DE3436024A1 - Gedruckte schaltungsplatte, verfahren zu deren herstellung und dazu verwendete abdecklacktinte - Google Patents

Gedruckte schaltungsplatte, verfahren zu deren herstellung und dazu verwendete abdecklacktinte

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine gedruckte Schaltungsplatte eines Volladditivtyps, auf der eine Schaltung durch stromlose Beschichtung gebildet wird und der Isolationswiderstand der Platte nach Feuchtigkeitsabsorption nicht sinkt, auch wenn der Katalysator zur stromlosen Beschichtung zwischen den Schaltungen bleibt, auf ein Verfahren zur Herstellung einer solchen gedruckten Schaltungsplatte und eine dafür verwendete Abdecklacktinte.
Zur Herstellung einer gedruckten Schaltungsplatte ist ein Verfahren bekannt, bei dem ein zur stromlosen Beschichtung reaktiver Katalysator auf dem Teil der Isolierplattenoberfläche gebildet wird, wo eine Schaltung zu bilden ist, während ein Abdecklack für die stromlose Beschichtung auf der Isolierplatte außerhalb des Teils vorgesehen wird, wo eine Schaltung zu bilden ist, und eine Schaltung schließlich auf dem Teil durch stromlose Beschichtung gebildet wird.
Fig. 1 ist eine schematische Schnittdarstellung einer gedruckten Schaltungsplatte mit durchgehenden Löchern an beiden Seiten, die nach einem Beispiel dieses Herstellverfahrens erhalten wird. Man erkennt in Fig. 1 eine Isolierplatte 1, die Klebstoffschichten auf beiden Seiten haben kann, wobei wenigstens eine Oberfläche einen Katalysator 2 zur stromlosen Beschichtung trägt. Außerdem ist eine Abdecklackschicht 3 für die stromlose Beschichtung auf der Isolierplattenoberfläche mit Ausnahme des Teils vorgesehen, wo eine Schaltung zu bilden ist. Schließlich erkennt man eine durch eine stromlose Beschichtung gebildete Schaltung 4 und ein leitendes Durchgangsloch 5. Dieses Verfahren hatte jedoch das Problem, daß der Isolationswiderstand zwischen den Schaltungen erheblich absinkt, wenn die Platte einer Feuchtigkeitsabsorptionsbehandlung unterworfen wird, da der Katalysator zur stromlosen Beschichtung unter dem Abdecklack für die stromlose Beschichtung zwischen den Schaltungen verbleibt.
Es wird angenommen, daß ein solcher Abfall des Isolationswiderstandes hervorgerufen wird, da der Katalysator zur stromlosen Beschichtung, der allgemein aus Palladium od. dgl. Material besteht, beispielsweise unter einer Spannung von 500 V ionisiert wird, wenn Feuchtigkeit in die Platte bei einer Feuchtigkeitsabsorptionsbehandlung eindringt.
Als eine Lösung dieses Problems schlägt die US-PS 4 430 154 vor, den auf der Isolierplattenoberfläche zwischen den Schaltungen verbleibenden Katalysator zusammen mit derKlebstoffschichtinter Verwendung einer alkalischen Permanganatlösung oder Chromatlösung zu entfernen. Nach diesem Verfahren wird der Isolations-
widerstand sicherlich nach Feuchtigkeitsabsorption nicht sehr verringert. Jedoch ist es, da eine Dauermaske als Abdecklack für die stromlose Beschichtung bei diesem Herstellverfahren verwendet wird, sehr schwierig und lästig, die Klebstoff schicht unter dem Abdecklack zu entfernen, und außerdem muß ein Extra-Verfahrensschritt bei diesem Verfahren vorgesehen werden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine gedruckte Schaltungsplatte, deren Herstellung weniger aufwendig und störanfällig ist, ein Verfahren zur Herstellung einer solchen gedruckten Schaltungsplatte und eine Abdecklacktinte für die stromlose Beschichtung bei der Herstellung dieser Platte zu entwickeln. Gleichzeitig soll die Erfindung eine gedruckte Schaltungsplatte, bei der kein merklicher Abfall des Isolationswiderstandes zwischen den Schaltungen nach Feuchtigkeitsabsorption hervorgerufen wird , auch wenn der Katalysator zwischen den Schaltungen verbleibt, und ein Verfahren zur Herstellung einer solchen gedruckten Schaltungsplatte zur Verfügung stellen.
Gegenstand der Erfindung, womit diese Aufgabe gelöst wird, ist zunächst eine gedruckte Schaltungsplatte mit einer Isolierplatte, auf der ein Katalysator mit Reaktivität zur stromlosen Beschichtung abgeschieden ist, einem Abdecklack für die stromlose Beschichtung, der auf der Isolierplatte mit Ausnahme des Teils, wo eine Schaltung zu bilden ist, vorgesehen ist, und einer durch stromlose Beschichtung gebildeten Schaltung, mit dem Kennzeichen, daß der Abdecklack für die stromlose Beschichtung ein Kopplungsmittel mit einer Wirkung zum Verhindern einer Ionisierung des Katalysators enthält.
Ausgestaltungen dieser gedruckten Schaltungsplatte sind in den Unteransprüchen 2 bis 6 gekennzeichnet.
Gegenstand der Erfindung ist weiter ein Verfahren zur Herstellung einer solchen gedruckten Schaltungsplatte, gemäß dem man (a) die Isolierplatte so behandelt, daß wenigstens der zur Bildung der Schaltung vorgesehene Teil ihrer Oberfläche mit einem Katalysator mit Reaktivität zur stromlosen Beschichtung versehen wird, (b) den nicht zur Bildung der Schaltung vorgesehenen Teil der Plattenoberfläche mit einem Abdecklack für die stromlose Beschichtung bedeckt und (c) eine Schaltung auf dem für deren Bildung vorgesehenen Teil der Platte durch stromlose Beschichtung bildet, mit dem Kennzeichen, daß man im Schritt (b) einen ein Kopplungsmittel mit einer Wirkung zum Verhindern einer Ionisierung des Katalysators enthaltenden Abdecklack verwendet.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung dieses Verfahrens führt man zwischen den Schritten (a) und (b) eine Behandlung mit Sauerstoff und heißem Wasser oder eine Behandlung bei gesteuerter Temperatur und Feuchtigkeit durch.
Nach einer anderen Ausgestaltung des Verfahrens führt man nach dem Schritt (c) eine Behandlung mit Sauerstoff und heißem Wasser durch.
Zusätzliche Ausgestaltungen des Verfahrens sind in den Unteransprüchen 10 bis 14 gekennzeichnet.
Gegenstand der Erfindung ist schließlich eine Abdecklacktinte für die stromlose Beschichtung zur Durchführung dieses Verfahrens, die ein Epoxyharz als
einen Hauptbestandteil, Zusätze und ein organisches Lösungsmittel enthält, mit dem Kennzeichen, daß sie außerdem ein Kopplungsmittel mit einer Wirkung zum Verhindern einer Ionisierung des Katalysators zur stromlosen Beschichtung enthält.
Erfindungsgemäß läßt sich der Isolationswiderstand der Platte durch die Verwendung eines Kopplungsmittels verbessern. Weiter kann der Anfangswiderstand verbessert werden, wenn eine Heißwasserwaschbehandlung oder gesteuerte Temperatur- und Feuchtigkeitsbehandlung durchgeführt wird, sojdaß die Zufügung einer solchen Behandlung zu der Verwendung eines Kopplungsmittels die günstige Wirkung vervielfachen kann. Daher bietet die Erfindung den vorteilhaften Effekt, daß die mühsame Behandlung zur Beseitigung des Katalysators, die bei den bekannten Verfahren benötigt wurde, überflüssig wird.
Die Erfindung wird anhand der Zeichnung und von Ausführungsbeispielen näher erläutert; in der Zeichnung zeigen:
Fig. 1 die schon beschriebene schematische Schnittdarstellung einer gedruckten Schaltungsplatte mit Durchgangslöchern an beiden Seiten, die nach einem bekannten Verfahren auf Basis eines Vollzusatzverfahrens hergestellt ist;
Fig. 2 ein Diagramm zur Darstellung der Beziehung zwischen dem Isolationswiderstand der gedruckten Schaltungsplatte nach Feuchtigkeitsabsorption und dem Gehalt des Kopplungsmittels, wenn ein Aluminiumchelattyp, Titanattyp oder eine Mischung von siliconmodifiziertem Epoxyharz
und einem Amintyp-Härter als das Kopplungsmittel einer Abdecklacktinte für die stromlose Beschichtung zugesetzt wurde; und
Fig. 3 ein Diagramm zur Darstellung der Beziehung zwischen dem Isolationswiderstand der gedruckten Schaltungsplatte nach Feuchtigkeitsabsorption und dem Gehalt des Kopplungsmittels, wenn ein aminomodifiziertes Siliconharz als Kopplungsmittel verwendet und einer Abdecklacktinte für die stromlose Beschichtung zugesetzt wurde.
Die Erfindung wird nun im einzelnen erläutert.
Zum Erreichen des angestrebten Ziels der Erfindung ist die Anwendung der folgenden Maßnahmen wirksam. Eine wirksame Maßnahme ist der Gehalt eines Kopplungsmittels in der Abdecklacktinte, die bei der Durchführung der stromlosen Beschichtung auf einer Isolierplatte verwendet wird, insbesondere in einem Abdecklack für die stromlose Beschichtung, der auf der gedruckten Schaltungsplatte mit Ausnahme des Teils vorgesehen wird, wo eine Schaltung zu bilden ist.
Die zweite wirksame Maßnahme ist, den Katalysator auf der Isolierplattenoberfläche einer Behandlung mit Sauerstoff und heißem Wasser oder einer Behandlung bei gesteuerter Temperatur und Feuchtigkeit auszusetzen. Die Wirkung wird durch Kombination dieser beiden Maßnahmen verbessert. Diese beiden Maßnahmen werden nun im einzelnen näher erläutert.
Die erstgenannte Maßnahme, d.h. der Gehalt eines Kopplungsmittels im Abdecklack für die stromlose Beschichtung, soll zuerst dargelegt werden. Das für
diesen Zweck verwendete ,Kupplungsmittel ist eines, das eine Wirkung zum Verhindern einer Ionisierung des Katalysators durch Behinderung einer Feuchtigkeitsabsorption selbst hat. Da dieses Kopplungsmittel im Abdecklack für die stromlose Beschichtung enthalten ist, ist es zwingend erforderlich, daß dieses Kupplungsmittel in der Beschichtungslösung beim stromlosen Beschichtungsschritt, wenn eine Schaltung gebildet wird, nicht eluiert wird. Es ist auch eine wesentliche Bedingung, daß das Kopplungsmittel, sofern es eluiert wird, weder die Beschichtungslösung kontaminiert noch irgendeine ungünstige Wirkung auf die Beschichtungsgeschwindigkeit oder die Eigenschaften der abgeschiedenen Schicht (Dehnung und Zugfestigkeit) ausübt. Daher sind die für das Kopplungsmittel brauchbaren Materialien auf einige Typen begrenzt. Beispiele der erfindungsgemäß verwendbaren Kopplungsmittel sind Aluminiumchelattyp, Titanattyp, Mischung eines siliconmodifizierten Epoxyharzes und eines Amintyp-Härters und aminomodifizierte Siliconharze, jedoch bevorzugt man den Aluminiumchelattyp und den Titanattyp. Als die Aluminiumchelattyp-Kopplungsmittel wird empfohlen, die reaktiven, wie z.B. Alkylacetoacetat(diisopropylat)-Aluminium und Aluminiumtris(äthylacetoacetat), die im Molekül eine Alkoxygruppe und an die hydrophilen Gruppen (-COOH, -OH, absorbiertes Wasser) gebundene Alkylacetoacetatgruppe haben, in der Abdecklackzusammensetzung für die stromlose Beschichtung zu verwenden. Ihre Simulanten Stoffe können ebenfalls verwendet werden. Der Titanattyp ist von gleicher Wirkung wie der Aluminiumchelattyp. Beispiele der Titanattyp-Kopplungsmittel sind Isopropyltridodecylbenzolsulfonyltitanat, Tetraisopropylbis(dioctylphosphit)-Titanat, Tetraoctylbis-(ditridecylphosphit)-Titanat, Tetra(2,2-diallyloxy-
methyl-1 -butyl)-bis(di-tridecyl)phosphittitanat, Bis(dioctylpyrophosphatjoxyacetattitanat, Tris(dioctylpyrophosphat)äthylentitanat, usw. Darunter wird TetraoctylbisCditridecylphosphit)titanat besonders bevorzugt. Bezüglich der siliconmodifizierten Epoxyharze wird empfohlen, solche zu verwenden, die mit dem Abdecklack für die stromlose Beschichtung bei Zusammenverwendung mit einem Amintyp-Härter reagieren. Wie bekannt ist, lassen sich siliconmodifizierte Epoxyharze durch Zusatz von Siliconen zu Epoxyharzen erhalten. Die Feuchtigkeitsbeständigkeit von Siliconen ist allgemein bekannt. Siliconmodifizierte Epoxyharze und aminomodifizierte Epoxyharze zeigen einen gewissen Grad eines feuchtigkeitsabweisenden Effekts, wenn sie in einem Abdecklack für die stromlose Beschichtung enthalten sind, doch wenn eine stark alkalische stromlose Verkupferungslösung, wie weiter unten erwähnt, verwendet wird, neigen diese Harze zur Verursachung einer Kontaminierung der Beschichtungslösung oder einer Qualitätsverschlechterung der abgeschiedenen Schicht. Auch können sie, wenn sie in den Abdecklack eingemischt werden, vom Pigment und/ oder Füllstoff in der Abdecklackzusammensetzung getrennt werden, so daß der Abdecklack ziemlich unbrauchbar wird.
Falls das Kopplungsmittel aus der Gruppe des Aluminiumchelattyps, des Titanattyps und der Mischungen von siliconmodifizierten Epoxyharzen und der Amintyp-Härter gewählt wird, liegt der Gehalt (die zugesetzte Menge) des Kopplungsmittels in der Abdecklackzusammensetzung zweckmäßig im Bereich von 2,5 bis 7 Gewichtsteilen, vorzugsweise 3 bis 6 Gewichtsteilen , je 100 Gewichtsteile des' Epoxyharzes im Abdecklack. Im Fall der Verwendung eines aminomodifizierten Siliconharzes
als Kopplungsmittel sollte der Gehalt dieses Harzes im Abdecklack zweckmäßig im Bereich von 5 bis 35 Gewichtsteilen, vorzugsweise 15 bis 30 Gewichtsteilen, je 100 Gewichtsteile des Epoxyharzes liegen.
So sinkt, wenn dieser Typ des Kopplungsmittels in einem Abdecklack für die stromlose Beschichtung enthalten ist, der Isolationswiderstand des Abdecklacks, dessen Anfangswert 10 Λ ist, nicht unter 10 -A., auch wenn der Abdecklack in eine stark alkalische (pH 12,0 - 13,0 bei 20 0C) stromlose Verkupferungslösung bei einer hohen Temperatur (70 0C) für 10 h eingetaucht und weiter bei 40 0C und 951 relativer Feuchtigkeit für 240 h gelassen wird. Andererseits sinkt, wenn ein herkömmlicher Abdecklack für die stromlose Beschichtung, der kein Kopplungsmittel enthält, gleichartig behandelt wird, der Isolationswiderstand vom Anfangswert von 10 -Q. auf 1011 JT-.
Die zweite wirksame Maßnahme zum Erreichen des Ziels der Erfindung, d.h. die Behandlung der den Katalysator tragenden Isolierplatte mit Sauerstoff und heißem Wasser oder bei einer gesteuerten Temperatur und Feuchtigkeit, wird nun erläutert. Allgemein sieht die Vorbehandlung der stromlosen Beschichtung die Abscheidung eines Katalysators und dessen Aktivierung durch die Verwendung eines Beschleunigers vor. Im Rahmen der Erfindung wird die oben erwähnte Behandlung nach dieser üblichen Vorbehandlung eingefügt. Wenn diese Behandlung zu weit getrieben wird, findet keine Beschichtung statt, so daß angenommen wird, daß, wenn diese Behandlung übermäßig durchgeführt wird, der Katalysator entweder entfernt oder bis zu einem solchen Grad deaktiviert wird, daß er
keine Wirkung bei der Beschichtungsreaktion hat. Die Behandlung mit Sauerstoff und heißem Wasser gemäß der Erfindung sieht, wenn sie zwischen den Schritten (a) und (b) durchgeführt wird, ein Waschen mit Wasser einer Temperatur über 30 0C, vorzugsweise 50-100 0C, noch bevorzugter 80-95 0C, unter Blasluft vor, und die Behandlung bei gesteuerter Temperatur und Feuchtigkeit sieht ein Stehen der Isolierplatte bei einer Temperatur über 40 0C, vorzugsweise 40-60 0C, noch bevorzugter 80-95 0C und einer relativen Feuchtigkeit über 801 vor. Eine solche Behandlung kann jedoch auch auf andere Weise durchgeführt werden.
Falls diese Behandlung mit Sauerstoff und heißem Wasser nach dem Schritt (c) durchgeführt wird, sieht diese Behandlung ein Heißwasserwaschen bei 95-100 0C unter Blasluft vor, obwohl diese Angabe nicht kritisch ist.
Wie oben beschrieben, ist es erfindungsgemäß möglich, den durch den Katalysator verursachten Isolationswiderstandsabfall zwischen den Schaltungen nach Feuchtigkeitsabsorption zu verhindern, und daher ist es nicht erforderlich, den Klebstoff oder den Abdecklack zwecks Beseitigung des Katalysators wie beim Stand der Technik zu entfernen.
Die gedruckte Schaltungsplatte gemäß der Erfindung läßt sich beispielsweise durch das folgende Verfahren erhalten.
Zunächst wird ein wärmehärtender Klebstoff auf eine Isolierplatte aufgebracht. Als die Isolierplatte kann man ein Papier-Phenol-Laminat, Papier-Epoxy-Laminat, Glas-Epoxy-Laminat, ein Verbundlaminat, Polyimid-
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laminat u. dgl. verwenden. Als wärmehärtenden Klebstoff ist es möglich, einen bekannten Typ, wie z.B. nitrilkautschukmodifiziertes Phenolharz, Acrylnitril-butadien-modifiziertes Phenolharz, Epoxyharz usw. zu verwenden. Ein solcher Klebstoff kann vorab im Katalysator enthalten sein. Nach der Aufbringung kann der Klebstoff bei einer Temperatur über 160 0C in einer Zeitdauer von 90 min oder mehr gehärtet
werden. Dann werden die Durchgangslöcher gebildet, falls sie benötigt werden. Die Klebstoffoberfläche wird dann mit einer Ätz lösung, wie z.B. einer Chromsäuremischlösung, aufgerauht. Hierauf folgt eine Behandlung mit einer alkalischen wässerigen Lösung.
Danach wird das Laminat in eine Katalysatorlösung
eingetaucht, bei der es sich um eine wässerige salzsaure Lösung handelt, die Palladiumchlorid und
Zinn(II)-Chlorid enthält, sojdaß der Katalysator auf der ganzen Klebstoffoberfläche sowie auf den Innenwänden der Durchgangslöcher abgeschieden wird. Dann wird der Katalysator mit einem Beschleuniger aktiviert, der hauptsächlich aus verdünnter Salzsäure besteht. Bei dieser Behandlung werden Palladium, Zinn (die beide die Katalysatorbestandteile sind) und
Zinnverunreinigungen etwas entfernt. Erfindungsgemäß kann die so behandelte Schaltungsplatte getrocknet werden, und ein Abdecklack für die stromlose Beschichtung, der ein Kopplungsmittel enthält, kann auf der Plattenoberfläche mit Ausnahme des Teils vorgesehen werden, wo eine Schaltung zu bilden ist. Alternativ kann die Platte nach der Beschleunigerbehandlung
einer Heißwasserwäsche unter Luftrührung unterworfen oder in einem Behälter bei gesteuerter Temperatur
und Feuchtigkeit gelassen werden, wonach die Platte getrocknet und mit dem Abdecklack versehen werden
kann. Der im Rahmen der Erfindung verwendete Abdeck-
lack für die stromlose Beschichtung ist hauptsächlich aus einem Epoxyharz zusammengesetzt und enthält auch ein Oberflächeneinebnungsmittel und einen Härter. Falls erforderlich, kann er weiter ein Klebverbesserungsmittel, ein Pigment, ein thixotropes Mittel, einen Füllstoff und ein Antischaummittel enthalten. Die Abdecklacktinte für die stromlose Beschichtung gemäß der Erfindung enthält weiter ein organisches Lösungsmittel zum Mischen, Auflösen und Dispergieren dieser Bestandteilsmaterialien und wird bei der praktischen Verwendung mit einem Härter und dem Kopplungsmittel vermischt. Die Einzelheiten der Abdecklacktintenzusammensetzung werden weiter unten erläutert.
Üblicherweise wird Siebdruck zum Aufbringen des Abdecklacks für die stromlose Beschichtung auf die Isolierplattenoberfläche mit Ausnahme der Fläche, wo eine Schaltung zu bilden ist, verwendet. Mit dieser Technik kann die Aushärtung bei einer Temperatur von 130 0C oder darüber während einer Zeitdauer von 30 min oder mehr erreicht werden. Nach Konditionierung wird Beschichtungsmetall durch stromlose Beschichtung nur auf dem Teil der Plattenoberfläche, wo eine Schaltung zu bilden ist, abgeschieden und dann eine Schaltung gebildet. Üblicherweise wird eine Verkupferungslösung für die stromlose Beschichtung verwendet, es ist jedoch möglich, eine Vernickelungslösung oder Verkupferungs- und Vernickelungslösungen in Kombination sowie andere geeignete Zusammensetzungen zu verwenden. Man bevorzugt eine Verkupferungslösung, da sie eine abgeschiedene Schicht mit ausgezeichneten Eigenschaften (Dehnung, Zugfestigkeit usw.) und besonders hoher Durchgangslochverläßlichkeit und Stoßbeständigkeit liefern kann.
Eine solche stromlose Verkupferungslösung enthält üblicherweise einige bestimmte Zusätze, wie ein Kupfersalz, ein Komplexbildungsmittel, ein Reduktionsmittel und ein pH-Einstellmittel und wird bei einer verhältnismäßig hohen Temperatur (über 65 0C) verwendet. Nach Bildung einer Schaltung wird die Platte einem Trocknen, Aufbringen einer Lotresistschicht, Buchstabendrucken und Schablonieren zum Erhalt einer gedruckten Schaltungsplatte unterworfen. Der Isolationswiderstand zwischen den Schaltungen unterscheidet sich etwas in Abhängigkeit davon, ob eine Lotresistschicht vorliegt oder nicht. Daher ist, falls die relativ strengen Bedingungen zur Prüfung festgesetzt sind, zu empfehlen, die Prüfungen ohne Vorsehen einer Lotresistschicht durchzuführen.
Es wird nun die Zusammensetzung der Ab4ecklacktinte für die stromlose Beschichtung im einzelnen erläutert.
Erfindungsgemäß wird eine Abdecklacktinte für die stromlose Beschichtung verwendet, die enthält:
Ca) 100 Gewichtsteile eines Epoxyharzes,
(b) eine wirksame Menge eines Epoxyharz-Härters und/ oder -Härtelkatalysators,
(c) 0,5 bis 3 Gewichtsteile eines Acrylester-Copolymeren, das aus zwei oder mehr Acrylmonomeren zusammengesetzt ist und ein Molekulargewicht von 10.000 bis 50.000 hat,
(d) 0,5 bis 2 Gewichtsteile eines Polyvinylbutyralharzes mit einem Molekulargewicht von 10.000 bis 20.000,
(e) 2 bis 40 Gewichtsteile einer festen Lösung, die aus den Oxiden von Titan, Nickel und Antimon zusammengesetzt ist, und
in (£) ein organisches Lösungsmittel/einer zum Mischen,
Auflösen und Dispergieren der Materialien (a)
bis (e) erforderlichen Menge derart, daß die
Lösung eine Viskosität von 50 bis 600 Poise
(gemessen bei 20 0C mit einem B-Typ-Viskometer SC-4-14 bei einer Rotordrehzahl von 100 U/min) aufweist.
Als das Epoxyharz (a) kann jeder gewöhnliche Epoxyharz-Typ verwendet werden, doch bevorzugt man Bisphenol-A-Typ-Epoxyharz. Insbesondere können im Fall der Verwendung eines Nitrilkautschukklebstoffes zur Verbindung der gedruckten Platte und der abgeschiedenen Schicht einige Epoxyharztypen den Nitrilkautsch.ukklebstoff ungünstig beeinflussen, so daß seine Klebkraft verringert wird und keine glatte und glänzende Abdecklackschicht erhalten werden kann. In einem solchen Fall ist es zweckmäßig, ein Bisphenol-A-Typ-Epoxyharz mit einem Epoxyäquivalent von 900 oder darüber zu verwenden.
Der Epoxyharzhärter und der Härterkatalysator (b) können von einem gewöhnlich verwendeten Typ sein. Beispiele eines solchen Härters sind Äthylendiamin, Diäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin, Dicyandiamid u. dgl. Beispiele des Härterkatalysators sind BF,-Aminkomplexverbindungen, Benzyldimethylamin, N,N,N1 N'-tetramethyl-1,3-butandiamin, Imidazole u. dgl.
Aus diesen Härtern und Härterkatalysatoren sollten geeignete je nach dem Typ des verwendeten Epoxyharzes und den möglichen Anwendungsbedingungen gewählt werden.
Bezüglich des Acrylester-Copolymeren (c) wird empfohlen, eines mit einem Molekulargewicht im Bereich
von 10.000 bis 50.000 zu verwenden, und ein solches Copolymer wird in einer Menge von 0,5 bis 3 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des Epoxyharzes zugesetzt.Die Verwendung eines solchen Acrylester-Copolymeren in diesem Mengenbereich ermöglicht es, eine apfelsinenschalenartige Oberfläche der Abdecklackschicht zu verhindern. Die Verwendung dieses Copolymeren in einer Menge von mehr als 3 Gewichtsteilen macht jedoch die Abdecklackschicht schwer aushärtbar.
Ein Polyvinylbutyralharz (d) wird im Rahmen der Erfindung zur Verbesserung der Klebhaftung der Abdecklackschicht verwendet. Es wird empfohlen, ein Polyvinylbutyralharz mit einem Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 20.000 zu verwenden und es in einer Menge von 0,5 bis 2 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des Epoxyharzes zuzusetzen. Wenn dieses Polyvinylbutyralharz in einer größeren Menge verwendet wird, hat die erhaltene Tinte eine zu hohe Viskosität und ist schwer zu handhaben.
Was die aus den Titan-, Nickel- und Antimonoxiden zusammengesetzte feste Lösung Ce) betrifft, so ist das typische Beispiel eine von TiO7-NiO-Sb7O,-Zusammensetzung mit einem Rutilgefüge, wie in der US-PS 2 257 278 offenbart ist. Diese feste Lösung ermöglicht eine sehr wirksame Entfernung des Katalysators der stromlosen Beschichtung, der in der Abdecklackschicht zurückbleibt, durch eine einfache Behandlung mit einer sauren Lösung. Eine solche.feste Lösung ist auch von ausgezeichneter chemischer Beständigkeit und stabil in der (stark sauren) Vorbehandlungslösung sowie der (stark basischen) Beschichtungslösung und wird niemals in solchen Lösungen eluiert.
Die Menge dieser zugesetzten festen TiCL-NiO-Sb2O,-Lösung ist vorzugsweise im Bereich von 2 bis 40 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des Epoxyharzes. Eine Verwendung dieser festen Lösung in einer Menge über diesem Mengenbereich verschlechtert die Druckbarkeit der erhaltenen Tinte.
Ein organisches Lösungsmittel (f) wird zum Mischen, Auflösen und Dispergieren dieser Bestandteilsmaterialien (a) - (e) verwendet. Unter Berücksichtigung der allgemeinen Eigenschaften der Abdecklacktinte können vorteilhaft Methylcellosolve, Äthylcellosolve, Cellosolveacetat, Butylcarbitol, Dimethylformamid u. dgl. als das organische Lösungsmittel verwendet werden. Methanol, Benzol'und ähnliche Stoffe sind nicht brauchbar, da sie wegen ihrer zu hohen Flüchtigkeit ungünstig sind.
Außer den oben erwähnten wesentlichen Bestandteilen kann die Abdecklacktinte gemäß der Erfindung auch noch weitere Zusätze, wie z.B. Pigment, Antischaummittel (wie z.B. Siliconöl), thixotropes Mittel (wie z.B. anorganisches feines Pulver) usw. bei Bedarf enthalten.
Die oben erwähnten Materialien werden in einem Mischer gemischt und in einer Dreiwalzenmühle geknetet, um die gewünschte Tintenzusammensetzung zu bilden.
Die zugesetzte Lösungsmittelmenge sollte geeignet bestimmt werden, sojdaß die hergestellte Tinte eine Viskosität von 50 bis 600 Poise, insbesondere 100 bis 450 Poise (beide Werte bei 20 0C mit einem B-Typ-Viskosimeter SC 4-14 bei einer Rotordrehzahl von 100 U/min gemessen) aufweist, wenn die Druckbarkeit
der Tinte in Betracht gezogen wird. Bevorzugte Ausführungsbeispiele der Erfindung
Die Erfindung wird weiter durch Ausführungsbeispiele näher erläutert, auf die die Erfindung jedoch nicht beschränkt ist.
In den folgenden Beispielen wurdai zur Prüfung gedruckte Schaltungsplatten für kammförmige Schaltungen mit einer Schaltungsbreite von 1 mm, einer Länge von 80 mm und einem Schaltungszwischenraum von 1 mm hergestellt, nach Trocknen in der oben beschriebenen Weise (150 0C, 30 min) wurden die Platten auf Raumtemperatur abgekühlt, und in diesem Zustand wurde der Anfangsisolationswiderstand gemessen. Dann wurden die Platten bei 951 relativer Feuchtigkeit bei 40 0C 96 h gelasse^ und der Isolationswiderstand zu diesem Zeitpunkt wurde gemessen. Die angelegte Spannung war Gleichstrom von 500 V χ 1 min.
Beispiel 1
Ein Papier-Phenol-Laminat (JlS-Standard PP 6F), ein Papier-Epoxy-Laminat (JIS-Standard PE 1F) und ein Glas-Epoxy-Laminat (JIS-Standard GE 4F) wurden als die Isolierplatte verwendet. Ein wärmehärtender Klebstoff, der hauptsächlich aus einem .acrylnitril-butadienkautschuk-modifeierten Phenolharz zusammengesetzt war, wurde auf eine Seite jedes Laminats aufgebracht und 30 min bei 130 0C getrocknet. Dann wurde der gleiche Klebstoff auf die andere Seite des Laminats aufgebracht und 110 min bei 160 0C gehärtet. Die Klebstoff-
mit
schicht wurde/Chromschwefelsäure aufgerauht und mit
Wasser gewaschen. Nach Entfernung restlichen Chroms
mit verdünnter Salzsäure wurde das Laminat mit Wasser gewaschen und mit einer Natriumhydroxidlösung behandelt. Nach zusätzlichem Waschen mit Wasser wurde das Laminat in 15!-ige Salzsäure 1 min eingetaucht und unverzüglich einer 10-Minuten-Behandlung in einer Katalysatorlösung unterworfen, die aus einer wässerigen Salzsäurelösung bestand, die Palladiumchlorid und Zinn(II)-Chlorid enthielt, worauf ein Waschen mit Wasser folgte. Dann wurde das Laminat mit einer hauptsächlich aus 0,41-iger Salzsäure bestehenden Beschleunigerlösung 5 min behandelt und mit Wasser gewaschen, worauf ein Trocknen von 20 min bei 120 0C folgte. Dann wurden 100 Gewichtsteile der Hauptbestandteile der unten angegebenen Abdecklacktinte für die stromlose Beschichtung und 15 Gewichtsteile von ebenfalls unten angegebenen Härterbestandteilen gemischt, wonach weiter 5 Gewichtsteile AlkylacetoacetatCdiisopropylat)-Aluminium als Kopplungsmittel hinzugefügt wurden, und die Mischung wurde auf den Nicht-Schaltungsbildungsteil der Laminat-(platten-)oberflache durch Siebdruck aufgebracht.
Abdecklacktinte für die stromlose Beschichtung Hauptbestandteile:
Bisphenol-A-Typ-Epoxyharz 100 Gewichtsteile
AeryIester-Copolymer
(Modaflow, hergestellt von
Monsanto Chem. Co.) 3 "
Siliziumoxid 5 "
Zirkoniumsilikat 10 "
Feste Lösung von Nickel-, Titan-
und Antimonoxiden 20 "
Phthalocyanin-Grün 3 Gewichtsteile
Siliconöl 0,5
Sarkosin-n-oleat 1 "
Butylcellosolve 19 "
Methylcarbitol 21 "
Härterbestandteile:
Diaminodiphenylmethan 12,5 Gewichtsteile
Phenylglycidyläther 2,8 "
2-äthyl-4-methylimidazol 0,5 "
Methylcarbitol 11,7
Nach Halbhärtung dieses Überzugs bei 130 0C während 30 min wurde die andere Seite der Platte ebenso siebgedruckt, worauf ein Härten bei 150 0C während 40 min folgte. Nach Konditionierung wurde die Platte mit Wasser gewaschen und in eine stromlose Verkupferungslösung der folgenden Zusammensetzung bei 7 2 0C 10 h eingetaucht, um eine angenähert 32 μπι dicke Kupferabscheidung auf dem Teil der Plattenoberfläche zu bilden, wo eine Schaltung (kammförmige Schaltung) zu bilden war. Diese Platte wurde mit Wasser gewaschen, weiter mit einer 5!-igen wässerigen Schwefelsäurelösung gewaschen, wieder mit Wasser gewaschen und dann getrocknet, um eine gedruckte Schaltungsplatte zur Prüfung zu erhalten. Der anfängliche Isolationswiderstand der so hergestellten gedruckten Schaltungsplatten und ihr Isolationswiderstand zwischen Schaltungen nach Feuchtigkeitsabsorption wurden gemessen und sind in der Tabelle 1 mit den in anderen Beispielen erhaltenen aufgeführt.
Zusammensetzung der stromlosen Verkupferungslösung:
Kupfersulfat 10 g
Athylendiaminetetraessigsäure 30 g 371 Formalin 3 ml
Natriumhydroxid 10 g
Polyäthylenglycol (Mw. 600) 20 ml
<&, oC'-Dipyridin 30 mg
Wasser erforderliche Menge zum
Auffüllen auf eine Gesamtmenge der Lösung von 1
Beispiel 2
Gedruckte Schaltungsplatten zur Prüfung wurden in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 mit der Ausnahme hergestellt, daß ein Abdecklack für die stromlose Beschichtung verwendet wurde, der als Kopplungsmittel 5 Gewichtsteile Tetraoctylbis(ditridecylphosphit)-Titanat enthielt. Der anfängliche Isolationswiderstand und der Isolationswiderstand zwischen Schaltungen nach Feuchtigkeitsabsorption der Platten sind in der Tabelle 1 angegeben.
Beispiel 5
Gedruckte Schaltungsplatten zur Prüfung wurden in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 mit der Ausnahme hergestellt, daß ein Abdecklack für die stromlose Beschichtung verwendet wurde, der als Kopplungsmittel 4 Gewichtsteile einer 10:3-Mischung eines siliconmodifizierten Epoxyharzes (SR 2117 von Toray Silicone Co.) und eines Aminhärters (Cat 2115 K von Toray Silicone Co.) enthielt. Der Anfangsisolationswiderstand und der Isolationswiderstand nach Feuchtigkeitsabsorption der Platten sind in der Tabelle 1 angegeben.
Beispiel 4
Gedruckte Schaltungsplatten zur Prüfung wurden nach dem Verfahren des Beispiels 1 mit der Ausnahme hergestellt, daß ein Abdecklack für die stromlose Beschichtung verwendet wurde, der als Kopplungsmittel 20 Gewichtsteile eines aminomodifizierten Siliconharzes (SF 8417 von Toray Silicone) enthielt. Der Anfangsisolationswiderstand und der Isolationswiderstand nach Feuchtigkeitsabsorption der Platten sind in der Tabelle 1 angegeben.
Beispiel 5
Gedruckte Schaltungsplatten zur Prüfung wurden nach dem Verfahren des Beispiels 1 mit der Ausnahme hergestellt, daß nach der Beschleunigerbehandlung das Laminat mit Wasser gewaschen, dann einer 20-minütigen Heißwasserwäsche bei 50 0C unter Luftrührung unterworfen und 20 min bei 120 0C getrocknet wurde und daß ein Abdecklack für die stromlose Beschichtung verwendet wurde, der als Kopplungsmittel 5 Gewichtsteile Tetraoctylbis(ditridecylphosphit)-Titanat enthielt. Die Isolationswiderstände der Platten (sowohl am Anfang als auch nach Feuchtigkeitsabsorption) sind in der Tabelle 1 angegeben.
Beispiel 6
Gedruckte Schaltungsplatten zur Prüfung wurden in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 mit der Ausnahme hergestellt, daß nach der Beschleunigerbehandlung das Laminat mit Wasser gewaschen, dann bei 901 relativer Feuchtigkeit bei 60 0C 5 min stehengelassen und 20 min bei 120 0C getrocknet wurde und
daß ein Abdecklack für die stromlose Beschichtung verwendet wurde, der als Kopplungsmittel 4 Gewichtsteile einer 10:3-Mischung eines siliconmodifizierten Epoxyharzes (SR 2117 von Toray Silicone) und eines Amintyp-Härters (Cat 2115-K von Toray Silicone) enthielt. Der Anfangsisolationswiderstand und der Isolationswiderstand zwischen Schaltungen nach Feuchtigkeitsabsorption der Platten sind in der Tabelle 1 angegeben.
Beispiel 7
Gedruckte Schaltungsplatten zur Prüfung wurden in der gleichen Weise wie im Beispiel 2 mit der Ausnahme hergestellt, daß eine Heißwasserwäsche bei 95-100 0C nach Vollendung der stromlosen Beschichtung während 60 min durchgeführt wurde. Der Anfangsisolationswiderstand und der Isolationswiderstand zwischen Schaltungen nach Feuchtigkeitsabsorption sind in der Tabelle 1 angegeben.
Vergleichsbeispiel
Gedruckte Schaltungsplatten zur Prüfung wurden in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 mit der Ausnahme hergestellt, daß kein Kopplungsmittel im Abdecklack für die stromlose Beschichtung enthalten war. Der Anfangsisolationswiderstand und der Isolationswiderstand zwischen Schaltungen nach Feuchtigkeitsabsorption der jeweiligen Platten sind in der Tabelle 1 aufgeführt.
Tabelle
JIS-Güte) Papier-Phenol-Laminat (PP 6F)
Isolierplatte
Isolationswiderstand Anfangswert
Behandlung der Probe
\Kopplungsmittel
Alkylacetoacetat (diisopropylat)-Aluminium 2,9 χ 10
.' Tetraoctylbis-
ί(ditridecylphospit)- ; jTitanat 8,3 χ 10
J 2,5 x 1012
Siliconmodifiziertes iEpoxyharz
iAminomodi£iziertes [Siliconharz
j Tetraoctylbis-
I(ditridecylphosphit)-
JTitanat
\Siliconmodifiziertes ι Epoxyharz
Heißwasserwäsche nach iBe Schleunigerbehandlung
Gesteuerte Temperatur- und Feuchtigkeitsbehandlung nach Beschleunigerbehandlung j 3,8 χ 10
1,1 χ 10
6,3 χ 10
12
13
12
[Nach Feuchtigkeitsabsorption
JX
1,4 x 10"
7,4 χ 10
1,7 χ 10·
2,1 χ 10"
2,5 χ 1O-
2,9 χ 10·
t>0
OJ
- Fortsetzung nächste Seite -
Tabelle 1 (Fortsetzung)
iTetraisopropyljbis (ditridecyliphq sphi t) - T it ana t
Heißwasserwäsche nach ; stromloser Beschichtung I1,3 χ
Vergleichsbeispiel (bekanntes Verfahren)
2,4 χ 13
12
;1 ,9 χ 10·
|3,3 χ 10'
K) CXJ
CO CD CD
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Papier-Epoxy-Laminat (PE Mc] 1012 Nach Feuchtig
keitsabsorp
tion ry 		χ 10 Glas-Epoxy-Laminat ΙΟ12 (GE 4F) XlO11
Anfangswert
a 		1012 6,0 χ 10 Anfangswert
Jl 		ίο12 Nach Feuchtig
keitsabsorp
tion pv		 XlO11
4,5 χ 1012 1,2 inll
χ 10		 2 ίο12 1,3 χ ΙΟ11
4,7 χ 1012 1,3 χ 1011 ι, ΙΟ12 1,7 xlO11
5,0 χ 1012 2,1 χ 1011 4, ίο12 3,3 χ ΙΟ11
! 6 ,7 x io12 5,6 XlO11 2 ίο13 3,2 χ ΙΟ12
8,3 χ 7,6 ». 2,3
6,0 χ 1. I1I
,8 χ
6 χ
2 χ
1 χ
7 χ
3 χ
- Fortsetzung nächste Seite -
Tabelle 1 (Fortsetzung)
13
χ 10
11
4 χ 10
13
3 χ 10
11
12
2,5 χ 10
1,7 χ 10
12
8,9 χ 10
Beispiel 8
Die Beziehung zwischen dem Gehalt an Kupplungsmittel und dem Isolationswiderstand wurde untersucht, indem man bestimmte, wie weit der Abfall des Isolationswiderstandes nach Feuchtigkeitsabsorption durch den Zusatz des Kopplungsmittels verhindert werden kann. Ein Glas-Epoxy-Laminat wurde als Isolierplatte verwendet. Der Gehalt an Kopplungsmittel ist die Menge des Kopplungsmittels je 100 Gewichtsteile des Epoxyharzes in der Abdecklacktinte für die stromlose Beschichtung.
Als Ergebnis war in dem Fall, wo der Abdecklacktinte für die stromlose Beschichtung kein Kopplungsmittel zugesetzt wurde, der Anfangsisolationswiderstand der gedruckten Schaltungsplatte 1,7 χ 10 .12, und der Isolationswiderstand nach Feuchtigkeitsabsorption fiel auf 8,9 χ '[07O. , d.h. um mehr als 4 Zehnerpotenzen ab. Andererseits ist im Fall des Zusatzes eines Kopplungsmittels zur Abdecklacktinte der Abfall des Isolationswiderstandes nach Feuchtigkeitsabsorption je nach dem Gehalt des Kopplungsmittels begrenzt, wie in den Fig. 2 und 3 gezeigt ist. (sh. Tabelle 1 für den Anfangsisolationswiderstand).
Aus den oben erläuterten Beispielen 1-8 ersieht man, daß das Verfahren gemäß der Erfindung den Isolationswiderstand der gedruckten Schaltungsplatten im Vergleich mit dem bekannten Verfahren (Vergleichsbeispiel) beträchtlich verbessern kann. Daher besteht erfindungsgemäß keine Notwendigkeit der Entfernung des Abdecklacks oder Klebstoffe zwecks Beseitigung des Katalysators nach der Bildung der Schaltungen durch stromlose Beschichtung. Dies ermöglicht die
Verwendung des Abdecklacks für die stromlose Beschichtung als Dauerabdecklack.
Da erfindungsgemäß der Isolation>swiderstand nach Feuchtigkeitsabsorption nicht viel sinkt, auch wenn der Katalysator zwischen den Schaltungen verbleibt, versteht man, daß die Erfindung auch auf das folgende stromlose Beschichtungsverfahren angewandt werden kann, bei dem ein kupferplattiertes Laminat als Ausgangsplatte verwendet wird und nach Bilden von Schaltungen darauf durch Ätzen Durchgangslöcher auf den Leiterteilen gebildet werden, dann ein Katalysator auf der gesamten Oberfläche ' der Platte sowie auf den Innenwänden der Durchgangslöcher abgeschieden wird, worauf ein Abdecklack für stromlose Beschichtung auf der ganzen Plattenoberfläche mit Ausnahme des Leiterteils gebildet wird und dann eine stromlose Beschichtung auf dem Leiterteil und im Inneren der Durchgangslöcher durchgeführt wird.

Claims (15)

Patentansprüche
1. Gedruckte Schaltungsplatte mit einer Isolierplatte, auf der ein Katalysator mit Reaktivität zur stromlosen Beschichtung abgeschieden ist, einem Abdecklack für die stromlose Beschichtung, der auf der Isolierplatte mit Ausnahme des Teils, wo eine Schaltung zu bilden ist, vorgesehen ist, und einer durch stromlose Beschichtung gebildeten Schaltung, dadurch gekennzeichnet,
daß der Abdecklack für die stromlose Beschichtung ein Kopplungsmittel mit einer Wirkung zum Verhindern einer Ionisierung des Katalysators enthält.
2. Schaltungsplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Kopplungsmittel aus der Gruppe A) Aluminiumchelattyp, B) Titanattyp, C) Mischung von siliconmodifiziertem Epoxyharz und Amintyp-Härter und D) aminomodifiziertes Siliconharz gewählt ist.
81-(A9032-02)-T/Ms
3. Schaltungsplatte nach Anspruch 2, bei der der Abdecklack hauptsächlich aus einem Epoxyharz besteht, dadurch gekennzeichnet, daß das Kopplungsmittel A), B) oder C) in einer Menge von 2,5 bis 7 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des Epoxyharzes im Abdecklack enthalten ist.
4. Schaltungsplatte nach Anspruch 2, bei der der Abdecklack hauptsächlich aus einem Epoxyharz besteht, dadurch gekennzeichnet, daß das Kopplungsmittel D) in einer Menge von 5 bis 35 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des Epoxyharzes im Abdecklack enthalten ist.
5. Schaltungsplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Kopplungsmittel Alkylacetoacetat (diisopropylat)-Aluminium ist.
6. Schaltungsplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Kopplungsmittel TetraoctylbisCditridecylphosphit)-Titanat ist.
7. Verfahren zur Herstellung einer gedruckten Schaltungsplatte nach einem der Ansprüche 1 bis 6, gemäß dem man (a) diejlselierplatte so behandelt, daß wenigstens der zur Bildung der Schaltung vorgesehene Teil ihrer Oberfläche mit einem Katalysator mit Reaktivität zur stromlosen Beschichtung versehen wird, (b) den nicht zur Bildung der Schaltung vorgesehenen Teil der Plattenoberfläche mit einem Abdecklack für die stromlose Beschichtung bedeckt und (c) eine Schaltung auf dem für deren Bildung vorgesehenen Teil
der Platte durch stromlose Beschichtung bildet,
dadurch gekennzeichnet,
daß man im Schritt (b) einen ein Kopplungsmittel mit einer Wirkung zum Verhindern einer Ionisierung des Katalysators enthaltenden Abdecklack verwendet.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,
daß man zwischen den Schritten (a) und (b) eine Behandlung mit Sauerstoff und heißem Wasser oder eine Behandlung bei gesteuerter Temperatur und Feuchtigkeit durchführt.
9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man nach dem Schritt (c) eine Behandlung mit Sauerstoff und heißem Wasser durchführt.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet,
daß das Kopplungsmittel aus der Gruppe A) Aluminiumchelattyp, B) Titanattyp, C) Mischung von siliconmodifiziertem Epoxyharz und Amintyp-Härter und D) aminomodifiziertes Siliconharz gewählt wird.
11. Verfahren nach Anspruch 10, bei dem der Abdecklack hauptsächlich aus einem Epoxyharz besteht, dadurch gekennzeichnet,
daß das Kopplungsmittel A), B) oder C) in einer Menge von 2,5 bis 7 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des Epoxyharzes im Abdecklack verwendet wird.
12. Verfahren nach Anspruch 10, bei dem der Abdecklack hauptsächlich aus einem Epoxyharz besteht, dadurch gekennzeichnet,
daß das Kopplungsmittel D) in einer Menge von 5 bis
35 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des Epoxyharzes im Abdecklack verwendet wird.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet,
daß als Kopplungsmittel Alkylacetoacetat(diisopropylat)-Aluminium verwendet wird.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet,
daß als Kopplungsmittel Tetraoctylbis(ditridecylphosphit)-Titanat verwendet wird.
15. Abdecklacktinte für die stromlose Beschichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 7 bis 14, die ein Epoxyharz als einen Hauptbestandteil, Zusätze und ein organisches Lösungsmittel enthält,
dadurch gekennzeichnet,
daß sie außerdem ein Kopplungsmittel mit einer Wirkung zum Verhindern einer Ionisierung eines Katalysators zur stromlosen Beschichtung enthält.
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