DE2425307A1

DE2425307A1 - Monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Info

Publication number: DE2425307A1
Application number: DE19742425307
Authority: DE
Inventors: Hiroaki Ohno; Yasushi Yamada
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1973-05-25
Filing date: 1974-05-24
Publication date: 1974-12-12
Also published as: JPS5714390B2; CH616176A5; CH609365A5; FR2230694A1; JPS507817A; DE2425307C2; GB1471737A; FR2230694B1

Description

"Monoazoverhindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung"

Priorität: 25. Mai 1973, Japan, Nr. 57 691/1973

Die Erfindung betrifft Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel I

X-HiI

NH-Z

(D

in der X eine ChIoracetylgruppe, einer der beiden Reste Y ein Wasserstoffatom, der andere eine SO^M-Gruppe, in der M ein Wasserstoff atom oder ein Alkalimetallatom darstellt, und Z eine cx-Bromacryloyl- oder <X,ß-Dibrompr op iony !gruppe bedeutet.

Als Alkalimetallatome kommen vorzugsweise Natrium- und Kaliumatonie in Betracht.

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Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in an sich bekannter Weise ein Anilin der 'allgemeinen Formel II

,SO₃M

_ "NH₂ (II)

X-HN' · .

in der X und M die vorstehende Bedeutung haben, diazotiert und mit. einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel III

OH FiIICO

(III)

•^ J*S. J^

MO₃S

kuppelt, in der Y und M die vorstehende Bedeutung haben und Z¹ ein Wasserstoffatom oder einec^-Bromacryloyl- oder öl,ß-Dibrompropionylgruppe darstellt und, sofern Z¹ ein Wasserst of fat 0:1 bedeutet, die erhaltene Verbindung mit uC,ß~Dibrompropionsäurechlorid oder cc-BromacrylsäureChlorid acyliert und gegebenenfalls aus der erhaltenen c*L, ß-Dibrompropionamidoverbindung durch Umsetzen mit einer Base Bromwasserstoff abspaltet.

Die Kupplungsreaktion wird vorzugsweise in neutralem oder wäßrigalkalischem Medium durchgeführt.

Verbindungen

Die verfahrensgemäß eingesetzten/der allgemeinen Formel II werden in an sich bekannter V/eise aus den entsprechenden Diar;ilnobei> zol-2-sulfonsäuren, vorzugsweise den 1,4- oder 1,5-Diaminover-

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' " — 3 —

bindungen, durch Umsetzen mit Chloracetylchlorid oder Chloressigsäureanhydrid in Gegenwart eines Säureakzeptors hergestellt. Eine der beiden reaktiven Gruppen der Verbindungen der allgemeinen Formel I ist eine Chloracetamidogruppe. Deshalb sind diese Verbindungen leichter zugänglich.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I sind wertvolle Reaktivfarbstoffe, die sich zur Tauchfärbung oder zum Bedrucken von stickstoffhaltigem Textilgut, beispielsweise aus Wolle, Seide oder Polyamiden, oder von Leder eignen. Der Ausdruck "Textilgut" umfaßt Textilien jeder Verarbeitungsstufe, also beispielsweise Fäden, Fasern, Garne, gewirktes und gewebtes Textilgut und Vliesstoffe. Dementsprechend betrifft die Erfindung auch die Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel I zum Färben von stickstoffhaltigem Textilgut und Leder. Beim Färben von Volle mit den erfindungsgemaßen Verbindungen wird eine starke Farbfixierung erreicht und das Textilgut ist in sehr klaren Farben gefärbt, die äußerst licht- und schweißecht sowie besonders walk- und waschecht sind.

Ein Vorteil der Verbindungen der Erfindung gegenüber bekannten Farbstoffen ähnlicher Struktur, beispielsweise den in der japanischen Patentschrift 20 988/70 beschriebenen Farbstoffen, liegt in ihrer V/asser echt he it.

Vorzugsweise wird Wolle mit den Verbindungen der Erfindung in schwach saurer Flotte in Gegenwart üblicher Egalisiermittel, wie Fettaminpolyglykoläthern, gefärbt.

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Die Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen. Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

1,88 Teile 1,5-Diaminobenzol-2-sulfonsäure werden in 25 Teile Wasser· eingetragen. Das Gemisch wird mit Natriumcarbonat neutralisiert. Die erhaltene neutrale Lösung wird bei O bis 5°C tropfenweise mit einer Lösung von 1,68 Teilen Chloracetylchlorid in

4 Teilen Toluol unter Rühren versetzt. Der pH-Wert wird durch Zugabe einer lOprozentigen wäßrigen Natriumcarbonatlösung auf

5 bis 6 eingestellt. Nach beendetem Zutropfen wird das Reaktionsgemisch noch 30 Minuten gerührt. Sodann wild das Reaktionsgemisch mit 1,5 Volumenteilen 3Qprozentiger Salzsäure versetzt und durch. Zugabe von 1,1 Volumenteilen einer 40prozentigen Natriumnitritlösung diazotiert. Die entstandene Suspension des Diazoniumsalzes wird bei einem pH-Wert von 6 bis 7 zu 3»5 Teilen 1-(4-' - oc -Bromacrylamidobenzoyl )-amino-8-hydroxynaphthol-3,6-disulfonsäure gegeben. Die gebildete Azoverbindung wird aus der Lösung mit Natriumchlorid ausgesalzen, äbfiltriert und bei 70 bis 80⁰C unter vermindertem Druck getrocknet. Das Produkt hat die Eormel:

ClCH₂CONH HO NHCO ~/~\-

NHCOC=CH₂ N=/ ι

NaOsS NaO₁S SO₁Na

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Die Verbindung färbt Wolle in roter Farbe mit guten Echtheitseigenschaften.

Wird das Verfahren wie vorstehend ausgeführt, anstelle von 1,5-Diaminobenzol-2-sulfonsäure jedoch die 1,4~Diaminobenzol-2-sulfonsäure verwendet, so erhält man "einen Farbstoff der nachstehenden Formel, der Wolle in rotstichig violetter Farbe mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften färbt.

HO HHCO-V V-NHCOC=CH₂ NaO₁S HaO₃S ^ ~ ^xSO,Na

Beispiel 2 7,12 Teile des Farbstoffs der Formel

ClCH₂CONH

NaOjS NaOjS

S0,Na

v/erden in JOO Teilen Wasser gelöst. Die Lösung wird mit Natriumcarbonat neutralisiert. Die Losung wird unter starkem Rühren tropfenweise bei 10 bis 15°C mit einer Lösung von 3 Teilen cn.,ß-r Dibrompropionsäurechlorid in 3 Te'ilen Aceton versetzt. Gleichzeitig wird 20prozentige wäßrige Natriuincarbonatlösung eingetropft, um den pH-Wert bei 6 bis 7 zu halten. Der gebildete Farbstoff hat die Formel

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ClCHiCONH. HO ntitO-^Λ"

_N_._N._^ ^ ν, TiHCO-CHEr-CH₂Br

NaOsS NaOsS

SO₅Na

Die erhaltene Farbstofflösung wird mit Natronlauge auf einen pH-Wert von 11 bis 12 eingestellt und 15 bis 20 Minuten bei einer Temperatur von 10 bis 15°C gerührt. Auf diese Weise wird die *x__tß-Dibrompropionylgruppe in eine oc—Bromacryloylgruppe umgewandelt. Sodann wird die Lösung mit 30prozentiger Salzsäure neutralisiert und der Farbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen. Der Farbstoff wird abfiltriert und unter vermindertem Druck bei 50 bis 6O⁰C getrocknet. EjT hat die Formel

ClCH₂CONH HO"

NaO₃S NaOsS

Der Farbstoff eignet sich zum Färben von Volle in roten Farbtönen.
Auf die gleiche Weise werden folgende Verbindungen hergestellt:

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Strukturformel Färbung von Volle

CICH₂CONH

HO" NHCO

N=N

NaO₁S NaO "S 3

Er
I

HHCOC=CH₂

rot

SO₂Na

CICH₂CONH

HO NHCO

N-H

NaO₃S NaO₃S

Br

NHCOC-CH, rot

SO₃Na

ClCH₂CONH

N = N

NaO₃S FIaO₃S HO NHCO —-\_7 Zr

^^ NHCOC ~CH₂

rotstichig violett

SO^Na

ClCH₂CONJ!

N=N HO NHCO —\_7\ Br .NHCOC-

NaO₃S NaO₃S

rotstichig CH₂ violett

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Beispiel einer Färbung;

0,06 Teile des gemäß Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs werden in 120 Teilen Wasser gelöst. Die Lösung wird mit 0,15 Teilen
wasserfreiem Natriumsulfat und 0,5 Teilen 4prozentiger Essigsäure versetzt. -J Teile genügend angefeuchtete Wolle werden bei einer Temperatur von 40 bis 50⁰C in die entstandene Flotte eingetragen. Sodann wird die Flotte innerhalb von 4-5 Minuten bis
zum Sieden erhitzt, anschließend wird 1 Stunde in kochender
Flotte gefärbt. Die Wolle wird aus der Flotte entnommen, mit
kaltem Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine in leuchtend rotem Farbton gefärbte Wolle mit sehr guter Wasserechtheit.

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Claims

Patentansprüche

1. Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel I

sS

SO_xM HO NHCO -\J>

(D

X-NH MO₃S

in der X eine Chloracetylgruppe, einer der beiden Reste. Y ein Wasserstoff atom, der andere eine SO ^-Gruppe, in der M ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetallatom darstellt, und Z eine o^-Bromacryloyl- oder ex. ,ß-Dibrompropionylgruppe bedeutet.

2. Monoazoverbindung nach Anspruch 1 der Formel

SO_Na Hi

N=N

Cl-CH₂-C-NH NaO₃S
Q

NHCOC-CH₂

Br

SO₃Na

3". Möhoazoverbindung nach Anspruch 1 der Formel

Cl-

SO,Na OH NHCO

NaO₃S SO₃Na

NHCOC-CH₂ Br

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. Monoazoverbindung nach Anspruch. 1 der Formel

SO₃Na

OH MHCO

Cl-CHo-C-KH

<- Il

N=- H NaO₈S

KH-C-ClI-CH -Br

Il

SO₂Na

5» Monoazoverbindung nach Anspruch 1 der Formel

so. ,Na OH NHCO -\^ j ^Br U -N=N- 5 ^X NHCOC=CH₂ V
Cl-CHo-C-NH
d. Il MaO₃S SO Na

6. Monoazoverbindung nach Anspruch Λ der Formel

Br

SO₃Na
3

OfI MHCO

NHCOC = CH₅

N=N

NaO₃S

Cl-CH₀-C-Mi

<- Il

SO₃Na

7. Monoazoverbindung nach Anspruch 1 der Formel

SO₃Na

Cl-CH₀-C-

NaO₃S

OH NHCO ^O SO₃Na

Br

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8» Monoazoverbindung nach. Anspruch 1 der Formel

SOsNa

NaO₃S

Br
NHCOC=CH₄

SO₂Fa

9« Monoazoverbindung nach Anspruch 1 der Formel

jXOCHH^ SOjNa OH
ι flHCO.—-^ J—MHCO=CHa A-N=N- I
Br ClH ■V KaO₃S-" ■ν V

10. Verfahren zur. Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein Anilin der allgemeinen Formel II

SO₃M

X-NH

NH₂

(H)

in der X und M die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel III

OH NHCO

MO₁S

NH-Z¹

(III)

Y .

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kuppelt, in der Y»und M die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, und Z¹ ein Wasserstoffatom oder eine <x -Bromacryloyl- oder cx^ß-Dibrompropionylgruppe darstellt und sofern Z¹ ein Wasserstoffatom bedeutet, die erhaltene Verbindung mit cx_,ß-Dibrompröpionsäurechlorid oder oe-Bromacrylsaurechlorid acyliert und gegebenenfalls aus der erhaltenen oc,ß-Dibromprop'ionamidoverbindung durch Umsetzen mit einer Base Bromwasserstoff abspaltet.

11. Verwendung der Monoazoverbindungen nach Anspruch 1 bis 9 ζήτα. Färben von stickstoffhaltigem Textilgut oder Leder.

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