DE2032174B2 - Verfahren zur Herstellung von flammfesten und warmverformbaren Biuretgruppen und Urethangruppen aufweisenden Hartschaumstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von flammfesten und warmverformbaren Biuretgruppen und Urethangruppen aufweisenden HartschaumstoffenInfo
- Publication number
- DE2032174B2 DE2032174B2 DE2032174A DE2032174A DE2032174B2 DE 2032174 B2 DE2032174 B2 DE 2032174B2 DE 2032174 A DE2032174 A DE 2032174A DE 2032174 A DE2032174 A DE 2032174A DE 2032174 B2 DE2032174 B2 DE 2032174B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- groups
- polyisocyanates
- polyethers
- flame
- biuret
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
- C08G18/4812—Mixtures of polyetherdiols with polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
- C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
- C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0033—Foam properties having integral skins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/005—< 50kg/m3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
CO-N
R-- NCO
darstellt, in der R die vorstehend genannte Bedeutung hat und η eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist,
in monomeren Polyisocyanaten verwendet, in denen der Anteil an Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanaten
mit mehr als 3 Isocyanatgruppen, bezogen auf die Gesamtmenge an Biuretpolyisocyanaten,
mindestens 20 Gewichtsprozent beträgt, und bei deren Herstellung man 0,03 bis 5 Gewichtsprozent
der Emulgatoren mitverwendet hat.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyether
Urethangruppen aufweisende Hartschaumstoffe, die durch Umsetzung von Polyisocyanaten m,'; aktive
Wasserstoffatome aufweisenden Polyolen erhalten
ι ο werden, finden breite Anwendung, z. B. auf dem Gebiet
der Isolierung und zur Herstellung von Strukturelementen. Die Anwendungsmöglichkeiten der geschäumten
Polyurethane wird indessen durch ihre Entflammbarkeit beim Auftreten von hohen Temperaturen und/oder
Feuer begrenzt.
Es ist bekannt, Urethangruppen aufweisende Schaumstoffe, die flammfeste Eigenschaften besitzen,
aus Verbindungen mit aktiven Wasserstoffatomen, bevorzugt Polyolen, Polyisocyanaten, Wasser und/oder
'() anderen Treibmitteln, in Gegenwart von Emulgatoren,
Hilfsmitteln und Katalysatoren sowie flammhemmenden Zusatzstoffen herzustellen. Als Polyole dienen
hierbei üblicherweise eine Funktionalität von mindestens drei und eine OH-Zahl
>300 aufweisende
.'■> Polyether- und Polyesterpolyole.
Als flammhemmend wirkende Stoffe sind Verbindungen des Phosphors, der Halogene, des Antimons,
Wismuts, Bors und im gewissen Umfang des Stickstoffs bekannt geworden. Die flammhemmenden Zusatzstoffe
ίο können in solche unterteilt werden, die durch das
Vorhandensein von funktionellen Gruppen in das Schaumgerüst mit eingebaut werden und in solche, die
durch das Fehlen solcher Gruppierungen lediglich eingelagert werden und mehr als Weichmacher- oder
ii Füllstoffe wirken (siehe Kapital 2.3.10 »Flammhemmende Substanzen«, Kunststoff-Handbuch, Vieweg-Höchtlen,
Band VIl, Polyurethane, Carl-Hanser-Verlag, München 1966).
Die Einführung solcher i'lammhemmenden Verbin-
Die Einführung solcher i'lammhemmenden Verbin-
4(i düngen in Urethangruppen aufweisende Schaumstoffe
mit niedriger Dichte und großer Oberfläche bewirkt häufig einen Verlust erwünschter physikalischer Eigenschaften,
wie Druckfestigkeit und Wärmestabilität, wodurch die Anwendung des Schaumstoffs begrenzt
4) wird. Außerdem neigen halogenhaltige Flammschutzmittel
bei höheren Temperaturen zur Abspaltung von Halogenwasserstoff. Da beim Schäumvorgang hohe
Temperaturen austreten, wird der Einsatz solcher Flammschutzmittel weiter eingeengt.
><> Die Anwendung von flammhemmenden Zusätzen
kann auch zu einer starken Störung der inneren Zellstrukturen, zur Bildung einer groben Zellstruktur
und/oder zu einem Zusammenbrechen des Schaumstoffs führen. Eine wirksame Feuersicherung von
ü Urethanschaumstoffen im Gegensatz zu kompakten
Polyurethanen ist ferner insofern schwierig, da eine gewünschte Verteilung des Zusatzes an den Phasen-Grenzflächen
»Gas/Fest« aufgrund der Zusammensetzung der Schaummischung nicht möglich ist. Es sei auch
ho darauf hingewiesen, daß die wirksame Feuersicherung
eines Polyurethanschaumstoffs nicht nur eine einfache Funktion der Zugabe verschiedener feuersichernder
Mittel ist.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß
h> flammfeste, Biuret- und Urethangruppen aufweisende
Hartschaumstoffe mit den erwünschten physikalischen Eigenschaften erhalten werden, wenn man spezielle
Polyisocyanate mit speziellen linearen Polyethern,
welche nur zwei Hydroxylgruppen und ein Molekulargewicht von 200 bis 800 aufweisen, umsetzt.
Als spezielle Polyisocyanate werden erfindungsgemäß Lösungen von Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanaten
in monomeren Polyisocyanaten verwendet, bei deren Herstellung man 0,03 bis 5 Gewichtsprozent
an Emulgatoren mit OH-, Amino-, Amido-, COOH-, SH- oder Urethangruppierungen mitverwendet hat. Das
Erreichen von hoher Flammfestigkeit bei Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen bedeutet, daß sie nach
der ASTM-Methode D 1692-67 T als selbstverlöschend bezeichnet werden, teilweise aber auch nach
DlN 4102 die Norm »srhwerentflammbar« erreichen.
Die Biuretgruppen enthaltenden Polyisocyanate besitzen eine erhöhte NCO-Funktionalität, d. h. sie
besitzen nennenswerte Anteile von Verbindungen mit 3,4,5 und mehr NCO-Gruppen pro Molekül.
Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ergeben sich bedeutende technische Vorteile:
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Lösungen von Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanaten in
monomeren Polyisocyanaten stellen bei Raumtemperatur Flüssigkeiten dar, deren Viskosität von Kali zu Fall
beliebig eingestellt werden kann. Diese höherviskosen Polyisocyanate lassen sich mit den erfindungsgemäß zu
verwendenden Polyethern und den übrigen Schaumstoffkomponenten sehr gut und schnell vermischen. Fs
werden stabile Schaumstoffe erhalten, die im Entstehungszustand keine Tendenz zum Zusammenfallen
zeigen und eine feine, regelmäßig ausgebildete Zellstruktur aufweisen.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von flammfesten und warmverformbaren
Biuretgruppen und Urethangruppen aufweisenden Hartschaumstoffen durch Umsetzung von Lösungen
von Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanaten in monomeren Polyisocyanaten mit Hydroxylgruppen
aufweisenden Polyethern, Wasser und/oder anderen Treibmitteln, Katalysatoren, Emulgatoren und gegebenenfalls
weiteren Hilfsmitteln. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Hydroxylgruppen
aufweisende Polyether lineare Polyether mit zwei Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht von 200
bis 800, die durch Umsetzung einer zwei aktive Wassers'offatome aufweisenden ε-omatischen Verbindung
mit Alkylenoxiden oder deren Mischungei, erhalten worden sind und die gegebenenfalls anteilmäßig
trifunktionelle Polyether mit einer OH-Zahl von 300 bis 600 enthalten, verwendet, und man als Lösungen von
Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanaten in monomeren Polyisocyanaten solche einsetzt, bei deren
Herstellung man 0,03 bis 5 Gewichtsprozent an Emulgatoren mit OH-, Amino-, Amido-, COOH-, SH-
oder Urethangruppierungen mitverwendet hat.
Aus der FR-PS 15 33 695 ist bereits ein Verfahren zur
Herstellung von flammfesten Polyurethanhartschaumstoffen bekannt, bei dem man ein Biuretgruppen
aufweisendes Polyisocyanat. das in monomeren Polyisocyanaten gelöst ist, mit einer aktive Wasserstoffatome
enthaltenden Verbindung in Gegenwart von Wasser und/oder einem anderen Treibmittel umsetzt. Erfindungsgemäß
werden indessen solche Polyisocyanate ausgewählt, weiche chemisch gebundene Emulgatoren
enthalten, und solche Polyether, die linear und verhältnismäßig niedermolekular sind und durch Umsetzung
einer zwei aktive Wasserstoffatome aufweisenden aromatischen Verbindung mit Alkylenoxiden oder
deren Mischungen erhalten worden sind. Als Ergebnis dieser Auswahl erhält man harte, selbstverlöschende
Polyurethanschaumstoffe, welche in der Regel wärmeverformbar sind.
Der Gegenstand der älteren DE-OS 19 24 302 ist auf
", die Herstellung von flexiblen Polyurethanschaumstoffen unter Verwendung von Biuretgruppen aufweisenden
Polyisocyanaten gerichtet, während erfindungsgemäß harte, thermoplastisch verformbare Schaumstoffe erhalten
werden, zu deren Herstellung nur die speziellen ίο Polyether zur Anwendung kommen.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt verwendeten zwei Hydroxylgruppen aufweisenden
Polyether besitzen eine OH-Zahl von 140 bis 560, und in ihnen sind mindestens 5% der vorhandenen OH-Grup-
> pen primäre Hydroxylgruppen. Die primäre OH-Gruppenbestimmung
wird durchgeführt entsprechend Gordon Hanna und Sidney Siggia, Journal Polymer Science,
Vol. 56, Seite 297-304 (1962). Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyether werden durch Umsetzung
>u einer zwei aktive Wasserstoffatome aufweisenden
aromatischen Verbindung mit Alkylenoxiden, wie Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Styroloxid oder
Epichlorhydrin, oder Mischungen dieser Alkylenoxide hergestellt, wobei die endständigen primären OH-Grup-
:> pen ζ. 3. durch nachträgliche Umsetzung der Polyether
mit Ethylenoxid erhalten werden.
Als Ausgangsmaterial für die Herstellung dieser Polyether dienen
Resorcin, Hydrochinon,
jo 3-Hydroxy-2-naphthol,
jo 3-Hydroxy-2-naphthol,
2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan,
Bis-(p-hydroxyphenyl)-methan,
Anilin, Toluidin,
Bis-(p-hydroxyphenyl)-methan,
Anilin, Toluidin,
Bis-N,N'-alkyl-diphen/lmethandiamin und
ti Bis-N.N'-alkyl-toluylendiamin.
ti Bis-N.N'-alkyl-toluylendiamin.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyether sind bevorzugt unter Mitverwendung von Ethylenoxid
aufgebaut. Die Polyether können gegebenenfalls auch anteilmäßig trifunktioneile Polyether mit einer OH-Zahl
von 300 bis 600 enthalten. Bevorzugt sind hier zu nennen ein Alkoxylierungsprodukt von Glycerin, Trimethylolpropan,
Hexantriol, Ammoniak und Ethanolamin.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich generell alle Lösungen von Biuretgruppen aufweisen-4-,
den Polyisocyanaten in monomeren Polyisocyanaten verwenden, bei deren Herstellung man 0,03 bis 5
Gewichtsprozent an Emulgatoren mil OH-, Amino-, Amido-, COOH-, SH- oder Urethangruppierungen
mitverwendet hat.
,ο Bevorzugt sind jedoch 1 bis 85 gew.-%ige Lösungen
von Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanaten Jer allgemeinen Formel
O
OCN--R N--C N R NCO
OCN--R N--C N R NCO
X N
R
NCO
in der
in der
Reinen Ci-Cm-Alkylenrest, C5-C|0-Cycloalkylen·
rest, C7-Ci2-Aralkylenrest oder Cfc-d
und
und
X Wasserstoff oder eine Gruppierung der allgemeinen Formel
CO N
R NCO
darstellt, in der R die vorstehend genannte Bedeutung hat und η eine ganze Zahl von I bis 5 ist, in monomeren
Polyisocyanaten, in denen der Anteil an Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanaten mit mehr als 3 Isocyanat·
gruppen, bezogen auf die Gesamtmenge an Biuretpolyisoeyanattn,
mindestens 20 Gew."/» beträgt und bei deren Herstellung man 0.03 bis 5 Gew.-% der
Emulgatoren mitverwendet hat.
Die Herstellung von Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanaten ist an sich bekannt, z. B. aus der GB-PS
8 89 050 oder aus der DE-PS 11 0! 394. Sie kann /.B.
durch Umsetzung von monomeren Polyisocyanaten mit Wasser, Ameisensäure, Schwefelwasserstoff oder tertiären
Alkoholen erfolgen.
Die erfindungsgemäß verwendeten Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanate werden bevorzugt aus
monomeren Polyisocyanaten durch Umsetzung mit Wasser hergestellt, und zwar unter Verwendung eines
nicht ionogenen Emulgators. Als monomere Polyisocyanate kommen aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische,
aromatische oder auch heterocyclische, zwei- und und/oder höherwertige Polyisocyanate in Frage, z. B.
1,4-Tetramethylendiisocyanat,
l.e-Hexamethylendiisocyanat.
Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat.
1 -ivicthyl-cyclohexan^- und
^,b-diisoeyanat
bzw. Gemische dieser Isomeren,
bzw. Gemische dieser Isomeren,
m- und p-Xylylendiisocyanat.
2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat
sowie Gemische dieser Isomeren.
sowie Gemische dieser Isomeren.
Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat,
Naphthalin-l.S-diisocyanat.
Triphenylmethan-4,4',4"-tnisocyanat,
Isophorondiisocyanat,
Polyphenylpolymethylenpolyisocyanate,
wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung erhalten werden und Carbodiimid-Isocyanat-Addukte aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. gemäß der DE-PS 10 92 007 erhalten werden.
wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung erhalten werden und Carbodiimid-Isocyanat-Addukte aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. gemäß der DE-PS 10 92 007 erhalten werden.
Ferner sind solche Biuretgruppen enthaltender Polyisocyanate geeignet, die durch Umsetzung von
Diisocyanaten mit primären aromatischen Diaminen abgeschwächter Nucleophilie oder mit zwei sekundäre
Aminogruppen aufweisenden aromatischen Diaminen erhalten werden, wobei bevorzugt Tetraisocyanate
folgender allgemeiner Formel entstehen:
X X
N-
C = O
OCN-R —N
R' N
O=C
N-R-NCO
C = O O=C
! I
HN- R — NCO
OCN-R —NH
in der
R' einen bivalenten aromatischen Rest
in der
R' einen bivalenten aromatischen Rest
R einen bivalenten aliphatischen, cycloaliphatisehen,
araliphatischen und aromatischen Rest und
X eine Alkylgruppierung oder Wasserstoff oder die Gruppierung
CO
HN R NCO
HN R NCO
bedeutet.
/ur Herstellung der erfindungsgemäß in l'orm von
Lösungen in monomeren Polyisocyanaten einzusetzenden
Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanate können aber auch Polyisocyanate schon höhcrmolekularer
Natur verwendet werden, z. B. Polyisocyanate, welche
Isocviinuratgruppen und/oder I Irethangruppen und/oder Estergruppen und/oder Ethergruppcri
und/oder Amul^rnnnrn nnrj/nrVr I !retd!onarU'?'?cn
und/oder Carbodiimidgruppen enthalten. Es ist z. B. möglich, die genannten monomeren Polyisocyanate mit
unterschüssigen Mengen an Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatonicn umzusetzen und die
resultierenden Isocyanatgrunpen aufweisenden Voraddukte z. B. durch Umsetzung mit Wasser oder
Ameisensäure in Biuretgruppen aufweisende Polyisocyanate in Gegenwart der Emulgatoren zu überführen.
Hierfür geeignete reaktionsfähige Wasserstoffatome aufweisende Verbindungen sind ι. B. aliphatische,
cycloaliphatische, araliphatische oder aromatische Verbindungen, welche z. B. OH-. SH- COOH-. NH,-. NHR-.
(R = Alkyl oder Aryl)-Gruppen aufweisen. Bevorzugt sind Hydroxylgruppen aufweisende Verbindungen. Als
Beispiele seien genannt: Wasser. Methanol. Ethanol. Butanol. Octanol. Dodecylalkohol, Allylalkohol. Cyclohexanol.
Phenol. Kresol, Äthylenglykol. Butandiol-(1.4). Hexandiol-(l.6). Diethylenglykol, Trimethylolpropan.
Ethanolamin. Dihydroxyethyl-oleylamid, Dihydroxyethylsiearylamid
und Tetrahydroxyethvl-ethylendiamin. Als Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen
können auch Hydroxylgruppen aufweisende Polyester oder Polyesteramide eingesetzt werden, z. B.
solche mit Molekulargewichten von 200 bis 3000, die in an sich bekannter Weise durch Umsetzung von
Polycarbonsäure, wie Adipinsäure, mit mehrwertigen Alkoholen, wie Butandiol-(1,4) und/oder Polyaminen,
wie Hexamethylendiamin^ 1.6) und/oder Aminoalkoholen,
wie Ethanolamin, hergestellt werden. Ebenso können Addukte von Alkylenoxiden, wie z. B. Ethylenoxid.
Propylenoxid, Butylenoxid, Styroloxid oder Epichlorhydrin, an vorgenannte niedermolekulare V rbindungen
mit reaktiven Wasserstoffatomen oder an Wasser mit Molekulargewichten in der Regel von 200
bis 1000 eingesetzt werden.
Polyisocyanate bereits höhermolek'jlarer Natur, die
zur Herstellung der Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanate eingesetzt werden können, sind auch
solche, die durch Polymerisation der genannten monomeren Polyisocyanate zu Isocyanuratgruppen
aufweisenden Polyisocyanaten erhalten worden sind. Die Polymerisation von monomeren Polyisocyanaten zu
Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten kann ζ. B. nach der Lehre der DE-PS 9 51 168, 9 54 376
und 11 12 285 erfolgen.
Erfindungsgemäß mit Vorteil zu verwendende Polyisocyanate sind Lösungen von Biuretpoiyisocyanaten,
die durch Umsetzung von 2,4- und/oder 2,6-ToIuylendiisoeyanat mit Wasser oder Ameisensäure erhalten
worden sind, in 2,4- und/oder 2,6-ToluvIendiisocvanat
Lösungen von Biuretpolyisr :yanaten, die durch Umsetzung
von 4,4'-Diphenylm· lhandiisocyanat und/oder seinen Isomeren mit Ar-eisensäure oder Wasser
erhalten worden sind, in 4.'-Diphenylmethandiisocyanat
und/oder seinen Ison ;ren oder Lösungen von Biuretpolyisocyanaten, die lurch Umsetzung von 2,4-und/,>-Jer
2,6-Toluylendiisc« yanat mit Ameisensäure
oder Wasser erhalten won.:n sind, in einem Gemisch von 2,4- und/oder 2,6-Toluviendiisocyanat und 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat
> ld/odcr sein.:n Isomeren.
Bevorzugt ist auch ein P lyisocyanat. welches eine Lösung von einem Biuretg jppcn aufweisenden Polyisocyanat,
welches durch U isetzung eines Polyisocyanatgcmisches.
das durch Λ: ilin-Formaldchyd-Kondensaiion
und nachfolgende Phosgenierung erhalten worden ist, mn Ameisensäure und Wasser hergestellt
worden ist, in einem Po: isocyanat, welches durch
Phosgenierung hergestellt ■ urde. Diese erfindungsgemäß
/u verwendenden 'olyisocyanate sind, wie geschildert, unter Mitver ■ endung von 0,03 bis 5
Gewichtsprozent, vorzugsw ise 0,1 bis 2 Gewichtsprozent,
an Emulgatoren m OH-, Amino-, Amido-, C DOH-, SH- oder Uretha -gruppierungen hergestellt
worden, wobei diese Emulgatoren chemisch an die Polyisocyanate gebunden werden.
Bevorzugte reaktive Emulgatoren zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Biuretpolyisocyanatsysteme
sind beispielsweise hydroxylgruppenhaltige Oley Jkoholpolyglykolether, Ricinusölpolyethylenglykolether,
Isononylphenolpolyglykolether, 3-Benzyl-4-hydroxy-biphenyl-polyglykolether,
höhermolekulare Polyglykolether mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 2000 mit einer n-Dodecyl- und einer
endständigen OH-Gruppe, aminoendgruppenhaltige Emulgatoren vorgenannter Konstition, wie sie durch
Cyanethylierung und anschließende Hydrierung vorgenannter Emulgatoren erhalten werden können. Die
verschiedensten Ammoniumsalze von ölsäuren und langkettigen Fettsäuren und ihre Salze mit primären
und sekundären Aminen sind ebenfalls hervorragend geeignet, da sie in den vorgelegten Polyisocyanaten
dissozieren, die Amine als Harnstoffe abreagieren und die längerkettigen Carbonsäuren in Isocyanatoacy!-
arnidderivate umgewandelt werden.
Im allgemeinen sind die erfindungsgemäß zu verwendenden
Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanate bei Raumtemperatur feste oder harzartige Produkte oder
mehr oder weniger viskose öle. Sie besitzen eine überraschend hohe Löslichkeit in monomeren Polyisocyanaten.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Lösungen von Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanaten erweisen sich auch als sehr verträglich mit den zur
Schaumstoffherstellung zu verwendenden Komponenten, vor allem mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Hydroxylgruppen aufweisenden linearen Polyethern.
Zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Lösungen der Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanate in den monomeren Polyisocyanaten werden
vielfach zunächst die Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanate hergestellt und dann in den monomeren
Polyisocyanaten gelöst Eine bevorzugte Arbeitsweise besteht indessen darin, die Herstellung des Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanats in dem Lösungsmittel
(monomeres Polyisocyanat) selbst durchzuführen, wobei man durch Zusatz von weiteren monomeren
Polyisocyanaten die gewünschte Konzentration der
Polyisocyanatlösung herstellen kann. In der Regel wird
man I bis 85 gew.-°/oige Lösungen von Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanaten in monomeren Polyisocyanaten
verwenden.
Die Schaumstoffherstellung kann nach den an sich bekannten Verfahren erfolgen, z. B. nach dem sogenannten
»one-shotw-Verfahren.
Die verwendeten Mengen an Biuretpolyisocyanate enthaltenden Polyisocyanatlösungen sollen in der Regel
der vorhandenen Summe an OH-Gruppen äquivalent sein. Unter Umständen kann jedoch bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren ein ca. 5O°/oiger Isocyanatüberschuß von Vorteil sein. I5ci alleiniger Verwendung der
linearen Polyether ist es für das physikalische Eigenschaftsbild des Schaumstoffes vorteilhaft, dem
Reaktionsgemisch 1 bis 3 Teil·,· Wasser, bezogen auf 100
Teile Polyether, beizufügen. In Fällen, wo die Verwen-
r4..n» . r .· Wt r.*.~~— —Ι- ~T~ ~.. '. L. — ; * * — 1 ..— ..". I . " . I ·■ O .
UUIIg vOll tfd3.lt! ai3 I I(.IU[[[I[I(.[ UIICI WUII)LIII IM, I d IJ [
sich derselbe Effekt auch durch Beimischung von 20 bis 50 Teilen eines trifunktionellen Polyethers der OH-Zahl
von 300 bis 600 erzielen.
Es besteht auch die Möglichkeit, gemäß Diagramm die zur Erzielung eines optimalen physikalischen
Eigenschaftsbildes der Schaumstoffe notwendige Wassermenge stufenweise durch trifunktionelle Polyether
zu ersetzen.
Im Diagramm ist der lineare Polyether ein auf bisethoxiliertem Bisphenol A gestarteter Propylenoxid-Polyether
der OH-Zahl 200. der mit 13% Ethylenoxid endständig modifiziert ist. Der trifunktionelle Polyether
ist ein auf Trimethylolpropan gestarteter EthylenoxidpolyetherderOH-Zah!
533.
Die bei dem erfindu.igsgemäßen Verfahren auftretende
Flammfestigkeit der Schaumstoffe kann durch Zusätze flammhemmender Substanzen, wie organischer
Phosphor-, Halogen-, Antimon-, Wismut- und Schwefelverbindungen noch verbessert werden.
Die Schaumstoffherstellung nach dem »one-shot«- Verfahren erfolgt bei Raumtemperatur oder erhöhter
Temperatur durch einfaches Mischen der Polyisocyanatlösungen mit den Polyethern, Wasser und/oder
anderen Treibmitteln, gegebenenfalls Emulgatoren und Hilfsstoffen. Hierbei bedient man siel, vorteilhafterweise
maschineller Einrichtungen, wie sie z. B. in der FR PS Ϊ0 74 7Ί3 beschrieben sind, bzw. Verfahren, wie sie in
der DE-PS 8 81 881 beschrieben sind.
Als Treibmittel kommen die an sich bekannten in Frage, z. B. niedrigsiedende organische Fluorchiorkohlenwasserstoffe,
wie Monofluortrichlormethan oder Difluordichlormethan.
Als Emulgatoren für die Schaumstoffherstellung sei auf Ethylenoxid bzw. Ethylenoxid-Propylenoxidaddukte
an hydrophobe Hydroxyl-, Hydroxyalkyl- oder Aminogruppen bzw. Amido-Gruppen enthaltende Substanzen
verwiesen.
Als Katalysatoren werden Amine und/oder Silaamine
oder Hexahydrotriazine eingesetzt, gegebenenfalls in Kombination mit organischen Metallverbindungen.
Als Amine können solche für die Herstellung von Polyurethanschaumstoffen bekannten Verbindungen
eingesetzt werden, beispielsweise
1,2-DimethylimidazoI,
Triethanolamin,
Diethylaminoethanol und
N,N,N',N'-Tetramethyl-l,3-butandiamin;
Silaaniine sind Siliciumverbindungen, die Kohlenstoff-Silicium-Bindungen enthalten, wie sie z. B. in der DE-PS 29 290 beschrieben sind. Als Beispiele seien erwähnt: 2,2,4-Trimethyl-2-silamorpholin,
U-Diethylaminomethyl-tetramethyldisiloxan.
Diethylaminoethanol und
N,N,N',N'-Tetramethyl-l,3-butandiamin;
Silaaniine sind Siliciumverbindungen, die Kohlenstoff-Silicium-Bindungen enthalten, wie sie z. B. in der DE-PS 29 290 beschrieben sind. Als Beispiele seien erwähnt: 2,2,4-Trimethyl-2-silamorpholin,
U-Diethylaminomethyl-tetramethyldisiloxan.
Es sei aber auch auf stickstoffhaltige Basen sowie Alkalien oder Alkaliphenolate hingewiesen. Die gegebenenfalls
in Kombination mit Aminen, Silaaminen und Hexahydrotriazinen eingesetzten organischen Metallverbindungen
sind bevorzugt organische Zinnverbindungen, z. B. Zinn(ll)-octoat oder Dibutylzinndilaurat.
Zusatzstoffe zur Regulierung von Porengröße und Zellstruktur lassen sich ebenso einsetzen wie Füllstoffe,
flammwidrige Zusatzmittel, Farbstoffe oder Weichmacherder an sich bekannten Art.
Die erhaltenen Schaumstoffe finden breite Anwendung z. B. im Bauwesen als Bauplatten, Sandwich-Elemente,
Decken und Brüstungsplatten, zur Wärmedämmung in Kühlmöbeln, Kühlhäusern, Kühlwagen und
Kühlcontainern, ferner im Straßen- und Schienenbau, zur Technischen Isolierung von Rohren und von
Tanklagern, im Schiffsbau und als Verpackungsmaterial zum Schutz gegen Stöße. Es ist auch möglich,
formgeschäumte Polyurethanschaumstoffe mit kompakter Oberfläche und zelligem Kern herzustellen. Da
nach dem erfindungsgemäßen Verfahren auch Schaumstoffe mit thermoplastischem Charakter erhalten
werden, kann gegebenenfalls auch am fertigen Schaumstoff noch eine Formgebung in der Wärme erfolgen.
Herstellung einer Lösung von Biuretgruppen
aufweisenden Polyisocyanaten in monomeren
Polyisocyanaten
a) In 1050 g einer Mischung aus 80% 2,4- und 20% 2,6-Toluylendiisocyanat, in die zuvor 2 g eines
Rizinuspolyethylenglykolethers der OH-Zahl 50
eingerührt wurden, werden bei 603C unter Rühren innerhalb von 30 Minuten 21 g H2O zugetropft. Der
ausgefallene Niederschlag geht während des anschließenden Aufheizens auf 170° C in Lösung.
Nach dem Beibehalten dieser Temperatur während 3 Stunden wird schnell auf Raumtemperatur
abgekühlt. Das so erhaltene Produkt hat bei einem NCO-Gehalt von 33,2% eine Viskosität von
5500cP/25°C.
Erfindungsgemäßes Verfahren
b) Eine Mischung aus 100 g eines auf bisethoxiliertem
Bisphenol A gestarteten Propylenpolyethers, der endständig 13% Ethylenoxid enthält (OH-Zahl 196,
Viskosität 2600 cP/25°C), 2 g H20,0,4 g endo-Ethylenpiperazin und 25 g Monofluortrichlormethan
werden mit 122g der nach la) hergestellten Biuretpolyisocyanatlösung intensiv verrührt. Man
erhält einen nach ASTM D 1692-67 T selbstverlöschenden harten Polyurethanschaumstoff mit folgenden physikalischen Eigenschaften:
Der Schaumstoff zeigt bei -300C und +1000C
während 5 Stunden keine Dimensionsänderung.
Eine Mischung aus 76 g des in Beispiel Ib) verwendeten Polyethers,, 24 g eines auf Trimethylolpropan
gestarteten Ethylenoxidpolyethers der OH-Zahl 533, 1 g H2O, 0,4 g endo-Ethylenpiperazin und 35 g
Monofluortrichlormethan wird mit 119g der nach la)
hergestellten Biuretpolyisocyanatlösung intensiv verrührt.
Man erhält einen nach ASTM D 1692-67 T
selbstverlöschenden Polyurethanhartschaum mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
Raumgewicht:
Druckfestigkeit:
Wärmebiegefestigkeit:
24 kg/m'
1,1 kp/cm-'
1300C
1,1 kp/cm-'
1300C
Der Schaumstoff zeigt bei -300C und bei +IOOrC
während 5 Stunden keine Dimensionsänderung.
Eine Mischung aus 60 g des in Beispiel 1 b) verwendeten Polyethers, 40 g eines auf Trimethylolpropan
gestarteten Ethylenoxidpolyethers der GH-Zahl 533, 0,3 g endo-Ethylenpiperazin und 40 g Monofluortrichlormethan
wird mit 116 g der nach la) hergestellten Biuretpolyisocyanatlösung intensiv verrührt. Man erhält
einen nach ASTM D 1692-67 T selbstverlöschenden Polyurethanhartschaum mit folgenden mechanischen
Eigenschaften:
Raumgewicht:
Druckfestigkeit:
Wärniebiegefestigkeit:
28 kg/m1
1,2 kp/cm-12O0C
1,2 kp/cm-12O0C
100 g eines auf bisethoxyliertem Bisphenol A gestarteten Propylenoxidpolyethers, der endständig mit
13% Ethylenoxid modifiziert war, einer OH-Zahl von 266 und mit einer Viskosität von 13 000 cP/25°C wird
mit 1,5 g Wasser, 0,5 g endo-Ethylenpiperazin und 30 g Monofluortrichlormethan gemischt. Die Mischung wird
mit 83 g der nach la) hergestellten Biuretpolyisocyanatlösung vermischt. Man erhält einen nach ASTM D
1692-67 T selbstverlöschenden Polyurethanhartschaum
mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
Raumgewicht:
Druckfestigkeit:
Wärmebiegefestigkeit:
21 kg/m>
1,1 kp/cm2
1120C
1,1 kp/cm2
1120C
Der Schaumstoff zeigte bei +1000C und bei -30°C
während 5 Stunden keine Dimensionsänderung.
Eine Mischung aus 84 g eines auf Anilin gestarteten Propylenoxidpolyethers, der endständig 13% Ethylenoxid enthält (OH-Zahl 242), 16 g eines auf Trimethylolpropan gestarteten Propylenoxidpolyethers der OH-Zahl 530, 1,5 g H2O, 0,5 g endo-Ethylenpiperazin und
35 g Monofluortrichlormethan wird mit 130 g der nach la) hergestellten Biuretpolyisocyanatlösung intensiv
verrührt Man erhält einen nach ASTM D 1692-67 T
selbstverlöschenden harten Polyurethanschaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
31 kg/m1
1,4 kp/cm2
135° C
Il
Eine Mischung aus 100 g eines auf N,N-Dimethyl-4,4'-diamino-diphenylmethan
gestarteten Propylcnoxidpolyethers, der endständig 13% Ethylenoxid enthält, mit
der OH-Zahl 210, 2,5 g H2O, 0,3 g endo-Ethylenpiperazin
und 30 g Monofluortrichlormethan wird mit 124 g der nach 1 a) hergestellten Biuretpolyisocyanatlösung
intensiv verrührt. Man erhält einen nach ASTM D 1692 —67 T selbstverlöschenden Schaumstoff mit folgenden
mechanischen Eigenschaften:
Raumgewicht: 25 kg/m1
Druckfestigkeit: 1,1 kp/cm-'
Wärmebiegefestigkcit: 1200C
Herstellung einer Lösung eines Biuretgruppen
aufweisenden Poiyisocyanats in monomeren
Polyisocyanaten
a) 1000 g 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan werden bei 50nC mit 2,5 g eines Rizinuspolyethylenglykolethers
der OH-Zahl 50 verrührt. Anschließend
werden 15 g H2O unter Rühren zugetropft. Die
erhaltene Suspension wird 2 Stunden auf 170°C erhitzt, wobei der Niederschlag in Lösung geht.
Man erhält ein bei Raumtemperatur flüssiges Polyisocyanat mit einem NCO-Gehalt von 24,1% und einer Viskosität von 5700 cP bei 25°C.
Man erhält ein bei Raumtemperatur flüssiges Polyisocyanat mit einem NCO-Gehalt von 24,1% und einer Viskosität von 5700 cP bei 25°C.
Erfindungsgemäßes Verfahren
Eine Mischung aus 10Og des in Beispiel Ib)
verwendeten Polyethers, 2,2 g H2O. 0,6 g endo-Ethylenpiperazin
und 30 g Monofluortrichlorme than wird mit 163 g der nach 7a) hergestellten
Biuretpolyisocyanatlösung intensiv verrührt. Man erhält einen nach ASTM D 1692-67 T selbstverlöschenden
Polyurethanhartschaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
Druckfestigkeit:
Wärmebiegefestigkeit:
Wärmebiegefestigkeit:
LI Kg/ III '
1,2 kp/crn-1
95° C
95° C
Etwa 1 cm dicke Platten aus diesem Schaumstoff sind nach DIN 4102 schwer entflammbar.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von flammfesten und warmverformbaren Biuretgruppen und Urethangruppen
aufweisenden Hartschaumstoffen durch Umsetzung von Lösungen von Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanaten in monomeren Polyisocyanaten
mit Hydroxylgruppen aufweisenden Polyethern, Wasser und/oder anderen Treibmitteln,
Katalysatoren, Emulgatoren und gegebenenfalls weiteren Hilfsmitteln, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Hydroxylgruppen aufweisende Polyether lineare Polyether mit zwei Hydroxylgruppen
und einem Molekulargewicht von 200 bis 800, die durch Umsetzung einer zwei aktive
Wasserstoffatome aufweisenden aromatischen Verbindung mit Alkylenoxiden oder deren Mischungen
erhalten worden sind und die gegebenenfalls anteilmäßig trifunktionelle Polyether mit einer
OH-Zahi von 300 bis 600 enthalten, verwendet, und man als Lösungen von Biuretgruppen aufweisenden
Polyisocyanaten in monomeren Polyisocyanaten solche einsetzt, bei deren Herstellung man 0,03 bis 5
Gew.-% an Emulgatoren mit OH-, Amino-, Amido-, COOH-, SH- oder Urethanö'ruppierungen mitverwendet
hat.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 bis 85 gewichtsprozentige
Lösungen von Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanaten dei allgemeinen Formel
ii
OC1N-R-N-C-N-·-R-- NCO
OC1N-R-N-C-N-·-R-- NCO
O=-C X
X-N
i
R
i
R
NCO
in der
in der
Reinen C,-do-Alkylenrest, C-.-Cio-Cycloalkylenrest,
Cz-Cu-Aralkylenrest oder Ch —Cm-Arylenrest
und
X Wasserstoff oder eine Gruppierung der allgemeinen Formel
einen solchen verwendet, in dem mindestens 5% der vorhandenen Hydroxylgruppen primäre Hydroxylgruppen
sind.
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2032174A DE2032174C3 (de) | 1970-06-30 | 1970-06-30 | Verfahren zur Herstellung von flammfesten und warmverformbaren Biuretgruppen und Urethangruppen aufweisenden Hartschaumstoffen |
GB2942171A GB1360019A (en) | 1970-06-30 | 1971-06-23 | Process for the production of non-inflammable rigid foams containing urethane groups |
ZA714238A ZA714238B (en) | 1970-06-30 | 1971-06-28 | Process for the production of non-inflammable hard foams containing polyurethane groups |
ES392691A ES392691A1 (es) | 1970-06-30 | 1971-06-28 | Procedimiento para la obtencion de materiales espumados re-sistentes a la inflamacion, que llevan grupos uretano. |
JP4690671A JPS5335118B1 (de) | 1970-06-30 | 1971-06-29 | |
NL7108979A NL7108979A (de) | 1970-06-30 | 1971-06-29 | |
FR7124000A FR2096618B1 (de) | 1970-06-30 | 1971-06-30 | |
BE769343A BE769343A (fr) | 1970-06-30 | 1971-06-30 | Procede de production de mousses dures ininflammables contenantdes groupes polyurethane |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2032174A DE2032174C3 (de) | 1970-06-30 | 1970-06-30 | Verfahren zur Herstellung von flammfesten und warmverformbaren Biuretgruppen und Urethangruppen aufweisenden Hartschaumstoffen |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2032174A1 DE2032174A1 (de) | 1972-01-05 |
DE2032174B2 true DE2032174B2 (de) | 1980-01-17 |
DE2032174C3 DE2032174C3 (de) | 1980-09-04 |
Family
ID=5775296
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2032174A Expired DE2032174C3 (de) | 1970-06-30 | 1970-06-30 | Verfahren zur Herstellung von flammfesten und warmverformbaren Biuretgruppen und Urethangruppen aufweisenden Hartschaumstoffen |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5335118B1 (de) |
BE (1) | BE769343A (de) |
DE (1) | DE2032174C3 (de) |
ES (1) | ES392691A1 (de) |
FR (1) | FR2096618B1 (de) |
GB (1) | GB1360019A (de) |
NL (1) | NL7108979A (de) |
ZA (1) | ZA714238B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0062823A1 (de) * | 1981-04-10 | 1982-10-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Harnstoff- und/oder Biuretgruppen aufweisenden aromatischen Polyisocyanaten und ihre Verwendung als Isocyanatkomponente bei der Herstellung von Polyurethankunststoffen |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2188055B (en) * | 1986-03-20 | 1989-12-28 | Smith & Nephew Ass | Hydrophilic polyurethane foams |
GB8606988D0 (en) * | 1986-03-20 | 1986-04-23 | Smith & Nephew Ass | Foams |
EP0293060A3 (de) * | 1987-05-27 | 1990-02-14 | Hitachi, Ltd. | Steifer Polyurethanschaumstoff und Verfahren zu seiner Herstellung |
DE3942468A1 (de) * | 1989-12-22 | 1991-06-27 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von formkoerpern oder folien aus vernetzten polyisocyanat-polyadditionsprodukten und die so erhaltenen formkoerper |
DE4113148C2 (de) * | 1991-04-23 | 1995-06-14 | Krauss Maffei Ag | Vorrichtung zum Herstellen laminierter Formteile aus thermoplastischem Kunststoff-Material |
US6258864B1 (en) | 1999-01-20 | 2001-07-10 | Cabot Corporation | Polymer foam containing chemically modified carbonaceous filler |
US6586501B1 (en) | 1999-01-20 | 2003-07-01 | Cabot Corporation | Aggregates having attached polymer groups and polymer foams |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1924302C3 (de) * | 1969-05-13 | 1980-06-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Biuretgruppen und Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen |
DE2015159A1 (de) * | 1970-03-28 | 1971-10-21 | Bayer | Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen Polyurethanschaumstoffen |
-
1970
- 1970-06-30 DE DE2032174A patent/DE2032174C3/de not_active Expired
-
1971
- 1971-06-23 GB GB2942171A patent/GB1360019A/en not_active Expired
- 1971-06-28 ZA ZA714238A patent/ZA714238B/xx unknown
- 1971-06-28 ES ES392691A patent/ES392691A1/es not_active Expired
- 1971-06-29 NL NL7108979A patent/NL7108979A/xx unknown
- 1971-06-29 JP JP4690671A patent/JPS5335118B1/ja active Pending
- 1971-06-30 FR FR7124000A patent/FR2096618B1/fr not_active Expired
- 1971-06-30 BE BE769343A patent/BE769343A/xx unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0062823A1 (de) * | 1981-04-10 | 1982-10-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Harnstoff- und/oder Biuretgruppen aufweisenden aromatischen Polyisocyanaten und ihre Verwendung als Isocyanatkomponente bei der Herstellung von Polyurethankunststoffen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2096618B1 (de) | 1975-07-11 |
DE2032174C3 (de) | 1980-09-04 |
JPS5335118B1 (de) | 1978-09-25 |
ZA714238B (en) | 1972-03-29 |
ES392691A1 (es) | 1973-08-01 |
FR2096618A1 (de) | 1972-02-18 |
GB1360019A (en) | 1974-07-17 |
DE2032174A1 (de) | 1972-01-05 |
NL7108979A (de) | 1972-01-03 |
BE769343A (fr) | 1971-11-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69925011T2 (de) | Geeignete polyole für die herstellung von wassergeschäumtem polyurethanhartschaumstoff | |
DE3103757C2 (de) | ||
DE2542217C2 (de) | Fester Polyurethanschaumstoff und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE1966261A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochtemperaturbestaendigen,zelligen Polymeren | |
EP0111121A1 (de) | Flüssige Urethangruppen enthaltende Polyisocyanatmischungen auf Diphenylmethan-diisocyanat-basis, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaum-stoffen | |
DE2536039B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines elastischen Polyurethanschaums | |
DE2040644A1 (de) | Neue aromatische Diamine,ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethanen | |
DE1745317A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Polyurethanen | |
EP0004879B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen unter Verwendung einer urethanmodifizierten Mischung aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten mit einem Diphenylmethan-diisocyanat-Isomerengehalt von 55 bis 85 Gewichtsprozent als Polyisocyanat | |
DE60017636T2 (de) | Verwendung von Polyurethankatalysatorzusammensetzungen zur Verbesserung von Hartschaumeigenschaften | |
EP0004617A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen mit hoher Trag- und Stossabsorptionsfähigkeit auf Basis von Roh-MDI mit einem Diphenylmethan-diisocyanatgehalt von 55 bis 85 Gew.% und Polyesterolen | |
EP0001800B1 (de) | Polyätherpolyole, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen | |
DE2539982A1 (de) | Polyurethane und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2032174C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von flammfesten und warmverformbaren Biuretgruppen und Urethangruppen aufweisenden Hartschaumstoffen | |
DE2534809C2 (de) | Biegsamer Polyurethanschaum und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE1924302C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Biuretgruppen und Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen | |
DE4318120C5 (de) | Verfahren zur Herstellung von offenzelligen Polyurethan-Weichschaumstoffen | |
EP0099531B1 (de) | Stabile Wasserglaslösungen, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung für Organosilikatschaumstoffe sowie ein Herstellungs-verfahren hierfür | |
EP0368031B1 (de) | Reaktivsysteme und ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethankunststoffen | |
DE1173649B (de) | Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen, gegebenenfalls verschaeumten Kunststoffen nach dem Polyisocyanatadditionsverfahren | |
DE1243865B (de) | Polyisocyanatmischungen zur Herstellung von Kunststoffen | |
EP1109847B1 (de) | Emissionsarme und hydrolysestabile polyurethan-schaumstoffe | |
EP1329471A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen und/oder Polyharnstoffen unter Verwendung von Amin-N-oxid-Katalysatoren und Zusammensetzungen enthaltend Amin-N-oxide | |
DE3347247A1 (de) | Verfahren zur in situ-herstellung von harnstoffgruppen-enthaltenden diisocyanaten in polyolen, dem verfahren entsprechende dispersionen oder loesungen sowie ihre verwendung | |
DE1963190A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von stabilen biuretgruppenhaltigen Polyisocyanaten |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |