' · (H2O)n
in der R und R' gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder
Acylreste bedeuten und η gleich Null oder 1 ist, oder
Carbohydrazid, 4-Hydroxybuttersäurehydrazid, 6-Hydroxycapronsäurehydrazid oder 2-Hydrazinoäthanol
verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrazinderivate und/oder
die Hydrazinaddukte in Mengen, bezogen auf den Hydrazinrest, zwischen 0,1 bis 0,8 Gewichtsteile des
Polyäthers einsetzt.
Schaumstoffe mit den verschiedenartigsten physikalischen Eigenschaften werden nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren
aus Verbindungen mit mehreren aktiven Wasserstoffatomen, insbesondere Hydroxyl- und/oder Carboxylgruppen enthaltenden Verbindungen
und Polyisocyanaten, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Wasser, Aktivatoren, Emulgatoren, Schaumstabilisatoren
und anderen Zusatzstoffen seit langem in technischem Maßstabe hergestellt, vergl. R. Vieweg, A.
Höchtlen, Kunststoff-Handbuch, Bd. VII. Polyurethane,
Carl-Hanser-Verlag München 1966.
Es ist nach dieser Verfahrensweise möglich, bei geeigneter Wahl der Komponenten sowohl elastische
als auch starre Schaumstoffe b/\v. alle dazwischen liegenden Varianten herzustellen.
Weichelastische Polyurethanschaumstoffe haben in breitem Umfang in der Polsterindustrie zur Herstellung
von Sitz- und Rückenpolsterungen Einsatz gefunden. Von diesen Materialien erwartet man einen hohen
Sitzkomfort, der vergleichbar ist mit dem von Schaumstoffen aus Naturlatex. Physikalisch läßt sich die
Qualität des Polsterelements wiedergeben durch den Stauchfaktor, der im US-Schrifttum auch als Sag-Faktor
bezeichnet wird; das ist der Quotient aus der Härtezahl bei 65°/oiger und 25%iger Eindrückung, wobei die
gesamte Verformung während jeweils 1 Minute konstant gehalten wird, und den Verlauf der Kraft-Verformungskennlinien.
Der Stauchfaktor sollte für die Erzielung guter Polstereigenschaften einen Wert über
2,5 besitzen, und die Kraft-Verformungskennlinien sollten kein Plateau aufweisen, d.h. es sollte bei
geringen Kraftänderungen keine große bis sehr große, sondern nur eine geringe Änderung der Verformung
eintreten. Es wurde schon versucht, den Stauchfaktor
ίο der Schaumstoffe durch Zugabe inerter Füllstoffe, wie
Bariumsulfat oder Calciumcarbonat, zu verbessern, jedoch hat dieses Verfahren große Mangel, da die
Zugabe der Füllstoffe sehr schwierig ist und die üb; igen Schaumstoffeigenschaften verschlechtert werden.
Von einem Schaumstoff, der in der Polsterindustrie eingesetzt wird, erwartet man ferner, daß seine
Festigkeitseigenschaften möglichst hoch sind, um ein Zerreißen bei einer mechanischen Beanspruchung, wie
es beispielsweise beim Überziehen mit Textilien erfolgen kann, zu vermeiden.
Von einem weichelastischen Schaumstoff, der für Polsterzwecke optimal geeignet ist, ist demnach zu
fordern, daß er einen Stauchfaktor über 2,5 hat und daß im Kraft-Verformungsdiagramm kein Plateau auftritt,
d. h. daß bei Kraftänderungen nur geringe Änderungen in der Verformung eintreten; ferner sollen seine Werte
für Zugfestigkeit und Bruchdehnung möglichst hoch sein.
Aus der DE-OS 21 10 055 ist bereits bekannt, hochelastische Polyurethanschaumstoffe durch Umsetzung
von Polyisocyanaten mit Polyäthern und niedermolekularen Vernetzungs- bzw. Kettenverlängerungsmitteln,
wie aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Glykolen oder Aminoglykolen mit OH-
bzw. OH- und NH-Gruppen und aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Aminen, in Gegenwart
von Treibmitteln, Katalysatoren und gegebenenfalls anderen Zusatzstoffen, jedoch praktisch in Abwesenheit
von Schaumstabilisatoren vom Typ der Polyätherpolysiloxane herzustellen.
Dieses Verfahren besitzt aber erhebliche Nachteile. So ist man in der Herstellung von Schaumstoffen mit
unterschiedlichem Raumgewicht begrenzt. Es gelingt nach diesem Verfahren wohl, Schaumstoffe mit hohen
Raumgewichten herzustellen, es gelingt jedoch nicht, oder nur unter großen Schwierigkeiten, das Raumgewicht
der Schaumstoffe auf Werte unterhalb von 30 kg/m3 herabzusetzen. Dieses ist jedoch aus technischen
und wirtschaftlichen Gründen von erheblichem Nachteil, da Schaumstoffe meistens nach Volumen
gehandelt werden und dabei ein bestimmtes Volumen ein möglichst geringes Gewicht haben sollte.
Weitere Nachteile der bisher bekannten hochelastischen Schaumstoffe sind die geringen Werte für
Zugfestigkeit und Bruchdehnung und die Tatsache, daß zur Herstellung stabiler Schaumstoffe mehr als 1
Gew.-%, meistens mehr als 3 Gew.-% der niedermolekularen Vernetzungs- bzw. Kettenverlängerungsmittel
eingesetzt werden müssen. Neben technischen Schwierigkeiten beim Vermischen dieser großen Mengen an
niedermolekularen Verbindungen mit den übrigen Komponenten besteht ein wirtschaftlicher Nachteil
darin, daß diese großen Mengen an Vernetzungsmitteln auch den Einsatz zusätzlicher äquivalenter großer
(i5 Mengen an Polyisocyanaten erforderlich machen. Es
sollte daher angestrebt werden, Verbindungen so hoher Wirksamkeit zu entwickeln, daß der Einsatz nur
geringer Mengen notwendig ist.
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