DE3490237T1 - Papier mit darin enthaltener chemisch substituierter Cellulose - Google Patents
Papier mit darin enthaltener chemisch substituierter CelluloseInfo
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- C08B15/05—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur
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Description
Das erfindungsgemäße Papier weist eine besonders gute Fäulnisbeständigkeit
und Wasserfestigkeit auf. Es läßt sich z. B.
als Rohmaterial zur Hersteilung von Pf1anzentopfsystemen verwenden
.
Fäulnisbeständige Papiere werden zu vielen Zwecken verwendet.
In der Landwirtschaft und Forstwirtschaft werden sie z. B.
als Ausgangsrnater i al zur Herstellung von Pf 1 anzentopf sys temen
e i ngeset zt .
Bei den zur Zeit üblichen Herste 11verfahren werden dem Papier
verschiedene Mengen an PVA-Fasern beigemischt, so daß für das Papier Fasern von erwünschter Zersetzungsfestigkeit erhalten
if -
,3-
werden. Ein Nachteil derartiger Verfahren besteht in den relativ hohen Kosten der genannten Fasern. Es wäre vorzuziehen,
fäulnisbeständige Papiere einzusetzen, die nur
natürliche Fasern enthalten.
Durch Zugabe von fau 1 ηishemmenden Mitteln zum Papier läßt
sich eine gewisse, jedoch nicht ausreichende Festigkeit gegenüber Zersetzung erzielen. Die möglichen giftigen ■ wirkungen
f au 1 η i sherrmender Mittel schränken auch deren verbreiterte
Anwendung ein.
In der Literatur finden sich einige Hinweise darauf, daß eine verbesserte Festigkeit gegenüber Zersetzung durch
Modifizierung der chemischen Struktur der Cellulose erzielbar
ist. Zum Beispiel ist in "Microbial Decomposition of
Cellulose" von R.G.H. Siu, Reinhold Publishing Corporation,
New York (1951) eine theoretische Basis derartiger Verfahrensweisen
angeben. Durch Substitution der wasserstoffatome
der Hydroxygruppen der Cellulose durch andere Gruppen· wer den
Verbindungen der Formel
<C6H7°2 (OH) 3-y(OR)Y)X
erhalten, in der R die gewünschte modifizierende Gruppe,
χ die Länge der Moleku1 arkette (Anzahl der Glucoseeinheiten )
und y der Substitutionsgrad ist.
Zur Erzielung einer ausreichenden Festigkeit gegenüber Zersetzung
ist es erforderlich, daß die O-R-Bindung so stabil
wie möglich ist, so daß eine etwaige Hydrolyse sehr langsam abläuft.
Im Hinblick auf die Festigkeitseigenschaften des Papiers
werden bei der Herstellung dieser Derivate Reaktionsbedingungen
vorgezogen, die so mild wie möglich sind.
Es wurde gefunden, daß ein Papier, dessen Ce11u1osefaserη
4 -
mit N-iVlet hy 1 ο 1 ve r b i ndungen chemisch substituiert worden sind,
eine ausgezeichnete Festigkeit gegenüber Zersetzung und eine
hohe Naßfestigkeit aufweist. In diesem Zusammenhang bedeutet
der Begriff "Papier" auch Pappe, Kartonagenpappe und andere
ähnliche Produkte.
Bevorzugte einsetzbare N-Methy1 ο 1verbindungen sind Reaktionsprodukte
des Harnstoffs, Glyoxals und Formaldehyds, wie Dimthyloldihydroxyethylenharnstoff (DVDHEU), Monome thy I öldihydroxyethyienharnstoff
(iVivDHEU) , Dihydroxyethylenharnstofi
(DHEU) und Acety1 endiharns toife. Met hy Io1ier te Melamine und
N-ivlethy 1 ο 1 acr y 1 ami dcopolymerisate sind auch verwendbar.
Es ist beobachtet worden, daß alle der vorstehend genannten Verbindungen stabile Bindungen mit Cellulose bi1 den.-Werden
zyklische N-Methylolverbindungen eingesetzt, dann ist es von
Vorteil, wenn ein Kohl enstofίatom, aaß einem Stickstoi 1 atom
benachbart ist, ein Stickstoff- oder Sauerstoffatom als
Nachbaratom aufweist. Dies ist z. B. bei Dime thy 1 ο jdihydroxyethylenharnstoff
und met hy 1 ο 1ier tem Meiami η der Fall.
Das erfindungsgemäße Papier wird vorzugsweise durch eine
Oberflächenbehandlung von üb 1 i ehern Pap i er hergestellt. Im
Falle hoher Temperaturen oder insbesondere langer Reaktionszeiten empfiehlt es sich, die Oberflächenbehandlung in einer
von der Papiermaschine getrennten Anlage durchzuführen. Es
ist im Prinzip auch möglieh, die eingesetzten Mittel bereits
in der Leimpresse der Papiermaschine zuzugeben und lediglich
die Kondensation in einer getrennten Anlage durchzuführen.
Zum Herbeiführen der Reaktion wird eine erhöhte Temperatur benötigt und es ist erforderlich, das bei der Reaktion entstehende
Wasser zu verdampfen. Die N-Methy1 ο 1verbindungen
benötigen in zusätzlicher Weise einen Katalysator, urn mi t der Cellulose zu reagieren. Latente oder potentielle Säuren
können als Katalysator wirken. Ein typischer Katalysator ist MgCl und eine geeignete Konzentration des Katalysators
beträgt z. B. 20 Gewichtsprozent, berechnet auf Basis der
ο reaktiven Verbindung. Die Temperatur kann z. B. von 130 C
ο ο
bis 200 C betragen und liegt vorzugsweise bei 140 C
ο
bis 180 C. Die erforderliche Kondensationsdauer hängt
bis 180 C. Die erforderliche Kondensationsdauer hängt
von der Temperatur ab. Werden ein stark saurer Katalysator und eine hohe Temperatur zur Einwirkung gebracht, reicht eine
sehr kurze Kondensationsdauer aus.
Durch Ändern der Konzentrationen des reaktiven Mittels in der
Lösung oder Dispersion ist es auf einfacher Weise möglich, die vom Papier absorbierte Menge an reaktivem Mittel einzustellen
und somit die Festigkeit des Papiers gegenüber einer Zersetzung zu beeinflussen. De nach der erwünschten Zersetzungsfestigkeit beträgt die geeignete zudosierte Menge der
N-Methy1 ölverbindung 1 bis 10 %, berechnete auf Basis des
Trockengewichts der Festkörper im Papier.
Unter Verwendung von bifunktione 11 en oder po1yfunktionel1 en
Reagenzien ist es möglich, Vernetzungen zu erzeugen, die dem
Papier zusätzlich zur Zersetzungsfestigkeit auch eine hervorragende
Naßfestigkeit erteilen.
1.) i ο Kosten der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Papiere
benötigten Rohmaterialien sind relativ gering. Die Papiere
lassen sich unter relativ milden Bedingungen herstellen und der Herstel1 vor gang ist im Hinblick auf Sauberkeit leicht
durchzuführen, weil nur in Wasser gelöste oder dispergierte
Reagenzien eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Papiere weisen eine gute Festigkeit
gegenüber Zersetzung und eine gute Naßfestigkeit auf. Das
Ausmaß dieser Eigenschaften läßt sich durch Andern des
Substitutions- oder Vernetzungsgrades der Ceiiuiose leicht
einstellen. Die N-Methy 1 ölverbindungen erhöhen auch die
räumliche Stabilität und Steifheit oer Papierprodukte, was
sich z. B. bei der Herstellung und Verwendung von Wellpappe als vorteilhaft erweist.
Die Papiere sind im Prinzip bei allen Anwendungen einsetzbar,
bei denen eine gute Zersetzungs1 estigkeit oder eine gute Naßfestigkeit
erforderlich sind. Als Beispiele sind Verpackungsmaterial
wie Säcke, Wellpappe, Kartons und Fässer, Papierschnur und insbesondere Pf1anzentöpfe und Unterlagen für
wachsende Pflanzen zu erwähnen.
Bei der Herstellung von Papier säcken, Schnüren, Fässern oder
anderen Produkten ist es möglich, entweder das Papier, aus dem das in Frage korrmende Produkt tier zus t e 1 1 en ist, zu behandeln
oder das Produkt fertig zu formen und dann das fertige Produkt
zu behandeln. Die Behandlung ist in jedem Fall die gleiche.
Das Papier wird mit einer Lösung oder Dispersion imprägniert, die eine N-Methylolverbindung enthält, wonach das Trocknen und
die Wärme erfordernde Kondensation stattfindet. Als Zwischenmöglichkeit läßt sich eine Herstellung in Betracht
ziehen, bei der das Papier imprägniert und getrocknet, das Produkt geformt und das fertige Produkt einer Wärmebehandlung
unterzogen wird.
Bei der Herstellung aller dieser Produkte ist es wesentlich^
daß der Grad der Leimung des Papiers gering ist, und daß Harzleime vermieden werden, wobei das Papier nach Möglichkeit
aus Koniference11u lose hergestellt sein soll. Auf diese
Weise werden keine hohen Konzentrationen an N-MethyIo1verbindungen
benötigt, um dem Papier eine ausreichende Zersetzungsfestigkeit zu verleihen. Es werden auch eine Brüchigkeit des
Papiers und eine Beeinträchtigung anderer papiertechnischer
Eigenschaftenvermieden.
Da Hartho1zce11u1 öse reichlich Carboxylgruppen enthält,
werden bei der Modifizierung der Cellulose auch Esterbindungen
gebildet, die nicht die Stabilität von Etherbindungen
aufweisen. Wird ein Papier auf Basis von Koniferenpulpe mit
Anteilen an Hartho 1zpu1 pe hergestellt, bilden sich Löcher
bei der Zersetzung des Papiers, wobei jedoch das Skelett
oder Gefüge des Papiers fest bleibt. Hiervon läßt sich bei
Pf1anzentopfsytemen in vorteilhafter Weise Gebrauch machen.
Ein derartiges Papier läßt sich herstellen durch Zumischen
von harzgeleimten Abfall, der 50 bis 100 Gewichtsprozent
. 9-
leichtzermahlenen Birkenfasern enthält, zu gebleichter Kiefer nholzsu1fatpulpe. Aus der auf diese Weise hergesteiten
Pulpe wird ein Papier erhalten, das Flocken aus Hartho1zfaserη
in einem Gefüge aus Koniferenfasern enthält, vorausgesetzt daß
Vorkehrungen getroffen werden, um ein Desintegrier en der Flokken
in Pumpen oder Rührwerken zu vermeiden.
Ein Papier, das bei seiner Zersetzung Löcher bildet, läßt sich auch durch Auftragen einer Car boxy 1gruppen enthaltenden
Substanz auf bestimmte Punkte oder Flecken des Papiers herstellen.
An diesen Punkten oder Flecken reagiert die N-Methy1
ölverbindung nur mit dieser "Schutzsubstanz", wobei die
Cellulose unsubstituiert bleibt. Eine geeignete Substanz ist
z. B. Carboxymethylcellulose (QViC). In zweckmäßiger Weise
wird eine wässrige Lösung geringer Viskosität eingesetzt, um eine ausreichende Absorption der Substanz zu erzielen. Eine
geeignete Konzentration der Carboxymethylcellulose beträgt
z. B. 7 %.
Die Carboxymethy1gruppen enthaltende Substanz kann dem Papier
z. B. unter Verwendung eines Siebzylinders zugegeben werden.
Nachdem die wässrige Lösung zugegeben worden ist, wird das Wasser durch Trocknen verdampft. Somit haftet die Substanz
an den Fasern und ein Ausbreiten der Substanz außerhalb der Punkte oder Flecken wird vermieden.
-40
Mit dem Siebzylinder lassen sich die Größe und Anzahl der
Punkte oder Flecken leichter einstellen als bei der Verfahrensweise
unter Flockenbildung.
Bei der Herstellung von fäulnisbeständiger gewellter Hartpappe
oder Wellpappe ist es zweckmäßig, die Wellenbahn und
die Deckbahn vor dem Riffeln der Wellenbahn und Verbinden der beiden Bahnen mit der N-Methy 1 ο 1verbindung zu behandeln.
Auf diese Weise wird ein ausreichendes Imprägnieren auch der
mittleren Schicht der Wellpappe gewährleistet. Zur Herstellung
von Wellpappe ist ein wasserfestes Bindemittel erforderlich. Ein derartiges Bindemittel ist z. B. Stärkekleister,
dem ein Kunstharz wie Harnstoff-Formaldehyd oder Resorcin-Formaldehyd
zugegeben worden ist. Die Kondensation der N-Methy 1 ölverbindung findet in zweckmäßiger Weise nach dem
Riffeln statt .
Als Ausgangsrnater i a 1 i en zur Herstellung von Wellpappe lassen
sich Deckbahnen und Wellenbahnen der z. Zt. erhältlichen Qualität einsetzen. Es ist jedoch wichtig, daß das Leimen der
Deckbahnen im geringstmöglichen Ausmaß stattfindet, so daß
das Imprägnier en er 1 eichtert wird. Es besteht auch die
Gefahr, daß zwischen Carboxylgruppen enthaltenden Harzleimen
und der N-Methy 1 ο 1verbindung Nebenreaktionen auftreten . Die
z. Zt. üblichen Wellenbahnen werden oftmals aus halbchemischer
Hartholzpulpe hergestellt. Bei dieser Qualität sind jedoch
Carboxylgruppen im Überfluß vorhanden. Aus diesem Grund ist
es vorzuziehen, daß z. B. die Wellenbahnen aus Koniferenfasern (oder auch Abi al 1papierfaserη) hergestellt sind.
Die Festigkeit der erfindungsgemäßen Papiere wurde durch
dreitägiges Fermentieren der Papiere in einer Lösung geprüft,die
2,5 1 Puffer lösung
25 g "Me ice läse" Pulver (CeI1ulaseenzym)
0,7 g "Triton" (Antischaummittel)
31 g Zitronensäure
40 g Na HPO +2HO
2 4 2
2 4 2
enthielt.
Mit Papieren, die mit DMDI-IEU imprägniert worden waren, wurden
auch längere Zersetzungsprüfungen durchgeführt (Beispiel 2).
Die Proben wurden in Kisten eingelegt, die mit Erae gefüllt
wurden, deren pH-Wert 4,8 und Leitfähigkeit 4,7 betrug und
die die folgenden Konzentrationen an Nährstoffen aufwies:
Ca 830, K 117, F 20, Mg 283 und N 10 mg/1. Die Kisten wurden
ο in einem "Potma"-Wärmeschrank bei 30 C und einer relativen
Feuchte von 75 % aufbewahrt.
Die Zugfestigkeiten der Proben wurden gemäß den SCAN-Normen
mit einer "Alwetron"-Apparatur bestimmt.
i MMDHEU-imprägn i er te Papiere
Papiere wurden mit Lösungen verschiedener Konzentrationen
imprägniert, die Monome thy 1 ο 1dihydroxyethy1enharns toif
(Harnstoff : Glyoxal : Formaldehyd =1:1:1) enthielten,
wobei MgCl . 6 H O (20 Gewichtsprozent des Harzes)
2 2
als Katalysator eingesetzt wurde. Die Papiere wurden 10
als Katalysator eingesetzt wurde. Die Papiere wurden 10
Minuten bei etwa 150 C getrocknet. Die durch das Imprägnieren
bedingte Gewichtszunahme der Papiere und deren Zugfestigkeit
im nassen und trockenen Zustand wurden vor und nach der Fermentation bestimmt. Die Ergebnisse sind in der
Tabelle I angegeben.
i DMDHEU- impr ägn i er te Papiere
Papiere wurden 10 Sekunden bei 25 C mit Lösungen imprägniert,
die 2 bis 8 % Dimethy1 ο 1dihydroxyethylenharnstoff
und Mg Cl als Katalysator enthielten, und 10 Minuten bei
ο 2 ■·'
160 C getrocknet. Die Ergebnisse der Prüfungen sind in
den Tabellen Il und III angegeben.
Be|^ßl_eJ__3£ Mi t Harnstoff-Glyoxal-Harζ (DHEU) imprägnierte
Pap i er e
Papiere wurden mit Harnstoff-Glyoxa1-Harζ (1 : 1 :1) im-
o prägniert und 10 Minuten bei etwa 150 C getrocknet.
Die Ergebnisse der Prüfungen sind in der Tabelle IV angegeben.
Bej_£2i£i_i!:i Mit N-Methy Io 1 acr y 1 ami d imprägnierte Papiere
Papiere wurden mit einer Lösung imprägniert, die Wasser und
Latex im Verhältnis 1 : 1 enthielt und etwa y Minuten bei
ο
130 C getrocknet. Der Latex enthielt 5% MethyIo1acry1 ami d und 95 % Vinylacetat. Die Ergebnisse der Prüfungen sind in der Tabelle V angegeben.
130 C getrocknet. Der Latex enthielt 5% MethyIo1acry1 ami d und 95 % Vinylacetat. Die Ergebnisse der Prüfungen sind in der Tabelle V angegeben.
£ Mi t methy lol i er tem Mel ami n imprägnierte Papiere
Papiere würden 20 Sekunden mit einer Lösung imprägniert, die
80 g/l methyloliertes Melamin ("Kaurit M-70", BASF) und 8 g/1
MgCl . 6HO enthielt. Die Kondensation wurde etwa 10
2 2 ο ο
Minuten bei 160 C bis 170 C durchgeführt. Die Ergebnisse
sind in der Tabelle VI angegeben.
Bej_j>£J_eJ_V]^ Mi t Mono-, Di-, Tri- oder Tetrame thylol-
acety1 endiharnstoff imprägnierte, gebleichte
Papiere aus Ki ei ernsu1fatce11ulöse
Zur Herstellung eines Harzes wurde eine Mischung aus Harnstoff
, Gl yoxal und Formaldehyd (2 : 1 : 1 - ^) mit Wasser
verdünnt, um eine 0,5-molare Lösung zu ergeben, der pH-Wert 8-9 eingestellt und die Mischung etwa 5 Stunden stehen
ge 1assen.
Papiere wurden mit der Lösung imprägniert und 10 Minuten bei
ο
etwa 150 C getrocknet. Der Katalysator bestand aus
etwa 150 C getrocknet. Der Katalysator bestand aus
MgCi . 6 H O in einer Menge von 20 %, bezogen auf das
2 2
Gewicht des Harzes. Die Ergebnisse der Prüfungen sind in der
Gewicht des Harzes. Die Ergebnisse der Prüfungen sind in der
Tabelle VIl angegeben.
Ge wich ts zu- | Trockenzug j | e s tigke it | Naßzugfestigkeit | nach der | |
Papier | nahme durch | vo r der | nach der | vorder | Ferme ntatio η |
Imprägnie ren | Fermentation | Fermentation | Fermentation | (N) | |
(% ) | (N) | (N) | (N) | 60,3 | |
Gebleicht | 28,65 | 111, 4 | 84,0 | 52,7 | |
Kiefer | |||||
S ulfat | |||||
SE 25 | 44,8 | ||||
!! | 11,8 0 | 106,5 | 80,4 | 77,3 | 30,1 |
I! | 4,9 2 | 9 7, 6 | 92, 8 | 39,0 | 43,5 |
Ung ebleicht | 34,48 | 79,7 | 74,4 | 58,2 | |
Birke | |||||
S ulfat | |||||
SR 25 | 21,9 | ||||
tt | 14,85 | 86,9 | 65,8 | 63,2 | 9,0 |
1! | 6,15 | 77,9 | 53,3 | 55,2 |
->■ CD O
Gewichtszu | Trockenzugfestigkeit | nach der | Naßzugfestigkeit | nach de r | |
Papier | nahme durch | vor der | Fermentation | vor der | Fermentation |
Imprägnieren (% ) |
Fermentation | 73 | Fermentation | 40 | |
Gebleich t | 4,98 | 95 | 70 | ||
Kie fer | |||||
Sulfat SR 25 | 70 | 38 | |||
2,03 | 94 | 13 | 62 | 1,0 | |
0,65 | 90 | 36 | |||
Ungebleicht | |||||
Kiefer | 85 | 65 | |||
Sulfat SR 25 | 2,97 | 87 | 63 | 75 | 12 |
It | 0,72 | 105 | 62 | ||
Gebleicht | |||||
Birke | 56 | 25 | |||
Sulfat SR 25 | 5,29 | 86 | 30 | 49 | 7 |
tt | 2,31 | 69 | 43 | ||
Ungebleicht | |||||
Birke | 62 | 18 | |||
Sulfat SR 25 | 6,19 | 78 | 16 | 63 | 0, 5 |
tt | 2,44 | 96 | 43 | ||
Ungebleicht | |||||
Fichte | 66 | 56 | |||
Sulfat SR 25 | 3,58 | 93 | 76 | 64 | 36 |
tt | 0,66 | 89 | 88 | 50 | 42 |
It | 0, 39 | 94 | 61 |
CD O K) CO
Tabelle ΠΙ
Papier | Gewichtszunahme durch Imprägnieren (%) |
Trockenzugfe 14 Tage (N) |
stigkeit nach de 21 Tage (N) |
m Zersetzen 35 Tage (N) ' |
"Gebleicht Kiefer Sulfat SR 25 |
10,60 | 59 | 48 | 51 |
Ungeble icht Kiefer Sulfat SR 25 |
6,49 | 64 | 25 | 13 |
Gebleicht Birke Sulfat SR 25 |
10,57 | 13 | 4 | 0 |
Ungebleicht Birke Sulfat SR 25 |
5,74 | 6 | 3 | 0 |
Ungebleicht Fichte Sulfit SR 30 |
7,02 | 78 | 27 | 18 |
Gebleicht Kiefer Sulfit SR 50 |
9, 87 | 66 | 50 | i I 32 |
Papier | Gewichtszunahme durch Imprägnieren |
Trockenzug] vor der Fermentation (N) |
Gewichtszunahme durch Imprägnieren |
Trockenzugf vor der Fermentation (N) |
festigkeit nach der Fermentation (N) |
Naßzu vor der Fermentation (N) |
gfestigkeit nach der Fermentation (N) |
Gebleicht Kiefer Sulfat SR 25 ti ti |
19,17 8,40 3,47 |
87 96 103 |
41,7 | 67 | 59 41 17 |
56 62 59 |
3,6 2,5 0,7 |
Ung ebleicht Birke Sulfat SR 25 |
25,32 | 103 | 50,5 . | 74 | 12 | 37 | |
Tabelle V | |||||||
Papier | estigkeit nach der Fermentation (N) |
Naßzu vor der Fermentation (N) |
ig festigkeit nach der Fermentation (N) |
||||
Gebleicht Kiefer Sulfat SR 25 |
66 | 27 | 28 | ||||
Ungebleicht Birke Sulfat SR 25 |
58 | 28 | 19 |
t e ( < et
ISJ CO
Papier | Gewichtszunahme durch Imprägnieren |
Trockenzugf vor der Fermentation (N) |
estigkeit nach der Fermentation (N) |
Naßzuf vor der Fermentation (N) |
^festigkeit nach der Fermentation (N) |
I
15 ' I |
i -i i # '» * * |
Gebleicht Kiefer Sulfat SR 25 |
6,95 | 76 | 56 | 58 | 13 | I | t t > ϊ » > 1 » ι ί i » » I * * a λ > a |
Ungeble^ Kiefer SR 25 |
6,75 | 94 | 58 | 76 | 42 | ) y j it i CO"' ' CD O ro co |
|
Ungebleicht Birke Sulfat SR 25 |
6,87 | 72 | 17 | 49 | 4,0 | ||
Ungebleicht Fichte Sulfit SR ?0 |
8,26 | 95 | 48 | 71 | 14 | ||
Impr ägnie rungsmittel | Gewichtszunahme durch Imprägnieren (%) |
Trockenzugfe vor de r Fermentation (N) |
stigkeit nach der Fermentation (N) |
Naßzue vor der Fermentation (N) |
'festigkeit nach der Fermentation (N) |
Monomethylol- acetylendiharnstoff |
11,78 | 96 | 52 | 51 | 1.8 |
Dirne thylol- acetylendiharnstoff |
11,40 | 102 | 53 | 58 | 2,1 |
Trimethylol- acetylendiharnstoff |
12,45 | 97 | 59 | 59 | 13 |
Tetramethylol- acetylendiharnstoff |
13,08 | 113 | 67 | 64 | 23 |
Unbe handelt | 85 | 1.6 |
ι c c e
CD CD NJ CO
Claims (8)
1. Papier mit darin enthaltener chemisch substituierter
Cellulose, dadurch gekennzeichnet ,
daß die enthaltenen Ce 1 1 u 1 osef aser η mit einer N-iviethy 1 öl ver ■
bindung substituiert sind.
2. Papier nach Anspruch 1, aadurch gekennz
e ic hnet , daß die N-iviethy 1 öl ver b i η dung ein Reaktionsprodukt
aus Harnstoff, Glyoxal und Formaldehyd ist.
3. Papier nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet
, daß die N-Methy 1 ο 1verbindung Dimethyloldihydroxyethy
1enharnstoff ist.
k. Papier nach Anspruch 3, dadurch ge k e η η
zeichnet , dab der Gehalt an Dirnethy io i d i hydr oxyethy 1enharns toif 1 bis 3 Gewichtsprozent des Gewichtes des
Pap i er s bet r ägt .
t>. Papier nach Anspruch 2, dadurch gekenn zeichnet
, daß· die N-iviet hy 1 ο 1 ver b i ndung Mono-, Di-, Tri- oder Tetramethy1 ο 1 acetyiendiharnstoff ist.
6. Papier nach Anspruch 1, dadurch ge kenn
zeichnet , daß die N-Methy 1 ο 1verbindung ein Reaktionsprodukt
aus Melamin und Formaldehyd ist.
7. Papier nach Anspruch 1, dadurch ge k e η η
zeichnet , daß die N-Methy1 ο 1verbindung ein Copolymer
i sat aus N-Methy 1 ο 1 acr y 1 atni d ist. '
&. Papier nach einem der Ansprüche 1-7, dadurch
gekennzeichnet ,daß die Cellulose eine
Konilerencellulose ist.
9. Papier nach einem der Ansprüche 1-8, dadurch
gekennzeichnet , daß das Papier Punkte oder
Flecken mit nicht substituierter Cellulose aufweist.
10. Verfahren zur Herstellung von Papier mit darin enthaltener
chemi sch substituierter Cellulose, dadurch
ge k e nn ζ e i c h ne t , daß bei irgeηdeiner Ver fahrensstufe
nicht substituierte Ce11ulosefasern mit einer
wässrigen Lösung oder Dispersion einer N-Methy 1 ο 1verbindung
ο ο
behandelt und bei 130 C bis 200 C getrocknet werden.
11. Verfahren zum Substituieren von Cellulose in einem
Papier, da durch gekennzeichnet, daß
das Papier mit einer wässrigen Lösung oder Dispersion einer
oo N-Methylolverbindung behandelt und bei 130 C bis 200 C
getrocknet wird.
12. Verfahren zürn Substituieren von Cellulose in einem
Papier, dadurch gekennzeichnet, daß eine Carboxylgruppen enthaltende Substanz auf Punkte oder
Flecken des Papiers gegeben, das Papier mit einer wässrigen
Lösung oder Dispersion einer N-iYiet hy 1 ο 1 ver b i ndung behandelt
ο ο
und bei 130 C bis 200 C getrocknet wird.
13. Verfahren zur Herstellung von Papierprodukten , dadurch
gekennzeichnet , daß ein Papier verwendet wird, daß Cellulose enthält, die mit einer
N-i'viethy 1 ο 1 ver b i ndung substituiert worden ist.
Geände£t
1. Papier mit darin enthaltener chemisch substituierter
Ce liulose, dadurch gekennzeichnet ,
daß das Papier Koniference11ulosefaserη enthält, die mit
einer N-iYiethy 1 öl ver b i ndung substituiert sind, die ein
Reaktionsprodukt aus Harnstoff, Glyoxal und Formaldehyd ist.
2. Papier nach Anspruch 1, dadurch gekenn-
ζ eich η et , daß die N-Methy1 ölverbindung Üimethy 1 ο 1dihydroxyethylenharnstoff
ist.
3. Papier nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet
, daß der Gehalt in Dime thy 1 ο 1dihydroxyethylenharnstoff
1 bis 3 Gewichtsprozent des Gewichtes des Pap i er s bet ragt.
k. Papier nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch
gekennzeichnet , daß das Papier Punkte oder Flecken mit nichtsubstituierter Cellulose aufweist.
b. Verfahren zur Herstellung von Papier mit darin enthaltener chemisch substituierter Cellulose, dadurch
gekennzeichnet , daß bei irgendeiner Verfahrenstufe
nicht substituierte Koniference11u1osefaserη mit
einer wässrigen Lösung oder Dispersion einer N-Methylolverbindung,
die eine Reaktionsprodukt aus Harnstoff, Glyoxal
ο ο
und Formaldehyd ist, behandelt und bei 130 C bis- 200 C
getrocknet werden.
6. Verfahren zum Substituieren von Cellulose in einem
Papier, dadurch gekennzeichnet , daß
das Papier mit einer wässrigen Lösung oder Dispersion einer
N-Methy1 ο 1verbindung, die ein Reaktionsprodukt aus Harnstoff,
ο Glyoxal und Formaldehyd ist, behandelt und bei 130 C bis
ο 200 C getrocknet wird.
7. Verfahren zum Substituieren von Cellulose in einem
Papier, dadurch gekennzeichnet ,daß eine Carboxylgruppen enthaltende Substanz auf Punkte oder
Flecken des Papiers gegeben, das Papier mit einer wässrigen
Lösung oder Dispersion einer N-fviCthy 1 ο 1 ver b i ndung , die ein
Reaktionsprouukt aus Harnstoff, Glyoxal und Formaldehyd ist,
ο ο
behandelt und bei 130 C bis 200 C getrocknet wi rd.
8. Verfahren zur Herstellung von Papier produkten, dadurch gekennzeichnet , daß ein Papier
verwendet wird, das Cellulose enthält, die mit einer
N-Methylolverbindung, die ein Reaktionsprodukt aus Harnstoff,
Glyoxal und Formaldehyd ist, substituiert worden ist.
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