DE3404592A1 - Verfahren zur herstellung von waermereflektierenden glasscheiben durch beschichten mit einem titandioxidfilm - Google Patents

Verfahren zur herstellung von waermereflektierenden glasscheiben durch beschichten mit einem titandioxidfilm

Info

Publication number
DE3404592A1
DE3404592A1 DE19843404592 DE3404592A DE3404592A1 DE 3404592 A1 DE3404592 A1 DE 3404592A1 DE 19843404592 DE19843404592 DE 19843404592 DE 3404592 A DE3404592 A DE 3404592A DE 3404592 A1 DE3404592 A1 DE 3404592A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
titanium
compound
glass
solution
titanium dioxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19843404592
Other languages
English (en)
Other versions
DE3404592C2 (de
Inventor
Takayoshi Kandachi
Seiki Okino
Katsuto Matsusaka Tanaka
Toshiharu Yanai
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central Glass Co Ltd
Original Assignee
Central Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central Glass Co Ltd filed Critical Central Glass Co Ltd
Publication of DE3404592A1 publication Critical patent/DE3404592A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3404592C2 publication Critical patent/DE3404592C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23—Oxides
    • C03C17/25—Oxides by deposition from the liquid phase
    • C03C17/256—Coating containing TiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/003—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System without C-Metal linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21—Oxides
    • C03C2217/212—TiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
    • C03C2218/112—Deposition methods from solutions or suspensions by spraying

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft die Herstellung einer wärmereflektierenden Glasscheibe und insbesondere ein Verfahren zur Beschichtung einer Glasscheibenoberfläche mit einem Titandioxidfilm durch Aufsprühen einer Lösung einer thermisch zersetzbaren, organischen Titanverbindung auf eine erhitzte Glasoberfläche.
Titandioxid ist ein typisches Beschichtungsmaterial zur Herstellung einer wärmereflektierenden Glasscheibe. Eine wohlbekannte Arbeitsweise zur Beschichtung einer Seite einer Glasscheibe mit einem Titandioxidfilm besteht in dem Aufsprühen einer Lösung einer thermisch zersetzbaren, organischen Titanverbindung auf die Glasoberfläche, während die Glasscheibe ausreichend erhitzt wird. Die Titanverbindung in der aufgesprühten Lösung erleidet eine thermische Zersetzung auf der erhitzten Glasoberfläche unter Bildung von Titandioxid. Ein Beispiel der konventionellerweise für diesen Zweck eingesetzte Titanverbindungen ist Titanalkoxyacetylacetonat, welches durch Reaktion von Titan mit einem Monoalkohol und Acetylaceton erhalten wird.
In der industriellen Praxis hat sich jedoch herausgestellt, daß ein nach der zuvor beschriebenen Arbeitsweise gebildeter Überzugsfilm aus Titandioxid oftmals hinsichtlich der Dichte und der Festigkeit der Haftung auf der Glasoberfläche und/oder der Glätte der Oberfläche des Beschichtungsfilmes nicht zufriedenstellend ist. Ein wesentlicher Grund für solche Defekte in dem Titandioxidbeschichtungsfilm wird der partiellen Hydrolyse der Titanverbindung in der Aufsprühlösung als Folge der Empfindlichkeit der Titanverbindung gegenüber in der Sprühatmosphäre vorhandener Feuchtigkeit und der Feuchtigkeit in der Lösung zugeschrieben. Daher ist eine genaue Kontrolle der Feuchtigkeit eine Notwendigkeit für den Sprühbeschichtungsvorgang und auch für die Herstellung und die Aufbewahrung der Lösung der Titanverbindung. Jedoch bewirkt die Durchführung einer solchen
Kontrolle der Feuchtigkeit eine Herabsetzung der Produktivität, was insbesondere im Fall einer kontinuierlichen Herstellung von wärmereflektierenden Glasscheiben eine Rolle spielt, wenn der Spruhbeschichtungsvorgang vor dem Abkühlen der Glasscheiben durchgeführt wird, welche durch eine kontinuierlich arbeitende Produktionsanlage für Flachglas durchlaufen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher eine Verbesserung der zuvor beschriebenen Arbeitsweise des Beschichtens von Glasscheiben bzw. Flachglas mit einem wärmereflektierenden Titandioxidfilm unter Vermeidung der abträglichen Einflüsse der Feuchtigkeit jedoch ohne Benachteiligung der Produktivität.
Zur Lösung dieser Aufgabe dient das erfindungsgemäße Verfahren zur Beschichtung einer Glasplattenoberfläche mit einem Titandioxidfilm unter Erzeugung einer wärmereflektierenden Glasscheibe, wobei eine Lösung einer thermisch zersetzbaren, organischen Titanverbindung in einem organischen Lösungsmittel auf eine Oberfläche der Glasscheibe gesprüht wird, welche sich auf einer so erhöhten Temperatur befindet, daß die Titanverbindung in der aufgesprühten Lösung sich auf der Glasscheibenoberfläche unter Bildung von Titandioxid zersetzt, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß als Titanverbindung eine Titanchelatverbindung verwendet wird, welche durch Koordination von zwei Chelatliganden in Form von Acetylaceton oder Ethylacetoacetat und von zwei Nichtchelatliganden in Form eines mehrwertigen Alkohols an ein Titanatom gebildet wird.
Vorteilhafterweise wird als mehrwertiger Alkohol für die Nichtchelatliganden ein 1,3-Diol verwendet, wobei 2-Ethyl-1,3-hexandiol gegenüber anderen 1,3-Diolen besonders bevorzugt ist.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Titanverbindung ist gegenüber Feuchtigkeit praktisch unempfindlich, und wenn sie auf eine erhitzte Glasoberfläche nach
einer an sich bekannten Aufsprühmethode aufgebracht wird, erleidet sie leicht eine thermische Zersetzung unter Bildung eines Titandioxidbeschichtungsfilmes von guter Qualität. Durch Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Beschichtung einer Glasscheibenoberfläche mit einem hinsichtlich des Aussehens, der Glätte der Oberfläche und des Ausmaßes der Haftung an der Glasoberfläche ausgezeichneten Titandioxidfilm leicht möglich. Vom industriellen Standpunkt liegt ein wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens darin, daß die Kontrolle der Feuchtigkeit bei dem Spruhbeschichtungsprozeß in starkem Maße verringert werden kann und dadurch die Produktivität gesteigert wird.
Es wurden umfangreiche Untersuchungen an verschiedenen Arten von organischen Titanverbindungen hinsichtlich des Ausmaßes der Feuchtigkeitsempfindlichkeit durchgeführt. Wie bereits zuvor beschrieben, ist der erhaltene Beschichtungsfilm oftmals hinsichtlich der Haftung auf der Glasoberfläche und/ oder hinsichtlich der Glätte der Oberfläche des Beschichtungsfilmes nicht zufriedenstellend, wenn die bei dem Sprühbeschichtungsverfahren verwendete Titanverbindung eine partielle Hydrolyse vor der thermischen Zersetzung auf der Glasoberfläche erleidet. Außerdem besitzt der hydrolysierte Anteil der Titanverbindung die Neigung zur Polymerisation unter Bildung einer makromolekularen Substanz, welche in dem Titandioxidbeschichtungsf ilm unter Bildung einer Anzahl von qpaken Flecken eindringt.
Es wurde zunächst gefunden, daß eine Gruppe von organischen Titanverbindungen, bei denen entweder Acetylaceton oder Ethylacetoacetat an das Titan ka^rdinativ gebunden ist , eine relativ hohe Stabilität der Koordinationsbindungen aufweisen und weniger gegenüber Feuchtigkeit empfindlich sind als Titanverbindungen, welche durch Koordination von anderen Arten von ß-Diketo- oder ß-Ketoester-verbindungen wie Benzoylaceton, Dibenzoylaceton und Dipivaloylaceton, gebildet wurden, und daß insbesondere bei der Koordination von Acetylaceton- oder
Ethylacetoacetat-molekülen als Chelatliganden an Titanatome diese Titanverbindungen hinsichtlich der Stabilität bei Anwesenheit von Feuchtigkeit überlegene Eigenschaften zeigen.
Eine Titanchelatverbindung, welche zur Verwendung bei der Herstellung von Titandioxid durch Pyrolyse geeignet ist, wird durch Koordination von zwei Molekülen eines Alkohols als Nichtchelatliganden in Kombination mit zwei Molekülen von entweder Acetylaceton oder Ethylacetoacetat als Chelatliganden erhalten. Es wurde gefunden, daß eine solche Chelatverbindung gegenüber Feuchtigkeit weniger empfänglich wird, wenn der koordinativ gebundene Alkohol ein Polyalkohol ist, dies im Gegensatz zu einem Monoalkohol, und daß die Koordination eines 1,3-Diols wie 1,3-Butandiol, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol oder 2-Ethyl-1,3-hexandiol eine Titanverbindung ergibt, welche gegenüber Feuchtigkeit beinahe unempfindlich ist, obwohl auch die Verwendung eines anderen Diols wie von 1,2-Butandiol !oder 1,4-Butandiol gegenüber der Verwendung eines einwertigen Alkohols oder Monoalkohols vorteilhaft ist. Wahrscheinlich ist die Überlegenheit von 1,3-Diolen unter diesen Polyalkoholen oder mehrwertigen Alkoholen der Länge des Abstandes zwischen den beiden OH-Gruppen zuzuschreiben. Unter den 1,3-Diolen ist 2-Ethy1-1,3-hexandiol wegen seines größeren Molekulargewichtes und der starken Bindungskraft der Koordination besonders vorteilhaft und ergab bei zahlreichen Versuchen die besten Ergebnisse. In den gemäß der Erfindung verwendeten Titanchelatverbindungen muß das Diol als Nichtchelatligand koordinativ gebunden sein. Es wurde bestätigt, daß ähnliche Titanchelatverbindungen, welche durch Koordination eines Diols als Chelatliganden gebildet wurden, nicht immer in Anwesenheit von Feuchtigkeit sehr stabil sind.
Eine Titanchelatverbindung mit den oben angegebenen Chelatliganden und Nichtchelatliganden wird durch Feuchtigkeit kaum beeinträchtigt. Daher kann das erfindungsgemäße Be-
schichtungsverfahren ohne schädliche Beeinflussung durch Hydrolyse und daraus folgender Polymerisation der Titanverbindung in der Aufsprühlösung durchgeführt werden, selbst wenn eine gewisse Feuchtigkeitsmenge in der Sprühatmosphäre und möglicherweise auch in der Lösung vorliegt, so daß eine wärmereflektierende Glasscheibe von guter Qualität in einfacher Weise hergestellt werden kann.
Im folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung näher erläutert.
Bei dem erfindungsgemäßen Beschichtungsverfahren wird eine Chelatverbindung des zuvor beschriebenen, spezifischen Typs verwendet, jedoch unterscheidet sich das Verfahren im wesentlichen hinsichtlich der Betriebsbedingungen nicht von -den konventionellen Arbeitsweisen zur Beschichtung mit Titandioxid unter Verwendung von Lösungen mit anderen Titanverbindungen.
Zunächst wird eine Lösung für das Aufsprühen hergestellt, indem eine ausgewählte Titanchelatverbindung, z.B. 2-Ethyl-1,3-hexandioxy-titan-diacetylacetonat, in einem geeigneten organischen Lösungsmittel wie z.B. Dichlormethan hergestellt wird. Es ist auch möglich, eine gewünschte Titanchelatverbindung bei der Stufe der Herstellung einer Aufsprühlösung unter Verwendung einer Zwischen-Titanverbindung herzustellen, welche Acetylaceton- oder Ethylacetoacetatmoleküle als Chelatliganden und Monoalkoxylgruppen als Nichtchelatliganden besitzt, wobei ein geeigneter Polyalkohol für die Substitution der Monoalkoxylgruppen eingesetzt wird, wie aus den folgenden Beispielen ersichtlich ist. In jedem Fall besitzt jedoch die Titanverbindung, welche beim Aufsprühen und der thermischen Zersetzung bei dem erfindungsgemäßen Beschichtungsverfahren verwendet wird, kein Monoalkoholmolekül oder Monoalkoxylgruppe.
Unter Verwendung einer üblichen Aufsprühapparatur wird die Lösung auf eine größere Oberfläche einer erhitzten Glasplatte aufgesprüht. Das Erhitzen der Glasplatte oder Glasscheibe
kann während des Sprühbeschichtungsvorganges fortgeführt werden, jedoch ist dies nicht unbedingt erforderlich. Dies bedeutet, daß die Glasscheibe nur vorerhitzt und der Sprühbeschichtung unterworfen werden kann, wenn sie dem üblichen Abkühlvorgang unterliegt. In jedem Fall sollte die Oberflächentemperatur der Glasscheibe oder Glasplatte jedoch für eine thermische Zersetzung der Titanverbindung in der aufgesprühten Lösung zur Bildung von Titanoxid (Titandioxid) ausreichend hoch liegen. Ein geeigneter Bereich der Temperatur der Glasoberfläche reicht von etwa 500°C bis etwa 6000C.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.
I ι
Beispiel 1
Als Ausgangsmaterikl für die herzustellende Titanchelatverbindung wurde ein Gemisch von Titandipropoxydiacetylaceto-
nat und freiem Probylalkohol im folgenden Verhältnis angewandt :
/Ti (O2C5H7)I2 (OC3H7) 2 + 2C3H7OH?.
Acetylaceton und 2-Ethyl-1,3-hexandiol wurden aufeinanderfolgend zu dem Ausgangsmaterial zugesetzt, dann wurde das als Lösungsmittel, !ausgewählte Di chlorine than zugesetzt. Die erhaltene Mischung! bestand aus 19,5 % des Ausgangsmaterials, /~Ti (O0C1-H7)- (OC5HL) _ + 2C3H7OH?, 5,7 % Acetylaceton, 17,0 % 2-Ethyi-1,3-hexandiol und 57,8 % Dichlormethan, jeweils bezogen aif Volumen. Diese Mischung wurde zu einer Lösung für die Verwendung beij der Sprühbeschichtung verrührt.
Die Zugabe von Acetylaceton zu dem Ausgangsmaterial erfolgte aufgrund der Theorie des chemischen Gleichgewichtes und zum Zweck der Verhütung eines Ersatzes der Acetylacetonmoleküle bei der Chelatkoordination an Titan in dem Ausgangsmaterial durch entweder gleichzeitig vorliegenden freien Propylalkohol oder das anschließend zugesetzte Diol. Wie bereits zuvor
beschrieben, besitzt eine Titanchelatverbindung mit entweder Acetylaceton oder Ethylacetoacetat als Chelatliganden sowie einem Polyalkohol als Nichtchelatliganden eine ausgezeichnete Stabilität bei Anwesenheit von Feuchtigkeit. Bei der Herstellung der Koordinationsbindung des Diols an Titan im Anschluß an die Koordinationsbindung des Acetylacetons wie in diesem Beispiel (oder des Ethylacetoacetats), ist die Anwesenheit eines Überschusses von Acetylaceton oder Ethylacetoacetat in dem flüssigen Reaktionssystem erforderlich, um die Chelatliganden im Koordinationszustand zu halten. Für das Verhältnis des zugesetzten Acetylacetons (oder des Ethylacetoacetats, wenn dieses als Chelatligand in dem Ausgangsmaterial verwendet wird) zu dem Ausgangsmaterial £τχ (O2C5H7) 2 (OC3H7) 2 + 2C3H7OH/, ist ein geeigneter Bereich von 0,1 bis 0,35, bezogen auf Volumen. Wenn das Verhältnis des freien Acetylacetons weniger als 0,1 beträgt, ist es schwierig, die zuvorgenannte Substitution sicher zu verhindern, jedoch führt eine Erhöhung des Verhältnisses von freiem Acetylaceton auf Werte oberhalb von 0,35 zu keinem zusätzlichen Effekt. Es wurde durch Versuche bestätigt, daß das zugesetzte freie Acetylaceton oder Ethylacetoacetat den Monoalkohol, welcher koordinativ als Nichtchelatligand gebunden ist, nicht ersetzt, unabhängig von der Menge an zugesetzter Verbindung.
In diesem Beispiel ergibt die Zugabe von 2-Ethyl-1,3-hexandiol, einem bevorzugten Polyalkohol, zu dem Gemisch aus Ausgangsmaterial und Acetylaceton die Substitution der anfänglich koordinativ an das Titan im Ausgangsmaterial gebundenen Propoxylgruppen durch das Diol. Daher wird die Titanchelatverbindung in dem Ausgangsmaterial in eine andere Chelatverbindung umgewandelt, in der zwei Moleküle Acetylaceton koordinativ als Chelatliganden an Titan und zwei Moleküle des Diols als Nüitchelatliganden an das Titan gebunden sind. Eine Lösung dieser Titanchelatverbindung wird durch Zugabe von Dichlormethan, einem bevorzugten Lö-
sungsmittel, erhalten. Eine geeignete Menge des bei dieser Arbeitsweise verwendeten Polyalkohole variiert in Abhängigkeit von der Art des Polyalkohols. Im Fall von 2-Ethy1-1,3-hexandiol ist es vorteilhaft, wenn das Verhältnis des Diols zu dem Ausgangsmaterial im Bereich von 0,5 bis 1,3, bezogen auf Volumen, beträgt.
Unter Verwendung einer konventionellen Aufsprühapparatur und unter Verwendung von Druckluft mit kontrolliertem Feuchtigkeitsgehalt wurde die in diesem Beispiel hergestellte Lösung auf eine größere Oberfläche einer Glasplatte aus Sodakalkglas, welche nach dem Floatverfahren hergestellt wurde, aufgesprüht. Bei dem Sprühvorgang wurde die Glasplatte auf etwa 57O°C gehalten, und der Feuchtigkeitsgehalt in der Sprühatmosphäre wurde auf 10 g/m unter Normalbedingungen der Temperatur und des Druckes bei der ersten Versuchsreihe gehalten, jedoch bei der zweiten Versuchsreihe auf 25 g/m unter Normalbedingungen des Druckes und der Temperatur erhöht.
Bei beiden der so hergestellten zwei Proben der wärmereflektierenden Glasscheiben wurde ein Titanoxidbeschichtungsfilm erhalten, der sowohl hinsichtlich der Haftung auf der Glasscheibe als auch hinsichtlich der Glätte der Oberfläche ausgezeichnet war.
Beispiel 2
Es wurde eine Lösung unter Verwendung der gleichen Materialien wie in Beispiel 1 jedoch in unterschiedlichen Verhältnissen hergestellt. Die Lösung wurde aus einer Mischung hergestellt, welche aus 20,8 Vol.-% des Ausgangsmaterials /Ti (Ο-,Ο,Η.,) n (OC3H-) 0 + 2C3H7OH/, 2,5 Vol.-% Acetylaceton, 23,2 Vol.-% 2-Ethy1-1,3-hexandiol und 53,5 Vol.-% Dichlormethan bestand. Diese Lösung wurde bei einem Aufsprühbeschichtungsvorgang, wie in Beispiel 1 beschrieben, eingesetzt.
Bei beiden Proben, welche durch Einstellung des Feuchtigkeitsgehaltes in der Aufsprühatmosphäre auf 10 g/m bzw. 25 g/m erhalten worden waren, besaß der Titanoxidbeschichtungsfilm eine ausgezeichnete Haftung auf der Glasscheibe und eine vorzügliche Glätte der Oberfläche.
Beispiel 3
Als Ausgangsmaterial wurde eine Mischung aus Titandipropoxydi(ethylacetoacetat) und freiem Propylalkohol in dem durch die folgende Formel angegebenen Verhältnis: /Ti(O3CgH9)2(OC3H7)2 + 2C3H7OH/ verwendet. Ethylacetoacetat und 2-Ethyl-1,3-hexandiol wurden nacheinander zu dem Ausgangsmaterial zugegeben, anschließend wurde Dichlormethan zugesetzt. Die erhaltene Mischung bestand aus 20,1 Vol.-% des Ausgangsmaterials, 6,6 Vol.-% Ethylacetoacetat, 11,7 Vol.-% 2-Ethy1-1,3-hexandiol und 61,6 Vol.-% Dichlormethan. Das Ergebnis war eine Lösung einer Chelatverbindung, in welcher zwei Moleküle Ethylacetoacetat als Chelatliganden und zwei Moleküle des Diols als Nichtchelatliganden koordinativ an Titan gebunden waren.
Diese Lösung wurde entsprechend der in Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise als Sprühbeschichtungslösung verwendet. Bei beiden hergestellten Proben, welche durch unterschiedliche Einstellung des Feuchtigkeitsgehaltes in der Sorüh-
wurden.
atmosphäre hergestellt /besaß der Titanoxidbeschichtungsfilm eine ausgezeichnete Haftung auf der Glasscheibe und eine vorzügliche Glätte der Oberfläche.
Vergleichsbeispiel A
Es wurde eine Lösung entsprechend der Arbeitsweise von Beispiel 1 jedoch mit der Ausnahme hergestellt, daß kein Zusatz von freiem Acetylaceton erfolgte. Dies bedeutet, daß die Lösung aus einer Mischung erhalten wurde, die aus 21 Vol.-% des Ausgangsmaterials /Ti(O2C5H7)2(OC3H7)_ + 2C3H7OH/, 18 Vol.-% 2-Ethyl-1,3-hexandiol und 61 Vol.-% Dichlormethan bestand. Diese Lösung wurde bei dem gleichen Sprühbeschichtungsvorgang wie in Beispiel 1 eingesetzt.
Bei der Probe, welche durch Einstellung des Feuchtigkeitsgehaltes in der Sprühatmosphäre auf 10 g/m hergestellt Werden war, besaß der Titandioxidbeschichtungsfilm ausgezeichnete Eigenschaften der Haftung auf der Glasscheibe und der geglätteten Oberfläche. Wenn jedoch der Feuchtigkeitsgehalt 25 g/m betrug, war der erhaltene Beschichtungsfilm hinsichtlich der Haftung/niöht mehr annehmbarer Weise verschlechtert und hinsichtlich der Glätte der Oberfläche nur mehr kaum annehmbar .
Vergleichsbeispiel B
Es wurde eine Lösung entsprechend der Arbeitsweise von Beispiel 1 jedoch mit der Ausnahme hergestellt, daß keine Zugabe von 2-Ethyl-1,3-hexandiol erfolgte. Dies bedeutete, daß die Lösung aus einer Mischung erhalten wurde, die aus 23 Vol.-% des in Beispiel 1 beschriebenen Ausgangsmaterials, 7 Vol.-% freiem Acetylaceton und 70 Vol.-% Dichlormethan bestand. In diesem Fall erfolgte keine Substitution der beiden Propoxylgruppen (de£ Monoalkohols), welche zu Beginn an das Titan als Nichtchelatliganden koordinativ gebunden waren. Diese Lösung wurde bei dem gleichen Sprühbeschichtungsvorgang wie in Beispiel 1 eingesetzt. Bei der unter Einstellung des Feuchtigkeitsgehaltes auf 10 g/m erhaltenen Probe war der Titandioxidbeschichtungsfilm hinsichtlich der Haftung
nicht zufriedenstellend, obwohl die Glätte der Oberfläche annehmbar war. Bei Einstellung des Feuchtigkeitsgehaltes auf 25 g/m war der Beschichtungsfilm sowohl hinsichtlich der Haftung als auch hinsichtlich der Glätte der Oberfläche nicht zufriedenstellend.
Vergleichsbeispiel C
Anstelle von Acetylaceton wurde ein unterschiedliches ß-Diketon, nämlich Benzoylaceton, als Chelatliganden liefernde Verbindung zur Koordination des Titans bei der Herstellung des Ausgangsmaterials verwendet. Dies bedeutet, daß das Ausgangsmaterial bei diesem Vergleichsversuch ein Gemisch der folgenden Formel war: /Ti(O2C10H10)2(OC3H7)2 + 2C3H
Benzoylaceton und 2-Ethyl-1,3-hexandiol wurden aufeinanderfolgend zu dem Ausgangsmaterial zugegeben, dann wurde Dichlormethan zugesetzt. Die erhaltene Mischung bestand aus 2 5 Vol.-% des Ausgangsmaterials, 7,5 Vol.-% Bezoylaceton, 14,5 Vol.-% 2-Ethy1-1,3-hexandiol und 53 Vol.-% Dichlormethan. Eine aus diesen Materialien hergestellte Lösung wurde bei dem gleichen Sprühbeschichtungsvorgang wie in Beispiel 1 eingesetzt.
Bei der unter Einstellung des Feuchtigkeitsgehaltes in der Sprühatmasphäre auf 10 g/m hergestellten Probe war der Titandioxidbeschichtungsfilm sowohl hinsichtlich der Stärke der Haftung als auch der Glätte der Oberfläche ausgezeichnet. Wenn der Feuchtigkeitsgehalt jedoch auf 25 g/m eingestellt wurde, war der Beschichtungsfilm hinsichtlich der Haftung nicht zufriedenstellend, obwohl die Glätte der Oberfläche annehmbar war.
Vercrleichsbeispiel D
In diesem Fall war das Ausgangsmaterial 2-Ethy1-1,3-hexandioxytitan. Es wurde eine Lösung aus einer Mischung von 25 Vol.-% 2-Ethy1-1,3-hexan-dioxytitan, 12 Vol.-% Propylalkohol und 63 Vol.-% Dichlormethan hergestellt. Daher waren weder Acetylaceton noch Ethylacetoacetat an Titan koordinativ gebunden. Die Lösung wurde bei dem gleichen Sprühbeschichtungsvorgang wie in Beispiel 1 eingesetzt.
Bei der unter Einstellung des Feuchtigkeitsgehaltes in der Sprühatmosphäre auf 10 g/m hergestellten Probe war der Titandioxidbeschichtungsfilm hinsichtlich der Stärke der Haftung ausgezeichnet, jedoch hinsichtlich der Glätte der Oberfläche nicht zufriedenstellend. Bei Einstellung des Feuchtigkeitsgehaltes auf 25 g/m war der Beschichtungsfilm sowohl hinsichtlich der Haftung als auch der Glätte der Oberfläche nicht zufriedenstellend.

Claims (4)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Beschichtung einer Glasscheibenoberfläche mit einem Titandioxidfilm zur Herstellung einer wärmereflektierenden Glasscheibe, wobei das Verfahren die Stufe des Aufsprühens einer Lösung einer thermisch zersetzbaren, organischen Titanverbindung in einem organischen Lösungsmittel auf eine Oberfläche einer Glasscheibe umfaßt, welche auf einer derart erhöhten Temperatur vorliegt, daß die Verbindung in der aufgesprühten Lösung sich auf der Glasscheibenoberfläche unter Bildung von Titandioxid zersetzt, dadurch gekennzeichnet, daß als Verbindung eine Titanchelatverbindung verwendet wird, welche durch Koordination von zwei Chelatliganden, ausgewählt aus der aus Acetylaceton und Ethylacetoacetat bestehenden Gruppe, und von zwei Nichtchelatliganden, welche mehrwertige Alkohole sind, an ein Titanatom gebildet wird.
MANlTZ · FINSTERWALD ■ HEYN ■ MORGAN - 8000 MÜNCHEN 22 ROBERT-KOCH-STRASSE 1 ■ TEL. (089) 224211 · TELEX 05-29672 PATMF HANNS-JÖRG ROTERMUND · 7000 STUTTGART 50 (BAD CANNSTATT) - S6ELBERGSTR 23/25 ■ TEL (0711) 567261 BAYER VOLKSBANKEN AG MÜNCHEN ■ BLZ 70090000 - KONTO 7270 ■ POSTSCHECK: MÜNCHEN 77062-805 .... ,-,. „,,-,„„.-,„,,-,„ ifmiTn mm ΠΛνρρ ΗΥΡΠ-11 WFCHSPi RANK ■ MÜNCHEN BLZ 70020001 · KONTO 6880119980
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Titanchelatverbindung verwendet wird, in welcher der mehrwertige Alkohol ein 1,3-Diol ist.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine Titanchelatverbindung verwendet wird, worin das 1,3-Diol 2-Ethyl-1,3-hexandiol ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Lösungsmittel verwendet wird, welches Dichlormethan umfaßt.
DE19843404592 1983-02-12 1984-02-09 Verfahren zur herstellung von waermereflektierenden glasscheiben durch beschichten mit einem titandioxidfilm Granted DE3404592A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58020563A JPS59146953A (ja) 1983-02-12 1983-02-12 熱線反射ガラスの製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3404592A1 true DE3404592A1 (de) 1984-08-16
DE3404592C2 DE3404592C2 (de) 1987-01-15

Family

ID=12030634

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19843404592 Granted DE3404592A1 (de) 1983-02-12 1984-02-09 Verfahren zur herstellung von waermereflektierenden glasscheiben durch beschichten mit einem titandioxidfilm

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4521454A (de)
JP (1) JPS59146953A (de)
DE (1) DE3404592A1 (de)
FR (1) FR2540858B1 (de)
GB (1) GB2136414B (de)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2202865A (en) * 1987-03-26 1988-10-05 Plessey Co Plc Thin film deposition process
US5393593A (en) * 1990-10-25 1995-02-28 Ppg Industries, Inc. Dark gray, infrared absorbing glass composition and coated glass for privacy glazing
DE4304679C2 (de) * 1992-02-17 1996-03-21 Mitsubishi Electric Corp Verfahren zur Herstellung einer dünnen dielektrischen Schicht eines Oxid-Systems unter Verwendung des CVD-Verfahrens
GB9304575D0 (en) * 1993-03-05 1993-04-21 Glaverbel Coated glass and method of manufacturing same
DE4326947C1 (de) * 1993-08-11 1995-04-20 Schott Glaswerke Verfahren zur Herstellung von optischen TiO¶2¶-enthaltenden Interferenz-Schichten
NZ264881A (en) * 1993-11-16 1995-09-26 Ppg Industries Inc Grey glass containing iron and cobalt oxides
AU666831B2 (en) 1993-11-16 1996-02-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Gray glass composition
US7071133B2 (en) * 1993-11-16 2006-07-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Colored glass compositions and-automotive vision panels with-reduced transmitted-color shift
US5565388A (en) * 1993-11-16 1996-10-15 Ppg Industries, Inc. Bronze glass composition
US6312831B1 (en) 1999-04-30 2001-11-06 Visteon Global Technologies, Inc. Highly reflective, durable titanium/tin oxide films
JP5103990B2 (ja) * 2006-03-31 2012-12-19 大日本印刷株式会社 金属酸化物膜の製造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2910262A1 (de) * 1978-03-16 1979-09-20 Central Glass Co Ltd Verfahren zum beschichten von glasoberflaechen mit einem waermereflektierenden titanoxidfilm
DE2948234A1 (de) * 1978-12-01 1980-06-04 Ppg Industries Inc Zusammensetzung und verfahren zur herstellung eines metalloxidfilms auf einer erwaermten oberflaeche
US4323598A (en) * 1979-12-28 1982-04-06 Nissan Motor Co., Ltd. Method of coating glass surface with heat-reflecting metal oxide film

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51134711A (en) * 1975-05-16 1976-11-22 Nippon Sheet Glass Co Ltd Method of producing glass having coating of titanium oxide
JPS5447715A (en) * 1977-09-22 1979-04-14 Asahi Glass Co Ltd Method of making glass plate having titanium oxide coating film
US4241108A (en) * 1978-10-10 1980-12-23 Rca Corporation Sprayable titanium composition
JPS5619298A (en) * 1979-07-26 1981-02-23 Sony Corp Speaker diaphragm
JPS5747137A (en) * 1980-09-02 1982-03-17 Hitachi Heating Appliance Co Ltd Microwave oven equipped with magnetic card reader

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2910262A1 (de) * 1978-03-16 1979-09-20 Central Glass Co Ltd Verfahren zum beschichten von glasoberflaechen mit einem waermereflektierenden titanoxidfilm
DE2948234A1 (de) * 1978-12-01 1980-06-04 Ppg Industries Inc Zusammensetzung und verfahren zur herstellung eines metalloxidfilms auf einer erwaermten oberflaeche
US4323598A (en) * 1979-12-28 1982-04-06 Nissan Motor Co., Ltd. Method of coating glass surface with heat-reflecting metal oxide film

Also Published As

Publication number Publication date
GB2136414A (en) 1984-09-19
JPS59146953A (ja) 1984-08-23
GB8402835D0 (en) 1984-03-07
DE3404592C2 (de) 1987-01-15
FR2540858A1 (fr) 1984-08-17
GB2136414B (en) 1986-10-15
JPH0130771B2 (de) 1989-06-21
US4521454A (en) 1985-06-04
FR2540858B1 (fr) 1987-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2910262C2 (de) Verfahren zum pyrolytischen Beschichten einer Glasoberfläche mit einem wärmeref
DE3205421C2 (de) Zusammensetzungen und Verfahren zur Herstellung transparenter elektrisch leitender Filme
DE3404592A1 (de) Verfahren zur herstellung von waermereflektierenden glasscheiben durch beschichten mit einem titandioxidfilm
EP0037894B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Stärke/Polyolefin-Polymermassen
DE3249203C2 (de)
DE4422356A1 (de) Acetylierungsverfahren für Zellulose enthaltendes Material und Herstellungsverfahren für modifiziertes Holz
DE3316548A1 (de) Verfahren zur beschichtung eines transparenten substrates
DE2521946A1 (de) Verfahren zur herstellung von modifizierter carboxymethylcellulose
DE2239249A1 (de) Verfahren zum herstellen eines siliziumhaltigen materials und danach hergestellter optischer wellenleiter
DE2621587C2 (de) Verfahren zur Herstellung von mit einem Titanoxidfilm überzogenem Glas
DE2624068C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Feststoffelektrolytkondensators
DE2912834B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Silber/Silberchlorid-Bezugselektroden hoher Genauigkeit und Stabilität
DE2914009C2 (de)
DE1520166B1 (de) Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger Polyvinylalkoholderivate
DE2750542A1 (de) Verfahren zur herstellung von polymeren, die freie oder in salzform befindliche aminische gruppen und quaternaere ammoniumgruppen enthalten sowie die dabei erhaltenen produkte
DE3244456C2 (de)
DE3733608A1 (de) Neue titan(iv)-chelate und ihre verwendung in druckfarben
DE1546372B2 (de) Verfahren zur herstellung von flammfestem papier auf cellulosebasis
DE2318531C3 (de) Verfahren zum Beschichten von Glasoberflächen mit festhaftenden Chromoxidüberzügen durch Pyrolyse von in Lösung befindlichen Chromverbindungen auf den erhitzten Glasoberflächen
DE1667052C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren, die Metalle der Platingruppe enthalten
DE1230403B (de) Verfahren zur Herstellung eines Cu-Cr-Zn-Katalysators
DE2413157A1 (de) Verfahren zur herstellung von membranen zur ultra- bzw. hyperfiltration
DE1504733A1 (de) Verfahren zum Herstellen feinporiger Folien
DE2122299A1 (de) Verfahren zur Herstellung von wasserfreiem Chromsesquioxid durch Reduktion einer sechswertigen Chromverbindung
DE1803710A1 (de) Glasfasern mit einem Metallueberzug und Verfahren zu deren Herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee