DE3522006A1 - (meth)-acrylsaeure-derivate von tricyclodecanen und ihre verwendung - Google Patents

(meth)-acrylsaeure-derivate von tricyclodecanen und ihre verwendung

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DE3522006A1 DE19853522006 DE3522006A DE3522006A1 DE 3522006 A1 DE3522006 A1 DE 3522006A1 DE 19853522006 DE19853522006 DE 19853522006 DE 3522006 A DE3522006 A DE 3522006A DE 3522006 A1 DE3522006 A1 DE 3522006A1
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Description

Die Erfindung betrifft neue (Meth)-acrylsäurederivate von Tricyclodecanen, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Monomere für Dentalmaterialien.
Aus der DE-OS 2 931 926 sind Dentalmassen bekannt, die polymerisierbare (Meth)-acrylsäureester von Tricyclodecanen enthalten. Diese Dentalmassen zeigen bei der Anwendung jedoch immer noch einen Polymerisationsschrumpf.
Es wurden neue (Meth)-acrylsäure-Derivate von Tricyclodecanen der Formel in der
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Halogen und Trifluormethyl bedeuten, und
R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für diese Gruppen stehen, wobei
X ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe und
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeutet,
und wobei
R5 für Wasserstoff oder Methyl und
R6 für Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl stehen,
gefunden.
Dentalmassen, bei denen von den erfindungsgemäßen (Meth)- acrylsäure-Derivaten von Tricyclodecanen ausgegangen wird, zeigen überraschenderweise einen wesentlich geringeren Polymerisationsschrumpf und sind daher für die Anwendung in der Praxis besonders geeignet.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können die Substituenten die folgende Bedeutung haben:
Niederalkyl kann einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen bedeuten. Beispielsweise seien die folgenden Niederalkylreste genannt: Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Hexyl und Isohexyl. Bevorzugt werden der Methyl- und der Ethylrest.
Niederalkoxy kann einen über Sauerstoff gebundenen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen bedeuten. Beispielsweise seien die folgenden Niederalkoxyreste genannt: Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, Pentoxy, Isopentoxy, Hexoxy und Isohexoxy. Bevorzugt werden der Methoxy- und der Ethoxyrest.
Halogen kann Fluor, Chlor, Brom und Jod bedeuten. Bevorzugt werden Fluor und Chlor.
Bevorzugt werden (Meth)-acrylsäure-Derivate von Tricyclodecane der Formel I, bei denen
R1 und R2 Wasserstoff bedeuten,
R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für die Gruppe stehen, wobei
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeuet,
und wobei
R5 für Wasserstoff oder Methyl steht.
Beispielsweise seien die folgenden (Meth)-acrylsäure- Derivate von Tricyclodecanen genannt:
Es wurde auch ein Verfahren zur Herstellung (Meth)-acrylsäure- Derivaten von Tricyclodecanen gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Tricyclodecane der Formel in der
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Halogen oder Trifluormethyl bedeuten, und
A und B gleich oder verschieden sind und Hydroxy oder den Rest -NHR6 bedeutet, wobei R6 für Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl steht,
mit (Meth)-acrylsäureester-Isocyanaten der Formel in der
R5 für Wasserstoff oder Methyl steht und
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeutet,
gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators im Temperaturbereich von 0 bis 100°C umsetzt.
Die als Ausgangsverbindungen eingesetzten Dihydroxymethyl- tricyclodecane sind an sich bekannt (Literatur USP 4, 131, 729) und können beispielsweise durch Umsetzung von Dicyclopentadien, Formaldehyd und Wasserstoff herstellt werden.
Die als Ausgangsverbindungen eingesetzten Diaminomethyl- tricyclodecane sind an sich bekannt und können beispielsweise durch Umsetzung von Tosylaten mit Ammoniak hergestellt werden.
(Meth)-acrylsäureester-Isocyanate sind aus der DE-OS 33 38 077 bekannt und können beispielsweise durch Phosgenierung von Dihydrooxaninen hergestellt werden.
Es ist möglich, das erfindungsgemäße Verfahren ohne Lösungsmittel durchzuführen.
Inerte Lösungsmittel für das erfindungsemäße Verfahren sind bevorzugt polare Lösungsmittel, die sich unter den Reaktionsbedingungen nicht verändern. Als Lösungsmittel werden insbesondere Chloroform, Tetrahydrofuran, Dioxan, Methylenchlorid, Toluol, Acetonitril und Frigen bevorzugt. Als Lösungsmittel werden insbesondere bevorzugt Chloroform, Tetrahydrofuran, Frigen und Acetonitril.
In einer besonderen Ausführungsform wird das erfindungsgemäße Verfahren unter Ausschluß von Wasser durchgeführt, Besonders bevorzugt wird eine maximale Menge von Wasser unter 0,1 %.
Katalysatoren für das erfindungsgemäße Verfahren sind im allgemeinen Metallsalze höherer Fettsäuren. Bevorzugte Katalysatoren sind beispielsweise Dibutylzinnlaurat oder Zinn-(II)-octoat. Bevorzugt sind aber auch Verbindungen mit tertiären Aminogruppen, wie Pyridin, Methylpyridin, N,N′-Dimethylpiperazin, N,N-Dimethylbenzylamin und Titanverbindungen.
Im allgemeinen wird der Katalysator in einer Menge von 0,01 bis 2,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Reaktanten eingesetzt.
In einer bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Verfahren in Gegenwart eines Poliymerisationsinhibitors durchgeführt werden. Ein Polymerisationsinhibitor kann beispielsweise 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol sein. Es ist aber möglich, Sauerstoff als Polymerisationsinhibitor zu verwenden. Hierbei leitet man Sauerstoff in das Reaktionsgemisch. Im allgemeinen ist der Luftsauerstoff ausreichend.
Im allgemeinen wird der Polymerisationsinhibitor in einer Menge von 0,01 bis 0,2 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 0,1 Gew.-% eingesetzt.
Die Tricyclodecane der Formel II werden im allgemeinen in einer Menge von 0,8 bis 1,4 mol, bevorzugt von 0,8 bis 1,2 mol, bezogen auf 2 mol der (Meth)-acrylsäureester-Isocyanate eingesetzt.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeine im Temperaturbereich von 0 bis 100°C, vorzugsweise von 30 bis 70°C, durchgeführt. Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt. Es ist aber auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren bei einem Unter- oder Überdruck (beispielsweise im Druckbereich von 0,1 bis 10 bar) durchzuführen.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann beispielsweise wie folgt durchgeführt werden:
Die Reaktanten werden in dem Lösungsmittel gelöst und unter Rühren mit dem Katalysator und gegebenenfalls dem Polymerisationsinhibitor versetzt. Der zeitliche Verlauf der Umsetzung kann beispielsweise durch Messung der IR-Spektren verfolgt werden. Nach vollständiger Umsetzung der Isocyanatgruppen werden die Reaktionsprodukte durch Entfernen des Lösungsmittels isoliert. Eine vorherige Reinigung mit Hilfe von Adsorbentien, beispielsweise Aktivkohle, Bleicherde, Kieselgel oder Aluminiumoxid ist möglich.
Die erfindungsgemäßen (Meth)-acrylsäure-Derivate von Tricyclodecanen können als Monomere für Dentalmaterialien verwendet werden. So ist es möglich, sie als Monomere für polymere Zahnfüllmassen oder Beschichtungsmittel (Zahnlacke) im Dentalbereich einzusetzen.
Für die Anwendung als Monomere für polymere Zahnfüllmassen oder Beschichtungsmittel im Dentalbereich können die erfindungsgemäßen (Meth)-acrylsäure-Derivate von Tricyclodecanen mit an sich bekannten Monomeren gemischt werden, um beispielsweise die Viskosität dem Verwendungszweck anzupassen. Viskositäten im Bereich von 60 bis 10 000 mPas sind dabei bevorzugt. Dieses ist dadurch erreichbar, indem man den erfindungsgemäßen Monomeren gegebenenfalls ein Comonomer niedriger Viskosität als Reaktivverdünner zumischt. Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden in der Mischung mit Comonomeren mit einem Anteil von ca. 30 bis ca. 90 Gew.-%, eingesetzt, wobei ein Anteil von 50 bis 85 Gew.-% besonders bevorzugt ist.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es ebenfalls bevorzugt, Mischungen verschiedener erfindungsgemäßer (Meth)-acrylsäure-Derivate von Tricyclodecanen einzusetzen.
Es ist auch möglich, Monomermischungen einzusetzen, die mehrere Comonomere als Reaktivverdünner enthalten.
Beispielsweise seien die folgenden Comonomeren genannt:
Triethylenglykoldimethacrylat, Tetraethylenglykoldimethyl- acrylat, 1,12-Dodecandioldimethacrylat, 1,6Hexandioldimethacrylat, Diethylenglykoldimethacrylat, 2,2-Bis-[p- (2′-hydroxy-3′-methacrylolyloxypropoxy)-phenyl]-propan, 2,2-Bis-[p-(2′-methacrylolyloxyethoxy)-phenyl]-propan, Trimethylol-propan-tri-(meth)-acrylat, Bis-(meth)- acrylolyloxyethoxymethyl-tricyclo-[5.2.1.02.6]-decan (DE-OS 29 31 925 und DE-OS 29 31 926).
Insbesondere bevorzugt werden Comonomere, die bei 13 mbar einen Siedepunkt über 100°C besitzen.
Die erfindungsgemäßen (Meth)-acrylsäure-Derivate von Tricyclodecanen lassen sich gegebenenfalls in Mischungen mit den genannten Comonomeren mit an sich bekannten Methoden zu vernetzenden Polymerisaten aushärten (Am.Chem.Soc., Symp.Ser. 212, 359-371 (1983)). Für die sogenannte Redoxpolymerisation ist ein System aus einer peroxidischen Verbindung und einem Reduktionsmittel, beispielsweise auf Basis tertiärer aromatischer Amine, geeignet.
Beispiel für Peroxide sind: Dibenzylperoxid, Dilauryl- peroxid und Di-4-chlorbenzylperoxid.
Als tertiäre aromatische Amine seien beispielsweise N,N- Dimethyl-p-toluidin, Bis-(2-hydroxyethyl)-p-toluidin, Bis-(2-hydroxyethyl)-3,5-dimethylanilin und N-Methyl-N- (2-methyl-carbamoyloxypropyl)-3,5-dimethylanilin (DE-PS 27 59 239) genannt.
Die Konzentration des Peroxids bzw. des Amins werden vorteilhaft so gewählt, daß sie 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Monomermischung betragen. Die peroxid- bzw. aminhaltigen Monomermischungen werden bis zur Anwendung getrennt gelagert.
Die erfindungsgemäßen Monomeren können auch durch Bestrahlung mit UV-Licht oder sichtbarem Licht (beispielsweise im Wellenlängenbereich von 230 bis 650 nm) zur Polymerisation gebracht werden. Als Initiatoren für die photoinitiierte Polymerisation eignen sich beispielsweise Benzil, Benzildimethylketal, Benzoinmonoalkylether, Benzophenon, p-Methoxybenzophenon, Fluorenon, Thioxanthon, Phenanthren- chinon und 2,3-Bornandion (Campherchinon), gegebenenfalls in Gegenwart von synergistisch wirkenden Photoaktivatoren, wie N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat, Triethanolamin, 4-N,N-Dimethylaminobenzolsulfonsäurediallylamid. Die Durchführung des Photopolymerisationsverfahrens ist beispielsweise in der DE-PS 31 35 115 beschrieben.
Neben den oben beschriebenen Initiatoren können den erfindungsgemäßen (Meth)-acrylsäure-Derivaten von Tricyclodecanen an sich für diesen Einsatzzweck bekannte Lichtschutzmittel und Stabilisatoren zugesetzt werden.
Lichtschutzmittel sind beispielsweise in (Grächter, Müller: Kunststoff-Additive, 2. Ausg., Carl Hauser Verlag, München, Wien) beschrieben. Beispielsweise seien die folgenden Lichtschutzmittel genannt: Cyasorbuva®, Tinnvin P®, Tinnvin 770®, Tinnvin 622®, Tinnvin 765®.
Stabilisatoren sind beispielsweise in (Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, Verlag Chemie Weinheim, 4. Aufl. Bd. 8) beschrieben. Beispielsweise seien die folgenden Stabilisatoren genannt: 2,6-Di-tert.butylphenol, 2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol, 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol, 1,1′-Methylen-bis-(naphthol-2) u. a.
Das Lichtschutzmittel und der Stabilisator werden jeweils im allgemeinen in einer Menge von 0,01 bis 0,50 Gew.-Tln, bezogen auf 100 Gew.-Tle der Monomermischung, eingesetzt.
Die Monomermischungen können ohne Zusatz von Füllstoffen als Beschichtungsmittel (Zahnlacke) eingesetzt werden.
Bei der Verwendung als Zahnfüllmassen setzt man den erhaltenen Monomermischungen im allgemeinen Füllstoffe zu. Um einen hohen Füllgrad erreichen zu können, sind Monomermischungen, die eine Viskosität im Bereich von 60 bis 10 000 mPas besitzen, besonders vorteilhaft.
Den die erfindungsgemäßen Verbindungen enthaltenden Monomermischungen mischt man vorzugsweise anorganische Füllstoffe zu. Beispielsweise seien als anorganische Füllstoffe Bergkristall, Graphit, Kristoballit, Quarzglas, hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Glaskeramiken, beispielsweise Lantan und Zirkon enthaltende Glaskeramiken (DE-OS 23 47 501) genannt.
Die anorganischen Füllstoffe werden zur Verbesserung des Verbunds zur Polymermatrix beispielsweise eines Polymethacrylats, vorzugsweise mit einem Haftvermittler vorbehandelt. Die Haftvermittlung kann beispielsweise durch eine Behandlung mit Organosiliciumverbindungen erreicht werden (Progress in Organic Coatings 11 297-308 (1983)). Bevorzugt wird 3-Methacrylolyloxipropyl-tri- methyloxysilan eingesetzt.
Die Füllstoffe für die erfindungsgemäßen Zahnfüllmassen weisen im allgemeinen einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,01 bis 100 μm, vorzugsweise von 0,05 bis 50 μm, besonders bevorzugt von 0,05 bis 5 μm auf. Es kann auch vorteilhaft sein, mehrere Füllstoffe nebeneinander einzusetzen, die einen voneinander verschiedenen Teilchendurchmesser besitzen.
Der Füllstoffanteil in der Zahnfüllmasse beträgt im allgemeinen 5 bis 85 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 80 Gew.-%.
Für die Herstellung der Zahnfüllmassen werden die Komponenten unter Verwendung handelsüblicher Knetmaschinen verarbeitet.
Der Anteil der erfindungsgemäßen (Meth)-acrylsäure-Derivate von Tricyclodecanen in den Füllmassen beträgt im allgemeinen 5 bis 85 Gew.-%, bevorzugt 15 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Füllmasse.
Dentalwerkstoffe auf Basis der erfindungsgemäßen (Meth)- acrylsäure-Derivate von Tricyclodecanen haben überraschenderweise einen niedrigen Polymerisationsschrumpf und eine hohe mechanische Festigkeit.
Herstellungsbeispiele:
  • 1. Umsetzung von 3(4), 8(9) Dihydroxymethyl-tricyclo- [5.2.1.02,6]-decan mit 2-Isocyanatoethylmethacrylat
    In einem geeignet ausgerüsteten Reaktionsgefäß werden unter Rühren und Durchleiten von trockener Luft 0,3 Mol 3(4), 8(9) Dihydroxymethyl-tricyclo-[5.2.1.02,6]- decan, 0,6 Mol 2-Isocyanatoethylmethacrylat, 0,2 g Dibutylzinndilaurat und 50 mg 2,6-Di-tert.butyl-4- methyl-phenol (Ionol) in 3 h bei 70°C zur Reaktion gebracht. Man erhält 151 g einer farblosen, leicht viskosen Flüssigkeit.
    1H-NMR (ppm) in CDCl3/TMS: 0,75-2,70 (14H); 1,95 (4H), 3,30-3,60 (4H); 3,70-3,95 (4H), 4,10-4,30 (4H); 50-530 (2H); 5,50-5,65 (2H); 6,08-6,15 (2H) Viskosität (25°C): 885 Pas
  • 2. Umsetzung von 3(4), 8(9) Dihydroxymethyl-tricyclo- [5.2.1.02,6]-decan mit 1-Isocyanato-2-methyl-but-3- yl-acrylat
    0,25 Mol 3(4), 8(9)-Dihydroxymethyl-tricyclo- [5.2.1.02,6]-decan, 0,5 Mol 1-Isocyanato-2-methyl- but-2-yl-acrylat, 0,2 g Dibutylzinndilaurat, 50 mg Ionol werden wie in 1 beschrieben zur Reaktion gebracht.
    1H-NMR (ppm) in CDCl3/TMS: 0,85-1,05 (6H), 1,15-1,35 (6H), 0,75-2,70 (14H), 2,70-3,55 (4H), 3,70-3,95 (4H), 4,70-5,30 (4H), 5,70-6,55 (6H) Viskosität (25°C): 1220 Pas
Anwendungsbeispiele
  • 3. Messung des Polymerisationsschrumpfes:
    Im reinen Monomer werden 2 % Benzoylperoxid gelöst. 5 g dieser Lösung werden in ein zylindrisches Glasgefäß von 3 cm Durchmesser gefüllt und mit Stickstoff überschichtet. Die Lösungen werden 1 h auf 80°C und 15 min. auf 130°C erhitzt, wobei die Monomere polymerisieren. Von den erhaltenen Probekörpern wird die Dichte bestimmt und durch Vergleich mit der Dichte der flüssigen Monomeren der Polymerisationsschrumpf bestimmt.
  • 4. Masse zum Füllen von Zahnhohlräumen
    • a) Redoxhärtendes System
      Peroxidpaste
      In einer Mischung aus 70 Teilen Monomer aus 1 und 30 Teilen Triethylenglycoldimethacrylat werden 2 % Benzoylperoxid gelöst. 10 g Silanisierter Glaskeramik werden mit 4 g dieser Lösung zu einer Paste verarbeitet.
      Aminpaste
      In einer Mischung von 70 Teilen Monomer aus 1 und 30 Teilen Triethylenglycoldimethacrylat werden 1,4 % N-Methyl-N-β-(methylcarbomyloxy)- propyl-3,5-dimethylanilin gelöst.
      4 g dieser Lösung werden mit 10 g Silanisierter Glaskeramik zu einer Paste verarbeitet.
      Werden gleiche Teile Aminpaste und Peroxidpaste miteinander gemischt, so härtet die Mischung in 2 Minuten aus. Die Pasten können mit Pigmenten eingefärbt werden und eignen sich zum Füllen von Zahnhohlräumen.
    • b) Lichthärtendes System
      In einer Mischung von 70 Teilen Monomer aus 1 und 30 Teilen Triethylenglycoldimethacrylat werden 0,5 % N,N-Diallyl-p-dimethylaminobenzol- sulfonsäureamid, 0,2 % Campherchinon und 0,125 % Benzyldimethylketal gelöst. 10 g silanisierte Glaskeramik werden mit 4 g dieser Lösung zu einer Paste verarbeitet. Bestrahlt man diese Masse mit einer handelsüblichen Dentallampe (Translux, Fa. Kulzer), so ist nach 40 sec. eine Schicht von 7,9 mm durchgehärtet.
  • 5. Herstellung von Sealerlösungen
    • a) Redoxhärtendes System
      Katalysatorlösung
      In einer Mischung aus 10 Teilen Triethylenglycoldimethacrylat und 90 Teilen Monomer aus 2 werden 2 % Benzoylperoxid gelöst.
      Aktivatorlösung
      In einer Mischung aus 10 Teilen Triethylenglycoldimethacrylat und 90 Teilen Monomer aus 2 werden 2 % N-Methyl-N-β-(methylcarbomoyloxy)- propyl-3,5-dimethylanilin gelöst.
      Eine Mischung aus gleichen Teilen Katalysatorlösung und Aktivatorlösung härtet in 1 min 15 sec aus.
  • 6. Lichthärtender Sealer
    Im Monomeren aus 1 werden 0,5 % N,N-Diallyl-p- dimethylaminobenzolsulfonsäureamid, 0,2 % Campherchinon und 0,125 % Benzildimethylketal gelöst. Beim Bestrahlen mit einer handelsüblichen Dentallampe (Translux, Fa. Kulzer) härtet die Flüssigkeit zu einem festen Film aus.

Claims (9)

1. (Meth)-acrylsäure-Derivate von Tricyclodecanen der Formel in der
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Halogen oder Trifluormethyl bedeuten, und
R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für die Gruppen stehen, wobei
X ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe und
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeutet,
und wobei
R5 für Wasserstoff oder Methyl und
R6 für Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl stehen.
2. (Meth)-acrylsäue-Derivate von Tricyclodecanen nach Anspruch 1, wobei
R1 und R2 Wasserstoff bedeuten,
R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für die Gruppe stehen, wobei
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeutet,
und wobei
R5 für Wasserstoff oder Methyl steht.
3. Verfahren zur Herstellung von (Meth)-acrylsäure-Derivate von Tricyclodecanen, dadurch gekennzeichnet, daß Tricyclodecane der Formel in der
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Halogen oder Trifluormethyl bedeuten, und
A und B gleich oder verschieden sind und Hydroxy oder den Rest -NHR6 bedeutet, wobei R6 für Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl steht,
mit (Meth)-acrylsäureester-Isocyanaten der Formel in der
R5 für Wasserstoff oder Methyl und
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeutet,
gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators im Temperaturbereich von 20 bis 100°C umsetzt.
4. Polymerisat aus (Meth)-acrylsäure-Derivaten von Tricyclodecanen der Formel in der
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Halogen oder Trifluormethyl bedeuten, und
R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für die Gruppen stehen, wobei
X ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe und
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeutet,
und wobei
R5 für Wasserstoff oder Methyl und
R6 für Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl stehen.
5. Verwendung von (Meth)-acrylsäure-Derivaten von Tricyclodecanen nach Anspruch 1 im Dentalbereich.
6. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die (Meth)-acrylsäure-Derivate von Tricyclodecanen in Zahnfüllmassen eingesetzt werden.
7. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die (Meth)-acrylsäure-Derivate von Tricyclodecanen in Beschichtungsmittel für Zähne eingesetzt werden können.
8. Zahnfüllmassen, dadurch gekennzeichnet, daß sie (Meth)-acrylsäue-Derivate von Tricyclodecanen der Formel in der
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Halogen oder Trifluormethyl bedeuten, und
R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für die Gruppen stehen, wobei
X ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe und
Y ein zweibindiges Brückenglied aus der Gruppe bedeutet,
und wobei
R5 für Wasserstoff oder Methyl und
R6 für Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl stehen,
enthalten.
9. Zahnfüllmassen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie neben (Meth)-acrylsäure-Derivaten von Tricyclodecanen ein weiteres Comonomer enthalten.
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