NO862197L - (met)-akrylsyrederivater av tricyklodekaner og deres anvendelse. - Google Patents

(met)-akrylsyrederivater av tricyklodekaner og deres anvendelse.

Info

Publication number
NO862197L
NO862197L NO862197A NO862197A NO862197L NO 862197 L NO862197 L NO 862197L NO 862197 A NO862197 A NO 862197A NO 862197 A NO862197 A NO 862197A NO 862197 L NO862197 L NO 862197L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
tricyclodecanes
acrylic acid
meth
group
acid derivatives
Prior art date
Application number
NO862197A
Other languages
English (en)
Other versions
NO862197D0 (no
Inventor
Jens Winkel
Bruno Boemer
Robert Schmitz-Josten
Gerhard Klein
Carlhans Sueling
Dieter Arlt
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO862197D0 publication Critical patent/NO862197D0/no
Publication of NO862197L publication Critical patent/NO862197L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C269/06—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups by reactions not involving the formation of carbamate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8108—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/8116—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one isocyanate or isothiocyanate group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/891—Compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K6/893—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/16—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/02—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F20/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører nye (met)-akrylsyrederivater av tricyklodekaner, deres fremstilling og deres anvendelse som monomere for dentalmaterialer.
Fra DE-OS 2 931 926 er det kjent dentalmasser som inneholder polymeriserbare (met)-akrylsyreestere av tricyklodekaner. Disse dentalmasser viser ved anvendelse imidlertid alltid dessuten en polyermerisasjonskrumpning.
Det er -funnet nye (met)-akrylsyrederivater av tricyklodekaner med formel
hvori
1 2
R og R er like eller forskjellige og betyr hydrogen, laverealkyl, laverealkoksy, halogen eller trifluormetyl, og
3 4
R og R er like eller forskjellige og betyr gruppen
idet
X betyr et tobindende broledd fra gruppen
Y betyr et tobindende broledd fra gruppen
og idet
R^ betyr hydrogen, eller metyl og
R betyr hydrogen, laverealkyl eller fenyl.
Dentalmasser hvor det gåes ut fra de oppfinnelsesmessige (met)-akrylsyrederivater av tricyklodekaner viser overraskende en vesentlig mindre polymerisasjonsskrumpning og er.derfor spesielt egnet for anvendelse i praksis.
Innen rammen av foreliggende oppfinnelse kan substituenten
ha følgende betydning:
Laverealkyl kan bety en rettlinjet eller forgrenet hydrokarbonrest med 1 til ca. 6 karbonatomer. Eksempelvis skal det nevnes følgende laverealkylrester: Metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pent yl, isopentyl, heksyl og isoheksyl. Foretrukket blir metyl- og etylresten.
Laverealkoksy kan bety en over oksygen bundet rettlinjet
eller forgrenet hydrokarbonrest med 1 til ca. 6 karbonatomer. Eksempelvis skal det nevnes følgende laverealkoksyrester: Metoksy, etoksy, propoksy, isopropoksy, butoksy, isobutoksy, pentoksy, isopentoksy, heksoksy og isoheksoksy. Foretrukket er metoksy- og etoksyresten.
Halogen kan bety fluor, brom, klor og jod. Foretrukket blir fluor og klor.
Det foretrekkes (met)-akrylsyrederivater av tricyklodekaner med formel I, hvori
1 2
R og R betyr hydrogen,
3 4
R og R er like eller forskjellige og betyr gruppen
hvori
Y betyr et tobindende broledd av gruppen
og idet
R 5 betyr hydrogen eller metyl.
Eksempelvis skal det nevnes følgende (met)-akrylsyrederi-vater av tricyklodekaner: Det er også funnet en fremgangsmåte til fremstilling av (met)-akrylsyrederivater av tricyklodekaner, idet frem- I gangsmåten erkarakterisert vedat tricyklodekaner med formel
hvori
R"*" og R^ er like eller forskjellige og betyr hydrogen, laverealkyl, laverealkoksy, halogen eller trifluormetyl,
og
A og B er like eller forskjellige og betyr hydroksy, eller resten -NHR 6 , idet R 6 betyr hydrogen, laverealkyl eller
fenyl,
omsettes med eventuelt et inert oppløsningsmiddel i nærvær av en katalysator i temperaturområdet fra 0 til 10 0°C med (met)-akrylsyreesterisocyanater med formel
hvori
R^ betyr hydrogen eller metyl, og
Y betyr et tobindende broledd fra gruppen
De som utgangsforbindelser anvendte dihydroksymetyltricyklo-dekaner er i og for seg kjent (US-patent 4 131 729) og kan eksempelvis fremstilles ved omsetning av dicyklopentadien-formaldehyd og hydrogen.
De som utgangsforbindelser anvendte diaminometyltricyklode-kaner er i og for seg kjent og kan eksempelvis fremstilles ved omsetning av tosylater med ammoniakk.
(met)-akrylsyreester-isocyanater er kjent fra DE-OS 33 38
077 og kan eksempelvis fremstilles ved fosfonering av di-hydrooksaniner.
Det er mulig å gjennomføre fremgangsmåter ifølge oppfinnelsen uten oppløsningsmidler.
Inerte oppløsningsmidler for fremsgangsmåten ifølge oppfinnelsen er fortrinnsvis polare oppløsningsmidler som ikke endrer seg un,der reaks jonsbetingelsene. Som oppløsningsmiddel foretrekkes spesielt kloroform, tetrahydrofuran, dioksan, metylen-kloridtoluen, acetonitril og freon. Som oppløsningsmiddel foretrekkes spesielt kloroform, tetrahydrofuran, freon og acetonitril.
I en spesiell utførelsesform gjennomføres fremgangsmåten i-følge oppfinnelsen under utelukkelse av vann. Spesielt foretrekkes en maksimal vannmengde under 0,1 %.
Katalysatorer for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er vanligvis metallsalter av høyere fettsyrer. Foretrukkede katalysatorer er eksempelvis dibutyltinnlaurat eller tinn-(II)-actoat. Foretrukket er imidlertid også forbindelser med tertiære aminogrupper, som pyridin, metylpyridin, N,N'-dimetyl-piperazin, N,N-dimetylbenzylamin og titanforbindelse.
Vanligvis anvendes katalysatorer i en mengde på 0,01 til
2,5 vekt-%, fortrinnsvis fra 0,1 til 1,5 vekt-% referert til samlet mengde reaksjonsdeltagere.
I en foretrukket utførelsesform kan fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjennomføres i nærvær av en polymerisasjonsinhibitor. En polymerisasjonsinhibitor kan eksempelvis være 2,6-di-tert.-butyl-4-metylfenol. Det er imidlertid mulig å anvende oksygen som polymerisasjonsinhibitor. Derved fører man oksygen inn i reaksjonsblandingen. Vanligvis er luftoksygen til-strekkelig .
Vanligvis anvendes polymerisasjonsinhibitoren i en mengde
fra 0,01 til 0,2 vekt-%/fortrinnsvis fra 0,05 til 0,1 vekt-
Tricyklodekaner med formel II anvendes vanligvis i en mengde fra 0,8 til 1,4 mol, fortrinnsvis fra 0,8 til 1,2 mol, referert til 2 mol av (met)-akrylsyreester-isocyanat.
Fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen gjennomføres vanligvis i
et. temperaturområde fra 0 til 100°C, fortrinnsvis fra 3 0 til 70°C. ^Fremgangsmåten __ifølge oppfinnelsen gjennomføres vanligvis ved normaltrykk. Det er imidlertid også mulig å gjenn-omføre fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ved et under- eller overtrykk (eksempelvis ved trykkområdet på 0,1 til 10 bar).
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjennomføres eksempelvis som følger: Reaksjonsdeltagerne oppløses i oppløsningsmidlet og blandes under omrøring med katalysatoren og eventuelt polymerisasjonsinhibitoren. Det tidsmessige forløp av omsetningen kan eksempelvis følges ved måling av IR-spektrum etter fullstendig omsetning av isocyanatgruppene isoleres reaksjonsproduktene ved fjerning av oppløsningsmidlet. En foregående rensning ved hjelp av adsorbenter, eksempelvis aktivkull, blekjord, kisel-gel eller aluminiumoksyd er mulig.
(met)-akrylsyre-derivater av tricyklodekaner ifølge oppfinnelsen kan anvendes som monomere for dentalmaterialer. Således er det mulig å anvende dem som monomere for polymere tann-fyllemasser eller belegningsmiddel (tannlakk) i dentalområdet.
For anvendelsen som monomer for polymere tannfyllmasser eller belegningsmidler i dentalområdet kan (met)-akrylsyrederivat-ene av tricyklodekaner ifølge oppfinnelsen blandes med i og for seg kjente monomere, for eksempelvis å tilpasse viskosi teten til anvendelsesformålet. Viskositeten i området fra 60 til 10 000 mPas er derved foretrukket. Dette er opp-nåelig ved idet man tilblander monomere ifølge oppfinnelsen eventuelt en komonomer med en lav viskositet som reaktiv-fdrtynner. Forbindelsene ifølge oppfinnelsen anvendes i blandingen med komonomere med en mengde på ca. 3 0 til ca. 90 vekt-% idet det spesielt er foretrukket en mengde fra 5 0 til 85 vekt-%.
Innen rammen av foreliggende oppfinnelse er det likeledes foretrukket å anvende blandinger av forskjellige (met)-akryl-syrederivater av tricyklodekaner ifølge oppfinnelsen.
Det er også mulig å anvende monomerblandinger som inneholder flere komonomere som reaktivfortynnere.
Eksempelvis skal det nevnes følgende komonomere: Trietylenglykoldimetakrylat, tetraetylenglykoldimetylakrylat, 1,12-dodekandioldimetakrylat, 1,6-heksandioldimetakrylat, dietyl-englykoldimetakrylat, 2:,2-bis-/ p- (2 1 -hydroksy-3 'metakryl-olyloksypropoksy)fenyl7_propan, 2,2-bis-/ p-(21-metakryl-olyloksyetoksy) -f enyl7~propan, trimetylol-propan-tri-.(imet) -
2 akrylolyloksyetoksymetyl-tricyklo-/ 5,2,1,0 ,_/-dekan (DE-OS 29 31 925 og DE-OS 29 31 926).
Spesielt foretrekkes komonomere som ved 13 mbar har et koke-punkt over 10 0°C.
(met)-akrylsyrederivatene av tricyklodekaner lar seg eventuelt i blandinger med de nevnte komonomere med i og for seg kjente metoder utherdne til kryssbindende polymerisater (Am. Chem. Soc, Symp. Ser. 212, 359-371 (1983)). For den såkalte redokspolymerisasjonen er det egnet et system av en peroksydisk forbindelse og et reduksjonsmiddel, eksempelvis på basis av tertiære aromatiske aminer.
Eksempler for peroksyder er: Dibenzoylperoksyd, dilauryl-
Som tertiære aromatiske aminer skal det eksempelvis nevnes: N,N-dimetyl-p-toluidin, bis-(2-hydroksyetyl)-p-toluidin, bis-(2-hydroksyetyl)-3,5-dimétylanilin og N-metyl-N-(2-metyl-karbamoyloksypropyl)-3,5-dimetylanilin (DE-PS 27 59 239) .
Konsentrasjonen av peroksyder resp. av aminer velges fordelaktig således at de utgjør 0,1 til 5 vekt-%, fortrinnsvis 0,5 til 3 vekt-% referert til monomerblandingen. De peroksyd-resp. aminholdige monomerblandinger lagres adskilt til anvendelsen . „
Monomerene ifølge oppfinnelsen kan også bringes tii polymerisasjon ved bestråling med UV-lys eller synlig lys (eksempelvis i bølgelengdeområdet på 230 til .650 nm). Som initiatorer for den fotoinitierte polymerisasjon egner det seg eksempelvis benzil, benzildimetylketal, benzoinmonoalkyl-eter, benzofenon, p-metoksybenzofenon, fluorenon, tioksan-ton, fenantrenchinon og 2,3-bornandion (kamferchinon), eventuelt i nærvær av synergistisk virkende fotoaktivatorer som N,N-dimetylaminoetylmetakrylat, trietanolamin, 4-N,N-dimetyl-aminobenzensulfonsyrediallylamid. Gjennomføring av fotopoly-merisasjonsfremgangsmåten er eksempelvis omtalt i DE-PS 31 35 115.
Ved siden av de overnevnte initiatorer kan (met)-akrylsyre-derivater av tricyklodekaner ifølge oppfinnelsen tilsettes i og for seg for dette anvendelsesformål kjente lysbeskyttelsesmiddel og stabilisatorer.
Lysbeskyttelsesmidler er eksempelvis omtalt i (Grachter, Muller: Kunststoff-additiver, 2. utgave, Carl Hauser Verlag, Miinchen, Wien) . Eksempelvis skal det nevnes følgende lysbeskyttelsesmidler: "Cyasorbuva", "Tinuvin P", "Tinuvin 770", "Tinuvin 622", Tinnvin 765".
Stabilisatorer er eksempelvis omtalt i Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie, Verlag Chemie Weinheim, 4. opplag bind 8) . Eksempelvis skal det nevnes følgende stabilisatorer: 2,6-di-tert.-butylfenol, 2 , 6:-di-tert.-butyl-4-metyl-fenol, 2,6-di-oktadecyl-4-metylfenol, 1,1<1->metylen-bis-(naf-tol-2) o.l.
Lysbeskyttelsesmiddel og stabilisatorer anvendes resp, vanligvis i en mengde på 0,01 til 0,50 vekt-deler, referert til 10 0 vekt-deler monomerblanding.
Monomerblandingen kan anvendes uten tilsetning av fyllstoffer som belégningsmiddel (tannlakk).
Ved anvendelse som tannfyllmasser tilsetter man til den dannede monomerblanding vanligvis fyllstoffer. For å kunne oppnå en høy fyllgrad, er det spesielt fordelaktig monomerblandinger som har en viskositet i området fra 60 til 10 000 mPas.
Til monomerblandingene som inneholder forbindelser ifølge oppfinnelsen, blander man fortrinnsvis uorganiske fyllstoffer. Eksempelvis skal det som uorganiske fyllstoffer nevnes bergkrystall, grafitt, kristobalitt, kvartsglass, høydispers kiselsyre, aluminiumoksyd og glasskeramikker, eksempelvis-, lantan og zirkonholdige glasskeramikker (DE-OS 23 47 501).
De uorganiske fyllstoffer forbehandles til forbedring av forbindelsene til polymermatriksen, eksempelvis av en polymeta-krylat, fortrinnsvis klebeformidler. Klebeformidlingen kan eksempelvis oppnås ved en behandling med en organosilisium-forbindelse (Progress in Organic Coatings 11 297-308 (1983)). Fortrinnsvis anvendes 3-metakrylolyloksypropyl-trimetyloksy-silanv
Fyllstoffene for tannfyllemasse ifølge oppfinnelsen har vanligvis en midlere partikkeldiameter fra 0,01 til 100 ym, fortrinnsvis fra 0,05 til 5 0 ym, spesielt foretrukket fra 0. 05 til 5 ym. Det kan også være fordelaktig å anvende flere fyllstoffer ved siden av hverandre, som har en fra hverandre forskjellige partikkeldiametere.
Fyllstoffmengden i tannfyllmassen utgjør vanligvis 5 til
85 vekt-%, fortrinnsvis 50 til 80 vekt-%.
For fremstilling av tannfyllmassene forarbeides komponenten under anvendelse av handelsvanlige knamaskiner.
Mengden av (met)-akrylsyrederivatene av tricyklodekaner ifølge oppfinnelsen i fyllmassen utgjør vanligvis 5 til 85 vekt.%, fortrinnsvis 15 til 50 vektr% referert til fyllmassen.
Dentalmaterialene på basis av (met)-akrylsyrederivater av tricyklodekaner ifølge oppfinnelsen har overraskende en lav polymerisasjonsskrumpning og en høy mekanisk fasthet.
Fremstillingseksempler:
1. Omsetning av 3(4), 8(9) dihydroksymetyl-tricyklo / 5,2,1,
2 6 —
0 '_/-dekan med 2-isocyanatoetylmetakrylat.
1 et egnet utrustet reaksjonskar bringes det under omrøring og gjennomføring av tørr luft til reaksjon 0,3 mol 3 (4),8 (9) dihydroksymetyl-tricyklo-/~5,2,l,0<2>'^/-dekan, 0,6 mol 2-isocyanatoetylmetakrylat, 0,2 g dibutyltinndilaurat og 5 0 mg 2,6-di-tert.-butyl-4-metyl-fenyl (ionol) i løpet av 3 timer ved 60°C. Man får 151 g av en farveløs svak viskos væske. <1>H-NMR (ppm) i CDCI3/TMS: 0m75-2,70 (14H), 1,95 (4H), 3,30-3,60 (4H), 3,70-3,95 (4H), 4,10-4,30 (4H), 50-530 (2H), 5,50-5,65 (2H), 6,08-6,15 (2H), viskositet (25°C): 885 Pas. 2. Omsetning av 3(4), 8(9)-dihydroksymetyl-tricyklo-/~5,2,1 0 '_/-dekan med l-isocyanat-2-metyl-but-3-yl-akrylat.
0,25 mol 3(4), 8(9)-dihydroksymetyl-tricyklo-/~5,2,1,0<2>'f7-
dekan, 0,5 mol l-isocyanato-2-metyl-but-2-yl-akrylat, 0,2
g dibutyltinndilaurat, 5 0 mg ionol bringes til reaksjon som omtalt i eksempel 1.
<1>H-NMR (ppm) i CDC1-/TMS: 0,85-1,05 (6H), 1,15-1,35 (6H), 0,75-2,70 (14H), 2,70-3,55 (4H), 3,70-3,95 (4H), 4,70-5,30 (4H), 5,80-6,55 (6H) viskositet (25°C): 1220 Pas.
AnvendeTseseksempler:
3. Måling av polymerisasjonsskrumping:
I rene monomere oppløses 2 % benzoylperoksyd. 5 g av denne oppløsning fylles i et sylindrisk glasskår av 3 cm diameter, og oversjiktes med nitrogen. Oppløsningen oppvarmes 1 time ved 80°C, og 15 minutter ved 130°C, idet den monomere poly-meriserer. Av det dannede prøvelegeme bestemmes tettheten over sammenligning med tettheten av den flytende monomer bestemmes polymerisasjonsskrumpningen.
4. Masrse til fylling av tannhulrom.
a) Redoksherdende system.
Peroksydpasta
I en blanding av 70 deler monomer fra eksempel 1■og 30 deler trietylenglykoldimetakrylat oppløses 2 % benzoylperoksyd. 10 g silanisert glasskeramikk forarbeides med 4 g av denne oppløsning til en pasta.
Aminpasta
I en blanding av 70 deler monomer fra eksempel 1 og 30 deler trietylenglykoldimetakrylat oppløses 1,4 % N-metyl-N-B-(met-ylkarbamoyloksy)-propyl-3,5-dimetylanilin. 4 g av denne oppløsning forarbeides med 10 g silanisert glasskeramikk til en pasta. Blandes like deler aminpasta og peroksydpasta med hverandre, så herdner blandingen i løpet av 2 minutter. Pastaene kan innfarves med pigmenter og egner seg til fylling av tannhulrom.
b) Lysherdende system.
I en blanding av 70 deler monomer fra eksempel 1 og 30 deler
trietylenglykoldimetakrylat oppløses 0,5 % N,N-diallyl-p-dimetylaminobenzylsulfonsyreamid, 0,2 % kamferchinon og 0,125 % / 4-N,N-dimetylaminobenzensulfonsyrediallylamid/. 10 g silanisert glasskeramikk forarbeides med 4 g av denne oppløs-
ning til en pasta. Bestråles denne masse med en handelsvanlig dentallampe (Translux, Fa. Kulzer), så er det etter 4 0 sekunder gjennomherdet et sjikt på 7,9 mm.
5. Fremstilling av sealeroppløsninger.
a) Redoksherdende system.
Katalysatoroppløsning
I en blanding av 10 deler trietylenglykoldimetakrylat og 90 deler monomer fra eksempel 2 oppløses 2 % benzoylperoksyd.
Aktivatoroppløsning.
I en blanding av 10 deler trietylenglykoldimetakrylat og 9 0 deler monomer fra eksempel 2 oppløses i 2 % N-metyl-N-8-(raet-ylkarbamoyloksy)-propyl-3,5-dimetylanilin.
En blanding av like deler katalysatoroppløsning og aktivator-oppløsning herdner i løpet av 1 minutt og 15 sekunder.
6. Lysherdende sealer.
I monomere fra eksempel 1 oppløses 0,5 % N,N-diallyl-p-di-metylaminobenzensulfonsyreamid, 0,2 % kamferchinon og 0,125 % benzyldimetylketan. Ved bestråling med en handelsvanlig dentallampe (Translux, fa. Kulzer) utherdner væsken til en fast film.

Claims (9)

1. (met)-akrylsyre-derivater av tricyklodekaner med formel
hvori .. R 1 og .:R 2er like eller forskjellige og betyr hydrogen, lavere alkyl, laverealkoksy, halogen eller trifluormetyl, og
3 4 R og R er like eller forskjellige og betyr gruppen
idet X betyr tobindende broledd fra gruppen
og Y betyr et tobindende broledd fra gruppen
og idet R 5 betyr hydrogen eller metyl, og R^ betyr hydrogen, laverealkyl eller fenyl.
2. (met)-akrylsyre-derivater av tricyklodekaner ifølge krav 1, idet
1 2 R og R betyr hydrogen, og
3 4 R og R er like eller forskjellige og betyr gruppen idet Y betyr et tobindende broledd fra gruppen
og idet
5 R betyr hydrogen eller metyl.
3. Fremgangsmåte til fremstilling av (met)-akrylsyrederi-vater av tricyklodekaner, karakterisert ved at tricyklodekaner med formel
hvori R 1 og R 2 er like eller forskjellige og betyr hydrogen, lav- ere alkyl, laverealkoksy, halogen eller trifluormetyl, og A og B er like eller forskjellige og betyr hydroksy eller resten -NHR^, idet R^ betyr hydrogen, laverealkyl eller fenyl, omsettes eventuelt i et inert oppløsningsmiddel i nærvær av en katalysator i temperaturområdet fra 20 til lOO^C med (met)-akrylsyreester-isocyanater med formel
hvori R 5 betyr hydrogen eller metyl, og Y betyr et tobindende broledd fra gruppen
4. Polymerisatet av (met)-akrylsyre-derivater av tricyklodekaner med formel
hvori
1 2 R og R er like eller forskjellige og betyr hydrogen, lavere alkyl, laverealkoksy, halogen eller trifluormetyl, og
3 4 R og R er like eller forskjellige og betyr gruppen
idet X betyr et tobindende broledd fra gruppen
og Y betyr et tobindende broledd fra gruppen
og idet R 5 betyr hydrogen eller metyl, og R betyr hydrogen, laverealkyl eller fenyl.
5. Anvendelse av (met)-akrylsyrederivater av tricyklodekaner ifølge krav 1 i dentalområdet.
6. Anvendelse ifølge krav 5, karakterisert ved at det anvendes (met)-akrylsyrederivater av tricyklodekaner som fyllmasser.
7. Anvendelse ifølge krav 6, karakterisert ved at (met)-akrylsyrederivater av tricyklodekaner kan anvendes i belegningsmiddel for tenner.
8. Tannfyllmasser, karakterisert ved at de inneholder (met)-akrylsyrederivater av tricyklodekaner med formel
hvori R 1 og R 2 er like eller forskjellige og betyr hydrogen, lavere alkyl, laverealkoksy, halogen eller triflurometyl, og
3 4 R og R er like eller forskjellige og betyr gruppen
idet X betyr et tobindende broledd fra <g> ruDP en og Y betyr et tobindende broledd fra gruppen
og idet R" '" betyr hydrogen eller metyl, og R betyr hydrogen, laverealkyl eller fenyl.
9. Tannfyllmasser ifølge krav 8, karakterisert ved r.at de ved siden av (met)-akrylsyre-derivatene av tricyklodekaner inneholder en ytterligere komonomer.
NO862197A 1985-06-20 1986-06-03 (met)-akrylsyrederivater av tricyklodekaner og deres anvendelse. NO862197L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853522006 DE3522006A1 (de) 1985-06-20 1985-06-20 (meth)-acrylsaeure-derivate von tricyclodecanen und ihre verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO862197D0 NO862197D0 (no) 1986-06-03
NO862197L true NO862197L (no) 1986-12-22

Family

ID=6273693

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO862197A NO862197L (no) 1985-06-20 1986-06-03 (met)-akrylsyrederivater av tricyklodekaner og deres anvendelse.

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4744827A (no)
EP (1) EP0209700B1 (no)
JP (1) JPS61293961A (no)
KR (1) KR870000289A (no)
CN (1) CN86104081A (no)
AT (1) ATE55114T1 (no)
AU (1) AU595209B2 (no)
DE (2) DE3522006A1 (no)
DK (1) DK287786A (no)
ES (1) ES8801195A1 (no)
FI (1) FI862620A (no)
GR (1) GR861572B (no)
HU (1) HUT41979A (no)
IL (1) IL79127A0 (no)
NO (1) NO862197L (no)
ZA (1) ZA864570B (no)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3522005A1 (de) * 1985-06-20 1987-01-02 Bayer Ag (meth)-acrylsaeureester und ihre verwendung
DE3801511C2 (de) * 1988-01-20 1996-11-14 Espe Stiftung Verwendung von Photoinitiatoren zur Herstellung von in zwei Schritten härtbaren Dentalmassen
JP2517753B2 (ja) * 1988-12-28 1996-07-24 株式会社ジーシーデンタルプロダクツ 人工歯とその製造方法
US5093386A (en) * 1989-05-16 1992-03-03 Stamicarbon B.V. Liquid curable plastic composition
DE3917320A1 (de) * 1989-05-27 1990-12-20 Bayer Ag Harnstoffgruppen enthaltende (meth)-acrylsaeure-derivate von triisocyanaten und ihre verwendung
JP2683435B2 (ja) * 1989-12-14 1997-11-26 キヤノン株式会社 インクジェットノズル製造用接着剤
DE4439485C2 (de) * 1994-10-26 1998-04-09 Ivoclar Ag Bicycloaliphatische 2-Methylen-1,3-dioxepane und deren Verwendung
DE19608316C2 (de) * 1996-02-22 2000-11-09 Ivoclar Ag Schaan Funktionalisierte bicyclische (Meth)acrylate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung ####
DE19742981B4 (de) * 1997-09-29 2013-07-25 3M Deutschland Gmbh Durch ROMP härtbare Dentalmassen
US20030215588A1 (en) * 2002-04-09 2003-11-20 Yeager Gary William Thermoset composition, method, and article
JP4727173B2 (ja) * 2003-07-24 2011-07-20 サンメディカル株式会社 歯科用修復材組成物
US7226980B2 (en) 2003-08-07 2007-06-05 General Electric Company Thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles prepared therefrom
US20050124721A1 (en) * 2003-12-03 2005-06-09 Arthur Samuel D. Bulky monomers leading to resins exhibiting low polymerization shrinkage
US8727775B2 (en) 2004-04-28 2014-05-20 The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate Dimer acid-derived dimethacrylates and use in dental restorative compositions
CA2571207C (en) * 2004-06-15 2014-08-05 Dentsply International Inc. Low shrinkage and low stress dental compositions
DE602005020806D1 (de) * 2004-06-15 2010-06-02 Dentsply Int Inc Mensetzungen mit geringer polymerisationsspannung
US7173075B2 (en) 2004-08-30 2007-02-06 Ultradent Products, Inc. Gas releasing sealing and filling compositions
DE102004060286A1 (de) * 2004-12-15 2006-06-22 Degussa Ag Radikalisch homo- oder copolymerisierbare Verbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP4790275B2 (ja) * 2005-01-11 2011-10-12 サンメディカル株式会社 歯科用修復材キットおよびその使用方法
EP2042486A1 (en) * 2007-09-26 2009-04-01 3M Innovative Properties Company Methacrylate Based Monomers containing a Urethane Linkage, Process for Production and Use thereof
DE102010003883A1 (de) 2010-04-12 2011-10-13 Voco Gmbh Lichthärtbares Kompositmaterial
DE102010003881A1 (de) 2010-04-12 2011-10-13 Voco Gmbh Dentale Abdeckmasse
DE102010003884A1 (de) 2010-04-12 2011-10-13 Voco Gmbh Dualhärtende, mehrkomponentige dentale Zusammensetzung
EP2401998A1 (en) * 2010-07-02 2012-01-04 3M Innovative Properties Company Dental composition, kit of parts and use thereof
EP2436363B1 (de) 2010-09-30 2017-01-18 VOCO GmbH Zusammensetzung umfassend ein Monomer mit einem polyalicyclischen Strukturelement zum Füllen und/oder Versiegeln eines Wurzelkanals
EP2436668B1 (de) 2010-09-30 2012-09-12 VOCO GmbH Polymerisierbare Verbindungen umfassend ein polyalicyclisches Strukturelement
EP2436365B1 (de) 2010-09-30 2017-03-08 VOCO GmbH Kompositmaterial umfassend ein Monomer mit einem polyalicyclischen Strukturelement
US8669302B2 (en) 2010-09-30 2014-03-11 Voco Gmbh Composite material comprising a monomer with a polyalicyclic structure element as a sealing material
EP2436364B1 (de) 2010-09-30 2017-05-31 VOCO GmbH Lackzusammensetzung umfassend ein Monomer mit einem polyalicyclischen Strukturelement
EP2450025B1 (de) 2010-11-08 2012-11-28 VOCO GmbH Polymerisierbare Phosphorsäurederivate umfassend ein polyalicyclisches Strukturelement
EP2481390A1 (en) 2011-01-31 2012-08-01 3M Innovative Properties Company Dental composition, method of producing and use thereof
WO2012112321A2 (en) 2011-02-15 2012-08-23 3M Innovative Properties Company Dental compositions comprising mixture of isocyanurate monomer and tricyclodecane monomer
US9173820B2 (en) 2011-08-11 2015-11-03 3M Innovative Properties Company Dental composition, method of producing and use thereof
JP2013060373A (ja) * 2011-09-12 2013-04-04 Idemitsu Kosan Co Ltd アダマンタン誘導体
EP2578200B1 (de) 2011-10-04 2018-03-28 VOCO GmbH Zusammensetzungen zum Infiltrieren und/oder Versiegeln von Zahnhartsubstanz und entsprechende Verfahren
DE102013008176A1 (de) 2012-10-05 2014-04-10 Voco Gmbh Kit und Verfahren zur indirekten chairside Herstellung von Kompositinlays
EP2823801B1 (de) 2013-07-12 2017-04-19 Ivoclar Vivadent AG Dentalmaterialien auf der Basis von harnstoffgruppenhaltigen Monomeren
CN106029045B (zh) 2014-02-18 2020-04-03 3M创新有限公司 牙科组合物及其用途
EP3107522B1 (en) 2014-02-18 2018-10-17 3M Innovative Properties Company Dental composition and use thereof
JP6425048B2 (ja) * 2014-03-25 2018-11-21 日産化学株式会社 重合性基と架橋性基とを有する化合物及びその製造方法
EP3011949B1 (de) 2014-10-23 2021-05-05 VOCO GmbH Härtbares dentalmaterial
EP3338756B1 (de) 2016-12-21 2020-02-26 VOCO GmbH Lagerstabiler kunststoffmodifizierter glasionomerzement
DE102017103084A1 (de) 2017-02-15 2018-08-16 Voco Gmbh Dentaler Kompositblock zur Herstellung permanenter indirekter Restaurationen im CAD/CAM Verfahren
DE102017105841A1 (de) 2017-03-17 2018-09-20 Voco Gmbh Fräsrohling zur Herstellung einer indirekten dentalen Restauration, entsprechende Verwendungen und Verfahren
DE102017123009A1 (de) * 2017-10-04 2019-04-04 Kulzer Gmbh Dentales Kompositmaterial sowie Fräsrohlinge dieses Kompositmaterials
DE102018103415A1 (de) 2018-02-15 2019-08-22 Voco Gmbh Dentale Formkörper mit kontinuierlichem Farbverlauf
DE102018114690A1 (de) 2018-06-19 2019-12-19 Voco Gmbh Thermowirksame dentale Kompositzusammensetzung
DE102019129551A1 (de) * 2019-10-31 2021-05-06 Kulzer Gmbh Polymerisierbare Zusammensetzung
DE102019129550A1 (de) * 2019-10-31 2021-05-06 Kulzer Gmbh Dentales Kompositmaterial
DE102021134260A1 (de) 2021-12-22 2023-06-22 Voco Gmbh Dentale lichthärtbare Zusammensetzung sowie entsprechende Restaurationen, Herstellverfahren und Verwendungen
WO2023209463A1 (en) 2022-04-26 2023-11-02 3M Innovative Properties Company Dental composition containing a resorcinol or catechol moiety containing component and use thereof

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2714538C3 (de) * 1977-04-01 1979-11-15 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf Methacrylsäureester von auf tricyclischen Decanolen aufgebauten Verbindungen
CH629664A5 (en) * 1977-04-19 1982-05-14 Espe Pharm Praep Polymerisable composition for dental purposes
US4131729A (en) * 1978-04-21 1978-12-26 Espe Fabrik Pharmazeutischer Praparate Gmbh Dental compositions comprising acrylic esters of tricyclo [5.2.1.02,6 ] decane polymers
DE2931926A1 (de) * 1979-08-07 1981-02-26 Bayer Ag Dentalmassen
DE2931925A1 (de) * 1979-08-07 1981-02-26 Bayer Ag (meth)acrylsaeureester von ethergruppen enthaltenden tricyclischen decandiolen
GB2074590B (en) * 1980-04-29 1984-02-22 Kuraray Co Acrylate urethane binders in dental cement compositions
US4379695A (en) * 1980-06-02 1983-04-12 Scientific Pharmaceuticals, Inc. Dental material comprising dimethyacrylate adducts of glycidyl methacrylate with diesters of bis(hydroxymethyl) tricyclo[5.2.1.02,6 ]decane and dicarboxylic acids
ATE11909T1 (de) * 1980-07-23 1985-03-15 Blendax Werke Schneider Co Addukte aus diisocyanaten und methacryloylalkylethern, -alkoxybenzolen bzw. alkoxycycloalkanen und deren verwendung.
DE3135115A1 (de) * 1981-09-04 1983-03-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Photopolymerisationsverfahren und hierfuer geeignete photoaktivatoren
US4420306A (en) * 1982-06-24 1983-12-13 Blendax-Werke R. Schneider Gmbh & Co. Tetraacrylic and tetramethacrylic esters and dental materials containing same
DE3338077A1 (de) * 1983-10-20 1985-05-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Ungesaettigte esterisocyanate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der herstellung von olefinisch ungesaettigten oligourethanen
DE3563061D1 (en) * 1984-08-17 1988-07-07 Akzo Nv Liquid, curable coating composition based on a hydroxyl groups-containing addition polymer as binder
DE3522005A1 (de) * 1985-06-20 1987-01-02 Bayer Ag (meth)-acrylsaeureester und ihre verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
ES8801195A1 (es) 1987-12-16
AU5898086A (en) 1986-12-24
GR861572B (en) 1986-10-17
EP0209700A3 (en) 1988-01-13
US4744827A (en) 1988-05-17
DE3522006A1 (de) 1987-01-02
HUT41979A (en) 1987-06-29
AU595209B2 (en) 1990-03-29
EP0209700B1 (de) 1990-08-01
ZA864570B (en) 1987-02-25
JPS61293961A (ja) 1986-12-24
CN86104081A (zh) 1987-01-21
FI862620A0 (fi) 1986-06-18
DE3673094D1 (de) 1990-09-06
EP0209700A2 (de) 1987-01-28
NO862197D0 (no) 1986-06-03
KR870000289A (ko) 1987-02-17
DK287786D0 (da) 1986-06-19
FI862620A (fi) 1986-12-21
IL79127A0 (en) 1986-09-30
DK287786A (da) 1986-12-21
ES556289A0 (es) 1987-12-16
ATE55114T1 (de) 1990-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO862197L (no) (met)-akrylsyrederivater av tricyklodekaner og deres anvendelse.
US4744828A (en) (Meth)-acrylic acid esters and the use thereof
US4952614A (en) (Meth)acrylic acid derivatives, containing urethane groups, of tricyclo[5.2.1.02.6 ]decanes
EP1590000B1 (en) Hardenable thermally responsive compositions
EP0201031B1 (de) (Meth)-Acrylsäureester und ihre Verwendung
US4752338A (en) (Meth)-acrylic acid esters
JP5656342B2 (ja) トリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン誘導体を有する歯科用コンポジット
JP2588534B2 (ja) アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル
JP3303904B2 (ja) 環式カーボネート基を含むウレタン（メタ）アクリレート
EP1587489B1 (en) Dental whitening compositions and methods
JP2955495B2 (ja) 環状カーボネート基を有するジ（メタ）アクリレート
US4904750A (en) Ester-urethane derivatives of (meth)-acrylic acid for dental materials
US7501457B2 (en) Dental materials based on multicyclic allyl sulphides
US5037926A (en) Urea-containing (meth)acrylic acid derivatives of triisocyanates
US4902228A (en) (Meth)-acrylic acid derivatives of triisocyanates in dentistry
US4870202A (en) (Meth)-acrylic acid derivatives of triisocyanates and their use
JP3452613B2 (ja) フッ素イオン徐放性歯科用レジン組成物
WO2005090281A1 (ja) （メタ）アクリル化合物及びその用途
IE910566A1 (en) Dental materials