DE3400107A1

DE3400107A1 - Disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und faerbeverfahren, in denen sie verwendet werden

Info

Publication number: DE3400107A1
Application number: DE19843400107
Authority: DE
Inventors: Junji Yono Saitama Odani; Shigeyuki Tokio/Tokyo Watanabe
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1983-01-10
Filing date: 1984-01-04
Publication date: 1984-07-12
Also published as: KR840007422A; GB2134914B; JPS59126467A; GB8400144D0; GB2134914A; DE3400107C2; KR910004809B1; JPH0416502B2; CH658863A5

Description

Anmelder: Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha, 2-1, Marunouchi 2-chome, Chiyoda-ku, Tokyo/Japan

10 Disazoverbindungen, Verfahren. zu ihrer Herstellung und Färbeverfahren, in denen sie verwendet werden

Die Erfindung betrifft neue Disazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ein Verfahren zum Färben von Cellulosefasern unter Verwendung derselben; sie betrifft insbesondere eine Disazoverbindung der allgemeinen Formel

CEi

worin bedeuten:
einer der Reste X und Y Wasserstoff und der andere SO₃H,

R.. Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und

R₂ , R3 und R. unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff,

Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Acetylamino, Benzoylamino oder Chlor/
sowie ein Kupferkomplexsalz davon, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ein Verfahren zum Färben von Cellulosefa-

sern unter Verwendung derselben.

Die erfindungsgemäßon Disazoverbindungen sind dadurch charakterisiert, daß sie verwendbar sind zum Färben bzw. Anfärben von natürlichen oder regenerierten Cellulosefasern, insbesondere BaumwoI].lasern oder Baumwolle enthaltenden Fasern, und daß sie diese gelb färben mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.

Es ist bereits eine Reihe von Farbstoffen zum Anfärben von natürlichen oder regenerierten Cellulosefasern auf dem Markt, unter denen die Direktfarbstoffe in besonders großem Umfange verwendet werden, da das Arbeiten und die Verfahrenskontrolle beim Anfärben leicht sind und sie unter variierenden Bedingungen verwendet werden können. Ihr Anwendungsbereich ist jedoch begrenzt, da diese Direktfarbstoffe im allgemeinen eine sehr geringe Farbechtheit, insbesondere gegenüber Waschen, beim Aufbringen auf Cellulosefasern, insbesondere Baumwollfasern, aufweisen und die Echtheiten (Beständigkeiten) gegenüber Perspiration/Licht und Chlor und dgl. ebenfalls unzureichend sind.

Da das Färben von Polyesterfasern mittels eines Dispersfarbstoffes im allgemeinen unter hohen Temperaturbedingungen in einem sauren Farbstoffbad durchgeführt wird, stimmen die Färbebedingungen der Cellulosefasern nicht immer mit denjenigen von Polyesterfasern überein. Daher sind zum Färben von Textilmischfasern oder gewirkten Verbundfasern aus Qellulosefasern, wie z.B. Textilgemischen aus Cellulosefasern und synthetischen Fasern, insbesondere Textilgemischen von Baumwolle und Polyesterfasern, komplizierte, teure Zwei-Bad-Färbeverfahren oder Ein-Bad-Zwei-Stufen-Färbeverfahren erforderlich. Vom Standpunkt der Wirksamkeit des Färbeverfahrens und der Einsparung von Färbekosten aus betrachtet sind Ein-Bad-Ein-Stufen-Färbeverfahren für Textilgemische aus Baumwolle und Polyesterfasern erwünscht.

Es wurden "nun umfangreiche Untersuchungen durchgeführt mit dem Ziel, die Wirksamkeit von Verfahren zum Färben von CeI-iusofasern und Textilmischungen davon zu verbessern und

die Echtheiten (Beständigkeiten) des gefärbten Materials zu erhöhen, wobei gefunden wurde, daß das obengenannte Ziel erreicht werden kann durch Verwendung einer Disazoverbindung der allgemeinen Formel (I) oder eines Kupferkomplex-

5 salzes davon. Darauf beruht die vorliegende Erfindung.

Es ist bereits eine Reihe von Farbstoffen mit ähnlichen Strukturen wie die Verbindung der Formel (I) oder eines Kupferkomplexsalzes davon bekannt. So sind beispielsweise derartige Farbstoffe in dem japanischen Patent 148 349, in der japanischen Patentpublikation 5 759/1972 und in der GB-PS 692 4 65 beschrieben.

Obgleich diese bekannten Farbstoffe zum Färben (Anfärben) von Cellulosefasern verwendet werden, treten bei ihnen viele Probleme auf in bezug auf die Anfärbbarkeit, die Echtheit (Beständigkeit) oder Verwendbarkeit in einem Hochtemperatur-Säurebad.

Die folgende Tabelle zeigt einen Vergleich zwischen den bekannten Farbstoffen und den erfindungsgemäßen Verbindungen.

Die Echtheit (Beständigkeit) und Verwendbarkeit in einem Hochtemperatur-Säurebcid in dieser Tabelle wurden unter Anwendung der folgenden Test-Standards bestimmt:

Gegen Waschen:' J. I. S. L0844 (1973), A-2, A-4

Gegen Chlor: I.S.O. 105-E03-1978, verfügbares Chlor 20 ppm Verwendbarkeit in einem Hochtemperatur-Säurebad: 60-minütiges Färben bei 130⁰C bei pH 4,5 + 0,5

Tabelle

Farbstoffstruktur

Echtheit

gegen Wa- Igegen
s chen Chlor

[Verwendbarkeit in 'einem Hochtempera· tur-Säurebad

Farbstoff gemäß JP-PS

-Cu,

o-

CIl,

so.n»

'ClIi

2

(Zersetzung)

Farbstoff gemäß GB-PS ⁶⁹²⁴⁶⁵

SO.Ni

SO.N»

cn, 2

(schwach löslich)

O -P G β

Farbstoff gemäß GB-PS COOH °^_N_/ö^_cl|-

cn,

692465 SO₁Ni

SO.N»

SO.Ni

COOH ClU SO»N»

2-3

3-4

{schlecht anfäi?bba^)

Farbstoff gemäß GB-PS 692465

0-2-3

3-4

(schwach anffarbbaij

.N»

so.N»

Farbstoff gemäß jP-Patentpublikation 5759/1972

SO.N» COOIt ^nM

SO₁Ma

COOIl

3-4 2-3

(schwach anfärbbar)

Tabelle - Fortsetzung

Farbstoff gemäß JP-Patentpublikation 57 59/1972

bekannte
Farbstoffe

ο,Ν»

SO,N»

JO.N»

SO.N»

SO,N»

^c"·

Farbstoff gemäß JP-Patentoublikation 5759/1972

SO.N» CIl₁

T NIlClI₁CIt₁OlI

C"i

3-4 2

(gut anfärbbar)

3-4 2-3

(schwach anfärbb

Farbstoff gemäß Beispiel 1

Farbstoff gemäß Beispiel 3

erfindungsjemäße Verbindungen

Farbstoff gemäß Beispiel 4

Farbstoff gemäß Beispeil 10

Farbstoff gemäß Beispiel 15

Farbstoff gemäß Beispiel 20 4-5 3

(gut anfarbba

4-5 3

(gut anfärbtet

4-5 3

(gut anfarbba

4-5 3

(qut anfarbba

(gut anfarbba

(gut anfärbba;

Aus dieser Tabelle geht hervor, daß die erfindungsgeraäßen Verbindungen den bekannten Farbstoffen überlegen sind, so daß sie die mit den bekannten Farbstoffen beim Färben von Cellulosefasern verbundenen Probleme lösen können.

Im allgemeinen können die erfindungsgemäßen Disazoverbindungen oder ihre Kupferkomplexsalze wie folgt hergestellt werden:

Zuerst wird eine Aminoazoverbindung, die in Form der freien Säure dargestellt werden kann durch die Formeln (III) und (IV), hergestellt.

SO₅H

O'

OH SO-H

LÜUä

20 L

In diesen Formeln steht einer der Reste X und Y für Wasserstoff und der andere für SO₃H.

25

Eine Aminoazoverbindung der Formel (III) kann hergestellt werden durch Diazotieren der entsprechenden Sulfoanthranilsäure, wie 4- oder 5-Sulfoanthranilsäure, und anschließendes Kuppeln der diazotierten Produkte derselben mit einer Verbindung, die in Form der freien Säure durch die folgende Formel dargestellt wird:

³⁵

in entsprechender Weise kann eine Aminoazoverbindung der Formel (IV) aus Anthranilsäure und einer Verbindung der Formel (V) hergestellt werden.

Dann wird ein Cyanursäuretrihalogenid, wie z.B. Cyanursäurebro'mid, Cyanursäurefluorid, vorzugsweise Cyanursäurechlorid, mit Aminoazoverbindungen der Formeln (III) und (IV) in beliebiger Reihenfolge kondensiert.

10 Dabei erhält man ein Kondensat, das in Form der freien Säure durch die folgende Formel dargestellt wird:

/-^S03^E

OH COOH

20 ~" ~ ¹^

worin X und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben und Z_Q Chlor, Brom oder Fluor bedeutet,

und dieses Kondensat wird weiter kondensiert mit einem aromatischen Amin der Formel

HN-B₁

worin R₁ Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und R^, R₃ und R. unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Acetylamino, Benzoylaraino oder Chlor bedeuten;

wie z.B. Anilin, N-Methylanilin, N-Ethylanilin, o-Toluidin, m-Toluidin, o-Anisidin, p-Anisidin, o-Phenetidin, 2,5-Xylidin, 2,4,6-Mesidin, p-Kresidin, p-Aminoacetanilid,

m-AniJ noacotanilid, p-Aminobenzanilid, m-Chloroanilin oder 3,4-Dichloroanilin, unter Bildung einer Disazoverbindung der Formel (I).

Die Kondensationsreaktion zwischen einem Cyanursäuretrihalogenid und einer Verbindung der Formeln (III), (IV) und (V) kann unter Anwendung beliebiger konventioneller Methoden durchgeführt werden, vorzugsweise werden jedoch die folgenden Reaktionsbedingungen angewendet:

Die erste Kondensationsreaktion wird bei einer Temperatur von 0 bis 25°C, insbesondere von 5 bis 15⁰C, und bei einem pH-Wert von 3 bis 7, insbesondere von 4 bis 6,5, durchgeführt.

Die zweite Kondensationsreaktion wird bei einer Temperatur von 40 bis 80?C, insbesondere von 50 bis 70⁰C, und bei einem pH-Wert von 5 bis 8, insbesondere von 6 bis 7, durchgeführt.

Die dritte Kondensationsreaktion wird bei einer Temperatur von 70 bis 105⁰C, insbesondere von 80 bis 100⁰C, und bei einem pH-Wert von 2 bis 6, insbesondere von 3 bis 5, durchgeführt.

Eine dabei erhaltene Disazoverbindung der Formel (I) kann unter Anwendung einer konventionellen Methode isoliert werden. Beispielsweise wird die Reaktionslösung durch Eindampfen eingeengt oder das Produkt wird ausgesalzen, durch Filtrieren

30 abgetrennt und wie üblich getrocknet.

Ein Kupferkomplexsalz einer Verbindung der Formel (I) kann hergestellt werden, indem man eine Disazoverbindung der Formel (I) einer Kupferkomplexbildungsreaktion unterwirft unter Verwendung eines Kupferkomplexbildners, in der Regel eines wasserlöslichen Kupfer(II)salzes, wie z.B. Kupfersulfat, Kupferacetat und Kupferchlorid.

j ··. · Γ :. 3Α00107

Die Kupferkomplexbildungsreaktion kann auf konventionelle Weise im allgemeinen unter folgenden Reaktionsbedingungen durchgeführt werden: beispielsweise bei einer Temperatur von 40 bis 110⁰C, vorzugsweise von 60 bis 100⁰C, und einem pH-Wert von 4 bis 10, vorzugsweise von 5 bis 9. Es können ein konventioneller Solubilisator und ein Reaktionsbeschleuniger, wie z.B. Ammoniak, Monoethanolamin oder Pyridin, erforderlichenfalls während der Durchführung"der Reaktion zugegeben werden.

Die erfindungsgemäßen Disazoverbindungen der Formel (I) und ihre Kupferkomplexsalze sind dadurch charakterisiert, daß sie, weil sie ein hohes Färbevermögen gegenüber Cellulosefasern und ein hohes Anpassungsvermögen an ein Hochtemperatur-Säure-Farbstoffbad haben, Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle und Baumwolle enthaltende Fasern gelb färben. können mit ausgezeichneten Echtheiten (Beständigkeiten), insbesondere gegenüber Benetzung, und daß sie insbesondere die Baumwolle enthaltenden Fasern, insbesondere Textilmischungen von Baumwoll- und Polyesterfasern durch Färben in einem Hochtemperatur-Säurebad in Kombination mit einem Dispersfarbstoff für Polyesterfasern anfärben können.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Die Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen sind in den Beispielen in Form der freien Säure dargestellt.

Beispiel 1 30 67,9 Teile der Aminoazoverbindung der folgenden Formel

SO₁K COOH

~" HO₃S

- 45-

wurden in 700 Teilen Wasser bei pll 7 durch Zugabe von Natriumcarbonat, gelöst. 18,5 Teile Cyanursäurcchlorid wurden bei einer Temperatur von 5 bis 10⁰C zu der Lösung zugegeben und dann wurde Natriumcarbonat zugegeben, um den pH-Wert auf 5 bis 6 einzustellen, wodurch die Reaktion bewirkt wurde (erste Kondensation). Nach Beendigung der Reaktion wurden 59,9 Teile einer Aminoazoverbindung der folgenden Formel

COOH

gelöst in 600 Teilen Wasser bei pH 7 durch Zugabe von Natriumcarbonat zugegeben. Die Mischung wurde langsam auf eine Temperatur von 60 bis 65°C erhitzt. Während des Ablaufs der Reaktion wurde Natriumcarbonat zugegeben, um den pH-Wert bei 6 bis 7 zu halten (zweite Kondensation).

Dabei wurde eine Reaktionslösung erhalten, die eine Verbin dung der folgenden Formel enthielt:

/^ CH ^ου-ϊ" ' *JT

COOH

CH3

Nach Beendigung der Reaktion wurden 18,6 Teile Anilin zugegeben und die Mischung wurde auf eine Temperatur von 8 5 bis 90⁰C erhitzt. Während, des Verlaufs der Reaktion wurde Natriumcarbonat zugegeben, um den pH-Wert bei 5 bis 6 zu halten (dritte Kondensation).

Nach Beendigung der Reaktion wurde Natriumcarbonat zugegeben, um den pH-Wert auf 7 einzustellen. Es wurde Natriumchlorid in einer Menge von 15 % der Reaktionslösung zugegeben, um Kristalle auszufällen, die durch Filtrieren abge-

5 trennt wurden.

Die erhaltene Verbindung hatte, wie gefunden wurde, die fol gende Formel:

Diese Verbindung war in Wasser gut löslich unter Bildung einer gelben Lösung mit einer Wellenlänge der maximalen Absorption ( A ) von 393 nm. Die Verbindung wies ein

max

hohes Färbevermögen gegenüber Baumwolle auf und ergab ein klar gelb gefärbtes Material. Ihre Farbechtheit war sehr hoch, d.h. die Echtheit gegenüber Waschen (A-2) entsprach der Bewertung 4 oder 5 und die Echtheit gegenüber Chlor entsprach der Bewertung 4.

Beispiele 2 bis 4

Es wurde ein ähnliches Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei diesmal jedoch bei der ersten, der zweiten und der dritten Kondensation eine Temperatur und ein pH-Wert eingehalten wurden, wie in der folgenden ^Tabelle angegeben, wobei man die gleiche Verbindung wie in Beispiel 1 erhielt.
35

Beispiel	Kondensation	erste	pH	zweite	pH	dritte	pH
2	Temp (⁰C)	5-7	Temp (°C)	7-8	Temp (⁰C)	h - 5
3	0-10	h - 5	kO - 50	5-7	70 - 80	3-5
h	15 - 25	3 - h	60 - 70	5-6	80 - 90	2 - h
15 - 25	65 - 80	90 -105

Beispiele 5 bis 12

Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei diesmal bei der dritten Kondensation aromatische Amine der Formel (VI) anstelle von Anilin verwendet wurden, wobei man eine Verbindung der folgenden Formel erhielt:

COOH

SO₁H

BT)₃S

SO₃H

Die Gruppen Z₁ und das X

sind in der folgenden Tabelle angegeben.

in ihren wäßrigen Lösungen

Beispiel i

Cam)

7 8

OCH,

COCH₃

394

3 9 3

3 9 2

3 9 3

10 · —

11

12

-MH-(o)

r^0)-CE*

3 9 2

3 9 3

Jede dieser Verbindungen färbte Baumwollfasern klar gelb und die Echtheitseigenschaften waren sehr gut.

Beispiel

67/9 Teile der Aminoazoverbindung der folgenden Formel

SOiH

COOH °^S _ ⁴Of

T SO₂H

wurden in 700 Teilen Wasser bei pH 7 durch Zugabe von Natriumcarbonat gelöst. 18,5 Teile Cyanursäurechlorid wurden zu der resultierenden Lösung bei einer Temperatur von 5 bis 10⁰C zugegeben und dann wurde Natriumcarbonat zugegeben, um den pH-Wert auf 5 bis 6 einzustellen, wodurch

-Κι die Reaktion bewirkt wurde (erste Kondensation).

Nach Beendigung der Reaktion wurde 59,9 Teile der Aminoazoverbindung der folgenden Formel 5

COOH

CH₃

gelöst in GOO Teilen Wasser, bei pH 7 durch Zugabe von Natriumcarbonat zugegeben. Die Mischung wurde langsam erhitzt, um die Reaktion bei einer Temperatur von 60 bis 65⁰C zu bewirken.

Während des Verlaufs der Reaktion wurde Natriumcarbonat zugegeben, um den pH-Wert bei 6 bis 7 zu halten (zweite Kondensation).

Nach Beendigung der Reaktion wurden 18,6 Teile Anilin zugegeben. Die Mischung wurde durch Erhitzen auf eine Temperatur von 85 bis 90⁰C zur Reaktion gebracht. Während des Verlaufs der Reaktion wurde Natriumcarbonat zugegeben, um den pH-Wert bei 5 bis 6 zu halten (dritte Kondensation).

Dabei erhielt man eine Reaktionslösung, die eine Verbindung der folgenden Formel enthielt:

<5

SO H SOH ³ Cl

SOoFF ^

CH₃

-vs-

Nach Beendigung der Reaktion wurde Natriumcarbonat zugegeben, um den pH-Wert auf 7 einzustellen, und Natriumchlorid wurde in einer Menge von 15 % der Reaktionslösung zugegeben, um Kristalle auszufällen, die durch Filtrie-

5 ren abgetrennt wurden. Das Produkt hatte die folgende Formel:

COOH

Diese Verbindung war in Wasser gut löslich und ergab eine gelbe Lösung mit einem X _x bei 3 90 nm.

Die Verbindung wies ein hohes Färbevermögen für Baumwolle auf und ergab ein klar gelb gefärbtes Material. Dessen Farbechtheit war sehr hoch, d.h. die Echtheit gegenüber Waschen (A-2) entsprach der Bewertung 4 oder 5 und die Echtheit gegenüber Chlor entsprach der Bewertung 4.

Beispiele 14 bis 17

Das Verfahren des Beispiels 10 wurde wiederholt, wobei diesmal anstelle von Anilin die aromatischen Amine der Formel (VI) verwendet wurden, wobei man Verbindungen der folgenden Formel erhielt:

3400 Ί

COOH

H=CH-SO₃H

SO₃H

CH₁

SO₃H Ν=

COOH

Λ.

< CS₁

10 Die Gruppen Ζ~ und die X' in einer wäßrigen Lösung der

^- ΙΠ3.Χ

selben sihd in der folgenden Tabelle angegeben.

BeisDxel	Z₂	Amaic(nxa)
14		3 9 1
15		3 9 Q
. 16	-NH-ZOV-C₂E₅	3 9 0
17		3 3 9

Jede dieser Verbindungen färbte BaurawolIfasern klar gelb und die Farbechtheit war sehr gut.

Beispiel'

Es wurde eine Verbindung mit der nachstehend angegebenen Formel unter Anwendung des Verfahrens des Beispiels 30 hergestellt:

34ooio7

-yi

HO

COOH

OH O)-U *

- . ^CH3

Ohne diese Verbindung zu isolieren wurden 50 Teile Kupfersulfatpentahydrat zu der Reaktionslösung zugegeben und die Mischung wurde bei einer Temperatur von 70 bis 8O⁰C gehalten

Während des Verlaufs der Reaktion wurde Natriumcarbonat langsam zugegeben, um den pH-Wert auf 6 bis 7 einzustellen und ihn bei 6 bis 7 zu halten. Nach Beendigung der Reaktion wurde Natriumchlorid zugegeben, um Kristalle auszusalzen, die dann durch Filtrieren abgetrennt wurden. Das Produkt hatte die folgende Formel:

O=CO

HO₃S

Diese Verbindung war in Wasser gut löslich, ergab eine gelbe Lösung mit einem A bei 399 nm. Die Verbindung

max

wies ein hohes Färbevermögen für Baumwolle auf und ergab ein gleichmäßig gelb gefärbtes Material. Seine Farbechthcit war sehr gut, d.h. die Echtheit gegenüber Waschen (Λ-2) entsprach der Bewertung 4 und die Echtheit gegenüber Chlor entsprach der Bewertung 4.

1 Diese Verbindung enthielt Spurenmengen der Verbindungen der folgenden Formeln:

HOOC

ED

v^f

EO₃S
-CH=CH-

⁵^rC-

OC=O
ι

SO₃H

N NH

O₃H

20 Beispiele 19 bis 22

Es wurde eine Kupferkomplexbildungsreaktion ähnlich derjenigen des Beispiels 18 durchgeführt unter Anwendung der Reaktionsbedingungen in bezug auf Temperatur, pH-Wert, 25 Kupferkomplexbildner und Reaktionsbeschleuniger, wie sie in der folgenden Tabelle angegeben sind, wobei die gleiche Verbindung wie in Beispiel 18 erhalten wurde.

Beispiel	Temp (°C)	pH	Kupferkomplex bildner	Reaktionsbe schleuniger
19	40-70	6-7	Kuipfersulf at	Ammoniak
20	55 - 70	*5-6*		Monoe tiianolajmin
21	75 - 85	4-5	Kupferacetat	Ammoniak
22	.. 80 -110	4-5	Kupferchlorid	Pyridin

-yf-

1 Beispiele 23 bis 26

Es wurde eine ähnliche Kupferkomplexbildungsreaktion wie in Beispiel 18 durchgeführt unter Verwendung der jeweiligen Disazoverbindungen der Beispiele 5, 6, .7 und 11 zur Herstellung von Verbindungen, wie sie in der folgenden allgemeinen Formel und in der Tabelle angegeben sind. Die X

in wäßrigen Lösungen sind ebenfalls in der folgenden Tabelle angegeben.
10

Beispiel]

23	-Γ®	CHa	39a
	*.__ VfT¹T * ^^m\ \**
24	OCH₃ .	399

25		396
26	393

Diese Verbindungen enthielten Spuren Komponenten, die denjenigen des Beispiels 18 entsprachen.

Jede dieser Verbindungen färbte Baumwollfasern gleichmäßig gelb und die Farbechtheit war sehr gut.

35 Beispiele 27 bis 30

Es wurde eine ähnliche Kupferkomplcxbildungsreaktion wie in Beispiel 18 durchgeführt unter Verwendung jeweils der

Disazofarbstoffe der Beispiele 13, 14, 15 und. 17, wobei man die in der folgenden allgemeinen Formel und in der folgenden Tabelle angegebenen Vorbindungen erhielt. Die A_max ^ⁿ wäßrigen Lösungen sind ebenfalls in der folgenden Tabelle angegeben

ο-«

fy^fy^

SO₃H

OC=O

SO₃H

Beispiel I

27	*-Η-(ό>**	396
	C₂H₅
28		396 .
	OCSx
29	~^Nff^OCH,	39 5
30		39 5

Diese Verbindungen enthielten Spuren Komponenten entsprechend denjenigen des Beispiels

Jede dieser Verbindungen färbte Baumwolle gleichmäßig gelb und die Farbechtheit war sehr gut.

Beispiel Atmosphären-Färbung von Baumwolle

1 Teil der Disazoverbindung des Beispiels 1 wurde in 4000 Teilen Wasser gelöst. Dann wurden 60 Teile wasserfreies Natriumsulfat darin gelöst zur Herstellung eines Farbstoffbades von etwa 30⁰C.

200 Teile eines gewirkten Jersey-Gewebes, das aus Baumwolle bestand, wurden in das Farbstoffbad eingeführt. Die Temperatur wurde über einen Zeitraum von etwa 40 min auf 90^C erhöht und das Farbstoffbad wurde 30 min lang bei dieser Temperatur gehalten. Das gefärbte Jersey-Gewebe wurde mit einem handelsüblichen Polyamin-Fixiermittel behandelt, mit heißem Wasser und dann mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Man erhielt ein gewirktes Baumwolljersey-Gewebe, das klar ge,lb gefärbt war und seine Echtheit war sehr gut. Bei der obigen Behandlung nach dem Anfärben, wobei ein handelsübliches, Kupfer enthaltendes Polyaminfixiermittel anstelle des Polyaminfixiermittels verwendet wurde, erhielt man ein gewirktes Baumwolljersey-Gewebe, das gleichmäßig grünlich-gelb gefärbt war und seine Echtheit war sehr gut.

Beispiel 32 ^v

20 Atmosphärenfärbung von Baumwolle

Das Verfahren des Beispiels 31 wurde wiederholt, wobei diesmal 1 Teil eines Kupferkomplexsalzes der Diazoverbindung des Beispiels 18 anstelle der Disazoverbindung des Beispiels 11 verwendet wurde.

Man erhielt ein gewirktes Baumwoll·jersey-Gewebe, das gleichmäßig gelb gefärbt war und seine Echtheit war sehr gut.

Beispiel 3 3

Hochtemperatur-Säurebad-Färbung von Baumwolle Es wurde ein Farbstoffbad (Färbebad) hergestellt durch Verwendung von 1 Teil der Diazoverbindung des Beispiels auf die gleiche Weise wie in Beispiel 31. Außerdem wurde Eisessig zugegeben zur Herstellung eines Farbstoffbades mit einem"pH-Wert von 4,5.

200 Teile eines gewirkten Baumwolljersey-Gewebes wurden in

-2Ä-

das Farbstoffbad eingeführt. Die Temperatur wurde über einen Zeitraum von etwa 50 min auf 130⁰C erhöht und das Farbstoffbad wurde 30 min lang bei dieser Temperatur gehalten (es wurde ein geschlossener Färbebehälter verwendet).

Man erhielt ein gewirktes Baumwolljersey-Gewebe, das klar gelb gefärbt war. Das Ergebnis war ebenso gut wie in Beispiel 31, ohne daß Störungen, wie z.B. ein Versagen des Färbens, eine Zersetzung und dgl. unter den Bedingungen des Hochtemperatur-Säurebades zum Färben der Textilmischgewebe aus Baumwolle und Polyesterfasern auftrat.

Beispiel 34

15 Hochtemperettur-Säurebad-Färbung von Baumwolle

Das Verfahren des Beispiels 33 wurde wiederholt, wobei diesmal 1 Teil eines Kupferkomplexsalzes der Disazoverbindung des Beispiels 18 anstelle der Disazoverbindung des Beispiels 1 verwendet wurde.

Man erhielt ein gewirktes Baumwolljersey-Gewebe, das gleichmäßig gelb gefärbt war. Das Ergebnis war ebenso gut wie in Beispiel 32, ohne daß Störungen in bezug auf das Versagen des Anfärbens, eine Zersetzung und dgl. in dem Hochtempera-

25 tur-Säurebad auftraten.

Beispiel 35

Hochtemperatur-Ein-Bad-Färbung eines gemischten Polyester/

Baumwol!-Textilgewebes

Aus 0,5 Teilen eines Kupfersalzes des Beispiels 18, 0,4 Teilen Kayalon Polyester Light Yellow 5G-S (Dispersfarbstoff, ein Produkt der Firma Nippon Kayaku Co., Ltd.), 0,01 Teilen Kayalon Polyester Rubine 3GL-S, 60 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat, 6,4 Teilen Natriumacetattrihydrat, 4,2 Teilen Essigsäure und 4000 Teilen Wasser wurde ein Farbstoffbad (Färbebad) mit einem pH-Wert von 4,5 hergestellt.

Das Farbstoffbad wurde auf 50°C erhitzt. Es wurden 200 Teile eines gemischten Polyester/Baumwoll-Textilmaterials
(50/50) in das Farbstoffbad eingeführt. Die Temperatur wurde über einen Zeitraum von etwa 4 0 min auf 130⁰C erhöht.

Das Färben wurde bei dieser Temperatur 4 5 min lang durchgeführt. Dann wurde die Temperatur über einen Zeitraum von
15 min auf 90⁰C gesenkt und das Farbstoffbad wurde 15 min
lang' bei dieser Temperatur gehalten.

Das gefärbte· Material wurde mit Wasser gewaschen, mit einem Polyaminfixiermittel behandelt, einer Seifenbehandlung
unterzogen, mit heißem Wasser und dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhielt ein gemischtes Polyester/Baumwoll-Textilmaterial, das gleichmäßig gelb gefärbt war und

15 die Echtheit war sehr gut.

Claims

T 54

Anmelder; Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha, 2-1, Marunouchi 2-chome, Chiyoda-ku_r Tokyo/Japan

Patentansprüche

~\ . j Wasserlösliche Azoverbindung, dadurch g e k e η η ^~ύ? e i C h η e t , daß sie in Form der freien Säure die allgemeine Formel hat

COOH

OH

SO₃H

CE,

worin bedeuten:

einer der Reste X und Y Wasserstoff und der andere SO₃II,

R. Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und R₂, R₃ und R. unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Acetylamino, Benzoylamino oder Chlor, sowie ein Kupferkomplexsalz davon.
2. Wasserlösliche Azoverbindung nach Anspruch 1, dadurch

J4UU IU/

gekennzeichnet, daß sie in Form der freien Säure die allgemeine Formel hat

COOH V__N /Τ-Λ _ ~<2

=N U~ _ ^W ** N

HO₃S 7"3

J= CH-

OH

N L ·'

CH3

COOH

worin Z₁ eine Gruppe darstellt, die ausgewählt wird aus:

CH,

NHCOCH

-NH-

-NH

CH

OC₂H₅

-NH-(O >-NHCQ-(O) 25 V-/ VL/ ,

Cl

-NH-^O>CH
CH,

"3

-NH-(O) und -NH-CO
3. Wasserlösliche Azoverbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form der freien Säure die allgemeine Formel hat

COOH

_H OH

>N" U

- <O>-NH-f

5 SO₃H

^CH3

-NH-(O)-CH=

OH COOH Ν ' ' Vn=N-,

CH3'

worin Z₂ eine Gruppe darstellt, die ausgewählt wird aus;

15

OCH₃

-NH-< O

CH

20

-NH-ZoS-

C 1 und -
4. Kupferkomplexsalz einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, die in Form der freien Säure die allgemeine Formel hat

OH _ SO_nH ^SO₃H

3C

OH

COOH

CH₃

worin Z., eine Gruppe darstellt, die ausgewählt wird aus:

CH

CH

OCH, V

-MH-/O

-NH

und -NH-

CH.
5. Kupferkomplexsalz der Verbindung nach Anspruch 4, die in Form der freien Säure die folgende Formel hat:

/SO H

SO

OH

COOH
6. Kupferkomplexsalz der Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, die in Form der freien Säure die allgemeine Formel hat

-f^N^-^m"( O)-CH=

CH,

^S03^H

SO₃H

CH-

OH

COOH
I

■> CH3

worin Z. eine Gruppe darstellt, die ausgewählt wird aus

Pi

und -NH-/oV^cl

OCH,

V_J
7. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (I), insbesondere einer solchen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gokennzeichnet, daß eine Verbindung, die in Form der freien Säure die allgemeine Formel hat

coon V^H „ r~\ Vl .w r-f ³

V-n-/o) -CH=CH- /nV-

V=N-

CH
Χγ 3

OH COQH

CH-/O> -N-I „ ._ I

10 worin X und Y die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und Z„ Chlor, Brom oder Fluor bedeutet,

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel 15

NH-R₁

worin R₁ , R. , R-. und R. die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, kondensiert wird.
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8. Verfahren zur Herstellung eines Kupferkomplexsalzes einer Verbindung der allgemeinen Formel (I), insbesondere eines solchen nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß mit einem wasserlöslichen Kupferkomplexbildner ein Kupferkomplex eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) hergestellt wird.
9. Verfahren zum Färben von Cellulosefasern, dadurch gekennzeichnet, daß die Fasern mit einer wasserlöslichen Azoverbindung der allgemeinen Formel (I) oder einem Kupferkomplexsalz davon angefärbt werden.