DE3423349A1

DE3423349A1 - Faerbemittel fuer keratinfasern

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Publication number: DE3423349A1
Application number: DE19843423349
Authority: DE
Inventors: Jean-François Paris Grollier
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1983-06-27
Filing date: 1984-06-25
Publication date: 1985-01-10
Anticipated expiration: 2004-06-26
Also published as: IT1178986B; CH659582A5; GB2142348A; ATA201884A; CA1222208A; DE3423349C2; JPH0521086B2; AT393218B; NL8401990A; JPS6019712A; BE900007A; IT8467649A0; LU84875A1; US4834768A; GB8416246D0; FR2548895A1; IT8467649A1; FR2548895B1; GB2142348B

Description

PROF. DR. DR. J. REIVSTOTTER " DR. WERNER KINZEBACH DR. ING. WOLFRAM BUNTE <,_Β0β-ι_Β7_β>

EIT8TÖTTER, KINZEBACH β< PARTNER OSTFACH 7βΟ, D-βΟΟΟ MÜNCHEN 43

PATENTANWÄLTE ZUGELASSENE VERTRETER BEIM EUROPÄISCHEN PATENTAMT EUROPEAN PATENT ATTORNEYS

SSTREFF: IC

TELEFON: (Ο89) 2 71 68 83 TELEX: OS21E208 ISAR D BAUERSTRASSE 22. D-8OOO MÜNCHEN

München, 26. Juni 1984

UNSERE AKTE: M/2 5 OUR REF:

L'OREAL

14, Rue Royale

F-75008 Paris (Frankreich)

Färbemittel für Keratinfasern

POSTANSCHRIFT; D-βΟΟΟ MÜNCHEN 43. POSTFACH 78Ο

Die Erfindung betrifft Färbemittel für Keratinfasern ,

insbesondere zum Färben von Humanhaar, auf Basis von Direktfarbstoffen und Xanthan-Gummi.

Keratinfasern und insbesondere Humanhaare können mit Farbstoffen gefärbt werden, die als Direktfarbstoffe bezeichnet werden und allein in der Lage sind, Keratinfasern zu färben.

Die Erfindung betrifft neue Färbemittel, die insbesondere zum Direktfärben von natürlichen, dauergewellten oder entfärbten Humanhaaren dienen.

Färbemittel, die im allgemeinen zum Direktfärben eingesetzt werden, zeichnen sich dadurch aus, daß sie in einem kosmetisch verträglichen Milieu mindestens einen Direktfarbstoff und mindestens ein Verdickungsmittel enthalten.

In den Färbemitteln zum Direktfärben verwendet man häufig als Verdickungsmittel pflanzliche Verdickungsmittel, z.B. Natriumalginat, Gummiarabikum, stärke, Cellulosederivate, wie Hydroxyethylcellulose, Natrium-carboxymethylcellulose, Hydroxybutylcellulose und Methylcellulose, synthetische Verdickungsmittel, wie insbesondere Acrylsäurepolymere (z.B. das Natriumsalz von Polyacrylsäure) und vernetzte Polyacrylsäuren (z.B. die unter den Handelsbezeichnungen Carbopol 941 und Carbopol 93^· vertriebenen Produkte), höhere Fettalkohole, Fettsäuren und anorganische Verbindungen, wie Siliciumdioxid, das Doppelsilikat von Magnesium und kolloidales Aluminium, und Tone, wie Bentonit.

Die zum Direktfärben von Humanhaaren bestimmten Färbemittel des Standes der Technik besitzen Jedoch bestimmte

Nachteile aufgrund der bis zum heutigen Tag eingesetzten Verdickungsmittel.

Werden diese Mittel nämlich nur wenig verdickt, dann ist es praktisch unmöglich, dafür Sorge zu tragen, daß diese Mittel bei ihrer Anwendung auf den Haaren verbleiben. Außerdem neigen diese Mittel während der für die Färbung erforderlichen Einwirkungszeit dazu, auf die Stirn oder in das Gesicht herabzufließen. Sie können dabei auf der Haut und selbst auf der Kleidung unerwünschte Flecken hervorrufen.

Diese Nachteile sind bei der Direktfärbung noch störender, da die Temperaturen im allgemeinen von etwa 25 auf etwa 45⁰C steigen. Dies beruht einerseits auf der Umgebungstemperatur (Jahreszeiten, Land, Temperatur des Friseursalons) und schließlich auch darauf, daß derartige Mittel unter einer Haube angewendet werden.

Es ist auch bereits vorgeschlagen worden, diese Mittel weiter zu verdicken. In diesem Fall besitzen sie jedoch den Nachteil, welches Verdickungsmittel auch immer eingesetzt wird, daß sie sich nur schwierig auf der Kopfhaut verteilen lassen. Es kann auch vorkommen, daß sich diese Mittel schlecht ausspülen lassen. Dies ist beispielsweise beim pyrogenen Siliciumdioxid der Fall. Derartige Mittel sind somit für kosmetische Zwecke ungeeignet.

Durch die Erhöhung der Raumtemperatur auf etwa 45°C werden diese Mittel außerdem flüssiger. Dieser Vorgang ist irreversibel und bringt lediglich Nachteile mit sich, da sich in diesem Fall das Problem neu stellt, wie das Färbemittel auf den Haaren gehalten werden soll, ohne in das Gesicht herabzufließen, was für die behandelte

Person sehr unangenehm ist. Dieser durch den Temperaturanstieg hervorgerufene, flüssigere Zustand bringt außerdem noch einen weiteren Nachteil mit sich. Die den Träger ausmachende Emulsion wird nämlich destabilisiert, was dazu führt, daß der oder die Farbstoffe beim Abkühlen ausfallen. Dies führt dazu, daß das Haar am Ende eine andere Nuance besitzt.

Übliche Verdickungsmittel sind zudem im alkalischen Milieu sehr wirksam. Im sauren Milieu führen diese Verdickungsmittel jedoch zu Problemen, denn einige dieser Verdickungsmittel reagieren mit den Direktfarbstoffen und bauen diese ab.

Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist, diese verschiedenen Nachteile durch den Einsatz von Xanthan-Gummi zu vermeiden. Die dank des Einsatzes von Xanthan-Gummi herstellbaren Mittel sind pseudo-plastisch und ihre Viskosität ist von dem pH unabhängig. Zudem ändert sich

ihre Viskosität bis zu einer Temperatur von etwa 60⁰C nicht.

Außerdem wurde überraschend gefunden, daß es durch den Einsatz von Xanthan-Gummi in den Direktfarbstoffe enthaltenden Färbemitteln möglich ist, das Aufziehen der Farbstoffe auf Keratinfasern zu begünstigen, die Stabilität der erhaltenen Färbung zu erhöhen und schließlich die Konservierung der Farbstoffe beim Lagern zu verbessern.

Die Färbemittel auf Basis von Direktfarbstoffen und Xanthan-Gummi besitzen außerdem den Vorteil, daß sie in einer sehr verdickten Form eingesetzt werden können,z.B. als Gel, das in einer Tube konditioniert ist. Diese Mi ttel lassen sich hervorragend ausspülen und besitzen im

_Λ ' 3Λ233Α9

Gegensatz zu den genannten Mitteln des Standes der Technik eine ähnliche Viskosität. Beim Auftragen auf das Haar lassen sie sich ferner sehr leicht verteilen, da sie, bedingt durch die beim Auftragen per Hand ausgeübten Scherkräfte, schnell flüssiger werden.

Zudem fließen sie nicht herab, denn die Mittel gelieren augenblicklich, sobald keine Scherkräfte mehr ausgeübt werden.

Die erfindungsgemäßen Mittel zum Direktfärben auf Basis von Xanthan-Gummi ermöglichen somit eine bessere Lokalisierung des Färbemittels auf dem Haar und verhindern ein unangenehmes Herablaufen auf die Stirn oder in das Gesieht, wie das bei den Mitteln des Standes der Technik der Fall ist.

Im Gegensatz zu den bekannten Mitteln bleibt die einen oder mehrere Farbstoff-) enthaltende Emulsion selbst dann im gelierten Milieu stabil, wenn die Raumtemperatur von 25⁰C auf etwa 45°C ansteigt.

Derartige Mittel können ferner in einem großen pH-Bereich formuliert werden, so daß der pH sogar sauer sein kann.

Insbesondere bei Färbemitteln, die Nitroverbindungen und Xanthan-Gummi im sauren Milieu enthalten, stellt man eine bessere chemische Stabilität der Farbstoffe bei Temperaturen von 25 bis 45⁰C fest, als das bei Mitteln der Fall ist, in denen ein Verdickungsmittel vom Typ ■ Carbopol eingesetzt wird.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein neues Färbemittel zum Direktfärben von Keratinfasern und insbesondere von Humanhaar, das mindestens einen Direktfarbstoff und mindestens ein Xanthan-Gummi enthält.

r- 9·

ι Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zum Direktfärben von Haar, das mit Hilfe eines Xanthan-Gummi enthaltenden Mittels durchgeführt wird.

Das zum Direktfärben von Keratinfasern und insbesondere von Humanhaar bestimmte Färbemittel enthält mindestens einen Direktfarbstoff und mindestens ein Xanthan-Gummi.

Als Direktfarbstoffe, die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden können, kann man nennen: Nitrobenzo!derivate, Indoaminfarbstoffe, Diaryl- und Triarylmethan-Farbstoffe und Xanthen-, Acridin-, Azin-, Azo- und Anthrachinon-Farbstoffe. Diese Farbstoffe können Substituenten mit saurem, nichtionischem oder basischem Charakter aufweisen.

Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Haarfärbemittel mindestens einen Direktfarbstoff mit saurem Charakter zusammen mit einem Xanthan-Gummi in alkalischem Milieu.

Folgende Direktfarbstoffe sind insbesondere bevorzugt: Nitrobenzolderivate, wie insbesondere Nitrophenylendiamine, Nitroaniline, Nitrophenole und einige Nitropolyphenole, saure, basische und disperse Anthrachinon-Farbstoffe und Mono- und Diazo-Farbstoffe sowie metallhaltige Farbstoffe.

Als Nitrobenzolderivate kann man beispielsweise nennen: 3-Amino-4-hydro:}cynitrobenzol, 2-Amino-5-hydroxynitrobenzol, 2-Amino-3-hydroxynitrobenzol, 2-Amino-5-Ν,Ν-bis-ß-hydroxyethylaminonitrobenzol, 2-Amino-4-chlor-5-N-ß-hydroxyethylaminonitrobenzol, 2-Amino-4-methyl-5-N-ß-hydroxyethylaminonitrobenzol, 3,4-Bis-(N-ß-hydroxyethylamino)-nitrobenzol, 2-Amino-4-methyl-5-N-ß,Y-di-

hydroxypropylaminonitrobenzol, 2-Amino-4-methyl-5-ßaminoethylaminonitrobenzol und 2-Amino-4-hydroxynitrobenzol;

insbesondere kann man die folgenden Verbindungen einsetzen:

3,4-Diaminonitrobenzol, 2,5-Diaminonitrobenzol, 2-Amino-5-ß-N-hydroxyethylaminonitrobenzol_f 2-N-ß-Hydroxyethylamino-5-N,N-bis-ß-hydroxyethylaminonitrο-benzol, 2-N-Methylamino-5-N,N-biB-(ß-hydroxyethyl)-aminonitrobenzol, 2-N-Methylamino-5-N-methyl-N-ß-hydroxy ethylaminonitrobenzol, 2-N-ß-Hydroxyethylamino-5-hydroxynitrobenzol, 3-Methoxy-4-N-ß-hydroxyethylaminonitrobenzol, (4-Nitro-3-methylamino)-phenoxyethanol, 2-N-ß-Hydroxyethylamino-5-aminonitrobenzol, 2-N-Hydroxyethylaminonitrobenzol, 3-Amino-4-N-ß-hydroxyethylaminonitrobenzol, 3-ß-Hydroxyethyloxy-4-N-ß-hydroxyethylaminonitrobenzol, 2-Amino-5-N-methylaminonitrobenzol, 2-Amino-3-methyInitrobenzol, 2-N-ß-Hydroxyethylamino-5-ß,γ-dihydroxypropyloxynitrobenzol, 3-Hydroxy-4-N-ßhydroxyethylaminonitrοbenzol, 3-Hydroxy-4-aminonitrobenzol, 2,5-N,N'-ß-Hydroxyethylaminonitrobenzol, 2-N-Methylamino-4-o-ß,γ-dihydroxypropyloxynitrobenzol, 2-N-ß-Aminoethylamino-5-N,N-bis-(ß-hydroxyethyl)-aminonitrobenzol, 2-N-ß-Aminoethylamino-4-methoxynitrobenzol und 2-N-ß-Aminoethylamino-5-ß-hydroxyethyloxynitrobenzol.

Zu den besonders bevorzugten Anthrachinon-Farbstoffen gehören die folgenden, die mit ihrem Color-Index-Namen aufgeführt sind: Disperse violet 4, Disperse Bleue 1, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Red 11, Acid Blue 62, CI Mordant Red 3 (CI 58005) und Methyl-[(4-hydroxy-anthrachinonyl-1-aminopropyl)-methyl-morphoIiniumj-sulfat.

^ AA ■

Zu den insbesondere bevorzugten Indoamin-Farbstoffen gehören die folgenden:

2-N-ß-Hydroxyethylamino-5,2'-methoxy-4'-aminoanilin-1,4-benzochinon, 2-N-ß-Hydroxyethylamino-5, 4^f di-N,N'-(ß-hydroxy.ethylamino)-anilino-1,4-benzochinon, N-(2·-Chlor-4'-hydroxyphenyl)^-acetylamino-ö-methoxy-1,4-benzochinonimin, N- (3' -Chlor-4.¹ -me thy laminopheny l) 3-ureido-6-methyl-1,4-benzochinonimin und N-4'-N,N-Ethylcarbamylmethylaminophenyl-3-ureido-6-methyl-1,4-benzochinonimin.

Zu den Acridin-Farbstoffen gehört insbesondere Acridinorange (nach dem Color-Index: Basic orange 14).

Zu den Xanthen-Farbstoffen gehört insbesondere Rhodamin B (nach dem Color-Index: Basic Violet 10).

Als Azo-Farbstoffe kann man insbesondere die folgenden nennen, die mit ihrem Namen gemäß dem Color-Index aufgeführt sind:

Disperse Yellow 3, Basic Red 76, Basic Brown 16, Basic Yellow 57, Acid Yellow 36, Food Red 1, Acid Orange 7, Acid Red 88, Food Yellow 3, Acid Red 184, Acid Orange 24, Basic Brown 4, Acid Red 35 (CI 18065) und Disperse Black 5.

Als Triarylmethanfarbstoffe kann man insbesondere die folgenden nennen, die mit ihrem Namen gemäß dem Color-Index aufgeführt sind:

Basic Green 1, Basic Violet 14, Basic Violet 1, Basic Violet 3 und Basic Blue 26.

Zu den Azin-Farbstoffen gehört insbesondere Basic Red

Die erfindungsgemäß eingesetzten Xanthan-Gummi sind Polysaccharide, die durch Fermentation bestimmter Zucker mit Hilfe von Mikroorganismen, z.B. den Bakterien Xanthomonas compestris und den Mutanten und Varianten dieses Bakterien-Typs, hergestellt werden.

Diese Gummi besitzen ein Molekulargewicht zwischen 1 000 000 und 50 000 000. Die Viskosität einer wäßrigen Zusammensetzung, die Λ% Xanthan-Gummi enthält, beträgt zwischen 850 und 1600 cP. (gemessen mit dem Brookfield-Viskosimeter vom Typ LVT mit 60 u/min).

Besonders bevorzugte Produkte sind Handelsprodukte, z.B. das von der Firma Kelco vertriebene Produkt "Keltrol", dessen 1&Lge wäßrige Lösung eine Viskosität von 1200 bis 1600 cP. besitzt (Brookfield LVT mit 60 ü/min)j das von der Firma Rhone Poulenc vertriebene Produkt "Rhodopol 23C", dessen 0,3%ige wäßrige Lösung eine Viskosität von 450 + 50 cP. besitzt (Brookfield LVT mit 30 u/min); das von der Firma Schoner GmbH vertriebene Produkt "Deuteron XG", dessen 1%ige wäßrige Lösung eine Viskosität von 1200 cP. besitzt (Brookfield LVT mit 30 u/min); und das von der Firma CECA vertriebene Produkt "ac ti gum CX9», dessen 1%ige Lösung eine Viskosität von 1200 cP.

besitzt (Brookfield LVT mit 30 U/min).

Das Xanthan-Gummi ist in den erf indungs gemäßen Mitteln in so großen Anteilen vorhanden, daß das Mittel beim Auftragen auf das Haar nicht fließt. Diese Anteile liegen insbesondere zwischen 0,2 und 5% und vorzugsweise zwischen 0,5 und 3%.

Das Mittel kann gegebenenfalls weitere Verdickungsmittel, z.B. Hydroxyethylcellulose, enthalten.

3Λ23349

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten 0,001 bis 5% und vorzugsweise 0,01 bis 3% Direktfarbstoffe.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können neben dem wäßrigen Träger, dem Direktfarbstoff und dem oben definierten Xanthan-Gummi zusätzliche organische, kosmetisch verträgliche Lösungsmittel und insbesondere Alkohole, z.B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol, Benzylalkohol und Phenylethylalkohol, oder Glykole oder Glykolether, z.B.Ethylenglykol und dessen Monomethyl-, Monoethyl- und Monobutylether, Propylenglykol, Butylenglykol, Dipropylenglykol sowie Alkylether von Diethylenglykol, z.B. Diethylenglykol-monoethylether oder -monobutylether, in Konzentrationen zwischen 0,5 und 20 Gew.% und vorzugsweise zwisehen 2 und 10 Gew.96 enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Eine der erfindungsgemäßen, bevorzugten Ausführungsformen besteht in einem Haarfärbemittel, das in einem kosmetisch verträglichen Milieu mindestens einen Direktfarbstoff, mindestens ein Xanthan-Gummi und mindestens ein grenzflächenaktives Mittel enthält.

Das in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbare, grenzflächenaktive Mittel kann anionisch, kationisch, amphoter oder nichtionisch sein. Es ist auch möglich, Mischungen dieser grenzflächenaktiven Mittel einzusetzen. Die Konzentrationen liegen im allgemeinen zwischen 0,1 und 50 Gew.% und vorzugsweise zwischen 1 und 20 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Als grenzflächenaktive Mittel kann man insbesondere die anionischen, grenzflächenaktiven Mittel nennen, die allein oder in Mischung verwendet werden. Dazu zählen insbesondere die Alkali-, Magnesium-, Ammonium-, Amin- oder Alkanolaminsalze der folgenden Verbindungen:

- gegebenenfalls ethoxylierte Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylamidsulfate;

~ Alkylsulfonate, Alkylamidsulfonate, ct-Olefinsulfonate;

- Alkylsulfoacetate.
b Die Alkylreste dieser Verbindungen weisen eine lineare Kette mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen auf.

Es ist ferner möglich, die obengenannten Salze folgender Fettsäuren einzusetzen: Laurin-, Myristin-, Olein-, Ricinol-, Palmitin- oder Stearinsäure, Säuren von Kopraöl oder hydriertem KopraÖl und Carbonsäuren von PoIyglykolethern.

Als Beispiele für kationische, grenzflächenaktive Mittel kann man insbesondere die Salze von Fettaminen, die quaternären Ammoniumsalze, z.B. die Alkyldimethylbenzylammonium-, Alkyltrimethylammonium-, AlkyldimethyIhydroxyethy!ammonium- oder Dimethyldialkylammonium-chloride und -bromide, die Alky!pyridiniumsalze und die Imidazolinderivate nennen. Die Alkylgruppen dieser zuvor genannten, quaternären Ammoniumderivate sind langkettige Gruppen mit vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen.

Als Verbindungen mit kationischem Charakter kann man auch die Aminoxide nennen.

Zu den amphoteren, grenzflächenaktiven Mitteln, die eingesetzt werden können, gehören insbesondere Alkylaminomonound-dipropionate, Betaine, z.B. Alky!betaine, N-Alkyl-sulfobetaine und N-Alkylaminobetaine, wobei der Alkylrest bis zu 22 Kohlenstoffatome aufweist, und Cycloimidiniumverbindungen, z. B. Alkylimidazoline.

Zu den nichtionischen, grenzflächenaktiven Mitteln, die gegebenenfalls in den erfindungsgemäßen Mitteln einge-

setzt werden können, gehören die folgenden:

Kondensationsprodukte von Glycidol mit einem Monoalkohol, einem a-Diol_f einem Alkylphenol oder einem Amid, z.B. die Verbindungen der allgemeinen Formel:

R-CHOH-CH₂-O-(CH₂-CHOH-CH₂-O)_n-H

worin R einen aliphatischen, eyeloaliphatischen oder arylaliphatischen Rest mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen und Mischungen davon bedeutet, wobei die aliphatischen Ketten Ether-, Thioether- und Hydroxymethylen-Gruppen aufweisen können; und η eine Zahl von 1 bis 10 darstellt; Verbindungen der allgemeinen Formel

R₁O-[C₂H₃O-(CH₂OH)]_m-H

worin R₁ einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkylarylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet und m für eine Zahl von 1 bis 10 steht;
Verbindungen der allgemeinen Formel

R₂-CO-NH-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-O-[CH₂-CHOH-Ch₂-O^ H ^P worin R₂ einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Rest natürlichen oder synthetischen Ursprungs mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen oder eine Mischung dieser Reste bedeutet, die gegebenenfalls eine oder mehrere Hydroxygruppen aufweisen können, und ρ eine Zahl von 1 bis 5 darstellt;

polyethoxylierte oder polyglycerinierte Alkohole, Alkylphenole oder Fettsäuren mit einer linearen Cg_-1Q-Fettkette;

Ethylen- und Propylen-Kondensate von Fettalkoholen, polyethoxylierte Fettamide, die mindestens 5 Mol Ethylenoxid oder mehr enthalten; und
polyethoxylierte Fettamine.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können außerdem Fettamide in Konzentrationen zwischen 0,05 und 10 Gew.% enthalten. Dazu zählen die Mono- und Diethanolamide von Koprafettsäurederivaten, Laurinsäure oder Oleinsäure.

Zusätzlich zu den obengenannten Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Mittel außerdem Adjuvantien enthalten, die gewöhnlich in kosmetischen Haarfärbemitteln enthalten sind. Dazu zählen Parfüms, Konservierungsmittel, Sequestrierungsmittel und opakmachende Mittel, z.B.

Glykol-, Polyethylenglykol- und Glycerin-mono- und -distearat.

Der pH der erfindungsgemäßen Färbemittel kann zwischen 5 und 10,5 und vorteilhafterweise zwischen 6 und 10 liegen.

Er wird mit alkalischmachenden Mitteln eingestellt. Dazu zählen: Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Ammoniak, Ammonium-, Kalium- oder Natriumcarbonate, Natriumhydroxid, 2-Amino-2-methyl-1-propanol. Der pH kann auch mit sauermachenden Mitteln eingestellt werden, z.B. Phosphor-, Chlorwasserstoff-, Wein-, Essig-, Milchoder Citronensäure.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können in verschiedenen Formen vorliegen, die für Haarfärbungen üblich sind. Dazu zählen verdickte Flüssigkeiten, gelierte Flüssigkeiten, Cremes und Schaumgele, als Aerosol konditionierter Schaum, etc.

Die Mittel können auf natürliche, dauergewellte, gefärbte oder entfärbte Haare aufgetragen werden. Das erfindungsgemäße Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere von Humanhaaren besteht insbesondere darin, daß man eines der zuvor definierten Mittel auf das Haar aufträgt.

Nach einer erfindungsgemäßen Ausführungsform hellt man das Haar entweder mit einer Ammoniak oder alkalische Agentien, z.B. aliphatische oder hydroxyaliphatische Amine, enthaltenden Wasserstoffperoxidlösung oder mit Hilfe einer ammoniakalisehen Lösung auf, welche Peroxide oder Alkalipersalze, z.B. Natriumperoxid, Kaliumperoxid, Natriumperborat oder Natriumpercarbonat, Harnstoffperoxid oder Additionsverbindungen von Wasserstoffperoxid und organischen Verbindungen, wie Melamin-perhydrat, sowie weitere Produkte enthalten, die das Haar aufhellen können.

Man trägt das aufhellende Mittel auf das Haar auf und läßt etwa 5 bis 30 Minuten je nach der'gewünschten Aufhellung einwirken. Danach spült man mit Wasser und bringt das erfindungsgemäße Färbemittel auf. Man läßt so lange einwirken, daß die Haare gefärbt werden. Dies dauert bei Raumtemperatur etwa 15 bis 30 Minuten. Danach spült man das Haar und trocknet es.

Nach einer anderen Variante dieses Verfahrens kann man das aufhellende Mittel und das erfindungsgemäße Färbemittel gleichzeitig auf das zu färbende Haar auftragen. Nachdem man zwischen 15 und 30 Minuten einwirken ließ, spült man das Haar und trocknet es.

Die erfindungsgemäßen Mittel können außerdem in mehr-.stufigen Verfahren eingesetzt werden. In mindestens einer dieser Stufen werden Direktfarbstoffe zum Haarfärben aufgetragen.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung und sollen diese nicht beschränken.

Beispiel 1

Man stellt folgendes Mittel her:

-S-

2-N-Methylamino-5-N, N-Ms- (ß-hydroxyethyl) amino-nitrobenzol 0,8

3-Methoxy-4-N-ß-hydroxyethylamino-nitrobenzol 0,15 2-Amino-4-methyl-5-N-ß-hydroxyethylaminonitrobenzol 0,02

Bleu extra celliton, vertrieben von der Firma
BASF (entspricht dem CI 64500 - Disperse blue 1) 0,1 Acetochinon-diazo-schwarz BSNZ 1350, vertrieben von der Firma PCUK (entspricht dem
Disperse black 5) 0,1

Laurinsäure-diethanolamid 1,5

Laurinsäure 2,0

Propyl-p-hydroxybenzoat 0,05

Methyl-p-hydroxybenzoat 0,1

Ethylenglykol-monoethylether 5,0

Xanthan-Gummi, vertrieben von der Firma Schoner
GmbH unter der Bezeichnung Deuteron XG 1,0 Mono ethanolamin qsp pH 9,5

demineralisiertes Wasser 100

Dieses Mittel liegt in Form einer gelierten Flüssigkeit vor.
25

Dieses Mittel bringt man 30 min auf hellkastanienbraunes Haar mit rotem Schimmer auf. Es fließt nicht herab. Nach Spülen des Haars ist dieses mit einer natürlich hellen, kastanienbraunen Nuance gefärbt.Insbesondere der rote Schimmer ist verschwunden.

Beispiel 2

Man stellt folgendes Mittel her:
35

2-N-Methylamino-5-N,N-[(methyl)- (ß-hydroxy-

ethyl)]-amino-nitrobenzol 0,25

2-N-ß-Hydroxyethylamino-5-hydroxy-nitrobenzo1 0,01

2-N-Methylamino-4-ß-hydroxyethyloxy~nitrobenzol 0,10 2-N-ß-Hydroxyethylamino-5-ß,γ-dihydroxypropyl-

oxy-nitrobenzo1 0,02

Violet 14 447 (entspricht Disperse violet 1) 0,05

Laurinsäure-diethanolamid 2

Laurinsäure 1,5

Propyl-p-hydroxybenzoat 0,05

Methyl-ρ-hydroxybenhoat 0,10

Diethylenglykol-monobutylether 5
Xanthan-Gummi (Rhodopol 23C von der Firma

Rhone Poulenc) 1,5
2-Amino-2-methyl-1-propanol qsp pH 8,5
demineralisiertes Wasser qsp 100
Dieses Mittel liegt in Form einer gelierten Flüssigkeit vor.

Man bringt dieses Mittel auf dunkelblonde Haare auf. Nach einer Einwirkungszeit von 25 min und Spülen besitzt das Haar mahagonibraune Reflexe.

Beispiel 3

Man stellt folgendes Mittel her:

2-Amino-5-N-ß-hydroxyethylamino-nitrobenzo1 0,30

2-Amino-5-N-methylamino-nitrobenzol 1,10

2-Amino-3-methylnitrobenzol 0,6

3-Hydroxy-4-N-ß-hydroxyethylamino-nitrobenzol 0,1
Bleu victoria BSA extra, vertrieben von der
Firma PCUK (entspricht dem CI 44045 Basic

Blue 26) 0,05

Laurinsäure-diethanolamid 4

Sactipon 286 2o~

Kathon CG 0,05

Xanthan-Gummi (Keltrol von der Firma Kelco) 1

verdünntes Natriumhydroxid qsp pH 8

demineralisiertes Wasser qsp 100

Dieses Mittel liegt in Form einer gelierten Flüssigkeit vor.

Dieses Färbeshampoo trägt man 30 min auf dunkelkastanienbraune Haare auf. Man läßt einwirken und spült anschließend. Die Haare besitzen anschließend einen intensiven "Auburn"-Schimmer.

Beispiel 4

Man stellt folgendes Mittel her: g

Safranine RAL, vertrieben von der Firma PCUK (entspricht dem CI 50240 - Basic Red 2) 0,1 Rhodamine B extra-konzentriert, vertrieben von der Firma ACNA (entspricht dem CI 45170 - Basic

violet 10) 0,05

Acridin-orange (entspricht dem CI 46005 - Basic Orange 14) 0,1

Arianor Garance, vertrieben von der Firma Morton (entspricht dem CI 12245 - Basic Red 76) 0,05 2-N-ß-Aminoethylamino-5-ß-hydroxyethyloxy-

nitrobenzol 0,2

Kopra-monoethanolamid 4

Laurinalkohol mit 23 Mol Ethylenoxid 4

Propyl-p-hydroxybenzoat 0,05

Methyl-p-hydroxybenzoat 0,1

Xanthan-Gummi (Deuteron XG der Firma Schoner GmbH) 1,0

Triethanolamin qsp pH 9

demineralisiertes Wasser qsp 100 Dieses Mittel, liegt als gelierte Flüssigkeit vor.

Man trägt dieses Mittel 25 min auf kastanienbraune Haare auf. Nach Spülen besitzen die Haare intensive,kupferrote Reflexe.

Beispiel 5

Man stellt folgendes Mittel her: £ 2-N-ß-Hydroxyethylamino-5-N,N-bis-(ß-hydroxy-

ethyl)-amino-nitrobenzol 0,05

2-Amino-3-hydroxynitrobenzol 0,20

N- (2'-Chlor-4'-hydroxyphenyl)-3-acetylamino-

6-methoxy-1,4-benzochinonimin 0,01

Laurinsäure-diethanolamin 3,0

Triethanolarain-alkylsulfat 2,0

Ethylenglykol-monoethylether 4,0

Nipa ester 82121 0,1

Xanthan-Gummi (Keltrol der Firma Kelco) 1,5 Monoethanolamin qsp pH 9»5

demineralisiertes Wasser qsp 100 Dieses Mittel liegt als gelierte Flüssigkeit vor.

■ Mit diesem Mittel 30 min behandelte, dunkelblonde Haare besitzen nach Spülen matte, goldgelbe Reflexe.

Beispiel 6

Man stellt folgendes Mittel her: g kristallisiertes Violet SADG, vertrieben von der Firma PCUK (entspricht dem CI 42555 -

Basic violet 3) 0,05 Methyl-[(4-hydroxy-1-anthrachinonyl-amino-

propyl)-methylmorpholinium]-sulfat 0,20

2-Amino-5-N-methylamino-nitrobenzol 0,90

3,4-Bis-(N-ß-hydroxyethylamino)-nitrobenzol 0,05

Kopra-monoethanolamid 4,0

Laurinalkohol mit 23 Mol Ethylenoxid 4

Propyl-p-hydroxybenzoat 0,05

Methyl-p-hydroxybenzoat 0,10

Xanthan-Gummi (Rhodopol 23 C der Firma Rhone Poulenc) 1,0

Triethanolamin qsp pH 6,5

Man verteilt dieses Mittel auf braune Haare. Nach einer Einwirkungszeit von 30 min spült man die Haare, die dann einen kräftigen "Violinⁿ-Schimmer besitzen.

Beispiel 7

Man stellt folgendes Mittel her g

3-Methoxy-4-N-ß-hydroxyethylamino-nitrobenzol 0,1

2-N-ß-Hydroxyethylamino~5-hydroxy-nitrobenzol 0,4

2-Amino-5-hydroxy-nitrobenzol 0,1

Laurinsäure-diethanolamid 1,5

Laurins äure 2,0

Propyl-p-hydroxybenzoat 0,05

Methyl-p-hydroxybenzoat 0,1

Ethylenglykol-monoethylether 5,0 Xanthan-Gummi (Deuteron XG der Fa.Schoner GmbH) 1,0 Monoethanolamin qsp pH 9,5 demineralisiertes Wasser qsp 100 Dieses Mittel liegt als gelierte Flüssigkeit vor.

Dieses 30 min auf hellkastanienfarbene Haare aufgetragene Mittel verleiht diesen nach Spülen einen kupferroten Schimmer.

Beispiel 8

Man stellt folgendes Mittel her: g

2-Amino-4-hydroxy-nitrobenzol 0,15

3-Hydroxy~4-amino-nitrobenzol 0,10

2-N-ß-Hydroxyethylamino-5-ß,γ-dihydroxy-

propyloxy-nitrobenzol 0,10

Laurinsäure-diethanolamid 2

Laurinsäure 1,5

Propyl-p-hydroxybenzoat 0,05

Methyl-p-hydroxybenzoat 0,10

Diethylenglykol-monobutylether 5 Xanthan-Gummi (Rhodopol 23 C der Firma

Rhone Poulenc) 1,5

2-Amino-2-methyl-1-propanol qsp pH 8,5

demineralisiertes Yfesser qsp 100 Dieses Mittel liegt als gelierte Flüssigkeit vor.

Dieses 30 min auf dunkelblonde Haare aufgebrachte Mittel verleiht diesen nach Spülen eine goldgelbe Färbung.

Beispiel 9

Man stellt folgendes Mittel her: g

2-Amino-3-hydroxy-nitrobenzol 0,30

CI Mordant Red 3 (CI 58005) ■ 0,05

3,4-Bis-(N-ß-hydroxy-ethylamino)-nitrobenzol 0,10

Laurinsäure-diethanolamid 4

Sactipon 286 20

Kathon CG 0,05

Xanthan-Gummi (Keltrol der Firma Kelco) 1 verdünntes Natriumhydroxid qsp pH 8

demineralisiertes Wasser 100

Dieses Mittel liegt als gelierte Flüssigkeit vor.

Dieses 30 min auf dunkelblonde Haare aufgetragene Mittel verleiht diesen nach Spülen eine kupferfarbene Färbung.

Beispiel 10
Man stellt folgendes Mittel her:

-JL

Acid Red 35 (CI 18065) 0,05

2-N-ß-Hydroxyethylamino-5-hydroxy-nitrobenzol 0,6

2,5~N,N^f-ß-Hydroxyethylamino-nitrobenzol 0,2 b 2-N-Methylamino-5-N,N-bis-(ß-hydroxyethyl)-

amino-nitrobenzol 0,3

Kopra-monoethanolamid 4

Laurinalkohol mit 23 Mol Ethylenoxid ' 4

Propyl-p-hydroxybenzoat 0,05

Methyl-p-hydroxybenzoat 0,1 Xanthan-Gummi (Deuteron XG der Fa.Schoner GmbH) 1,0 Triethanolamin qsp pH 9

Dieses 30 min auf kastanienbraune Haare aufgebrachte Mittel verleiht diesen einen "Violin"-Mahagonischimmer nach dem Spülen.

In den obigen Beispielen wurden folgende Handelsbezeichnungen verwendet. Diese entsprechen folgenden Produkten: Kathon CG: Mischung von 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on, 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on in Gegenwart des Magnesiumsalzes, vertrieben von der Fa.Rohm and Haas.

Sactipon 286: Ammoniumlaurylsulfat, vertrieben von der Fa. Lever.

Nipa Ester 82121: Mischung von Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl- und Benzyl-p-hydroxybenzoat, vertrieben von der Fa. Nipa Laboratories.

Claims

Patentansprüche

1. Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere für Haare mit mindestens einem Direktfarbstoff, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Xanthan-Gummi enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Direktfarbstoffe Nitrobenzolderivate oder Indoamin-, Diary1- und Triaryl-methan-jXanthen-, Acridin-, Azin-, Azo- oder Anthrachinon-Farbstoffe enthält, die gegebenenfalls einen sauren, nichtionischen oder basischen Substituenten aufweisen können.

3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Nitroderivate Nitrophenylendiamine, Nitroaniline, Nitrophenole oder Nitropolyphenole sind, daß die Anthrachinon-Farbstoffe basische, saure oder disperse Anthrachinon-Farbstoffe sind und daß die Azo-Farbstoffe Mono- oder Diazo-Farbstoffe oder metallhaltige Farbstoffe sind.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3> dadurch gekennzeichnet, daß es einen sauren Direktfarbstoff und Xanthan-Gummi enthält.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte Xanthan-Gummi ein
mittleres Molekulargewicht zwischen 1 000 000 und
50 000 000 und in 1%iger wäßriger Lösung eine Viskosität zwischen 850 und 1600 cP., gemessen mit einem Brookfield LVT-Viskosimeter bei 60 U/min, besitzt.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß das Xanthan-Gummi in einem Gewichtsanteil von 0,2 bis 5%, bezogen auf das Gesamtgewicht
des Mittels, vorhanden ist.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis - 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Direktfarbstoffe in Anteilen

zwischen 0,001 und 5 Gew.% vorhanden sind.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es ein mit dem Mittel verträgliches,
kosmetisches Milieu aus Wasser oder einem Lösungsmittel,

ausgewählt unter Alkoholen, Glykolen, Glykolethern, Diethylenglykol-alkylethern oder deren Mischungen,
die in Anteilen zwischen 0,5 und 20 Gew.% vorhanden sind, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels , enthält.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es außer dem Direktfarbstoff und
Xanthan-Gummi mindestens eine anionische, kationische,
amphotere oder nichtionische grenzflächenaktive Verbindung oder Mischungen davon enthält.

10. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet,
daß die grenzflächenaktive Verbindung in Anteilen zwischen 0,1 und 50 Gew.% vorhanden ist.

11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der pH zwischen 5 und 10,5 liegt.

12. Verfahren zur Direktfärbung von Humanhaaren, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens eines der in einem der Ansprüche 1 bis 11 definierten Mittel auf natürliche, dauergewellte, gefärbte oder entfärbte Haare aufbringt.

13· Verfahren zum Färben von Humanhaar, dadurch gekennzeichnet, daß man in einer ersten Stufe das Haar bis 30 Minuten aufhellt und mit Wasser spült und daß man in einer zweiten Stufe eines in einem der Ansprüche 1 bis 11 definierten Mittel 15 bis 30 Minuten aufträgt, danach spült und das Haar trocknet.