DE3306731A1 - Thermoplastische harzmasse mit einem gehalt an metallfolienfragmenten und verfahren zur herstelllung derselben - Google Patents
Thermoplastische harzmasse mit einem gehalt an metallfolienfragmenten und verfahren zur herstelllung derselbenInfo
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Description
1A-4144
MST-AC
MST-AC
MITSUBISHI MONSANTO CHEMICAL COMPANY Tokyo, Japan
Thermoplastische Harzmasse mit einem Gehalt an Metallfolienfragmenten
und Verfahren zur Herstellung derselben
Die Erfindung betrifft eine Harzmasse mit einem Gehalt an Metallfolienfragmenten hoher Konzentration.
In jüngster Zeit gewinnen elektrische Einrichtungen und Geräte mit einem Generator für elektromagnetische Wellen,
z.B. Mikrowellenofen, Fernsehgeräte oder Mikrocomputer, weite Verbreitung. Man beobachtet somit eine steigende
Anzahl von Fällen, in denen diese Geräte und Vorrichtungen zu Störungen von Kommunikationseinrichtungen oder
-meßgeräten aufgrund der elektromagnetischen Wellen führen oder aber andererseits durch elektromagnetische Wellen
von außen gestört werden.
-β"
Zur Vermeidung solcher Störungen durch elektromagnetische
Wellen ist es üblich geworden, ein Metallgehäuse für den Zusammenbau der Geräte zu verwenden. Metallgehäuse erfordern
Jedoch eine große Anzahl von Herstellungsstufen im Hinblick auf die Formgebung und Beschichtung. Es ist daher
erwünscht, ein thermoplastisches Harzmaterial zu schaffen, welches leicht geformt werden kann und welches
sich in hohem Maße dazu eignet, die einfallenden elektromagnetischen Wellen zu dämpfen.
Thermoplastische Harze können leicht geformt werden. Wenn Jedoch eine beträchtliche Menge von Metallfolienfragmenten,
wie Aluminium- oder Kupfer-Folienfragmenten, verwendet wird, welche sich zur Dämpfung von elektromagnetischen
Wellen eignen, um so einen Abschirmeffekt gegen elektromagnetische Wellen zu erhalten, so ist es schwierig,
die Masse in einem Extruder mit einer Extruderwelle hinreichend zu kneten, da die Mischung mit der Schnecke eines
Extruders mit einer einzigen Schnecke kaum verarbeitbar ist. Ferner ist es schwierig, die Metallfolienfragmente
durch ausschließliches mechanisches Kneten im Harz ausreichend zu verteilen,und die dabei erhaltene Harzmasse
zeigt keine hinreichende Festigkeit.
Es ist somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Harzmasse zu schaffen, welche sich in hohem Maße zur Dämpfung
von elektromagnetischen Wellen eignet.
Es ist ferner Aufgäbe der Erfindung, die obengenannten
Schwierigkeiten der herkömmlichen Verfahren zu überwinden und eine Harzmasse zu schaffen, welche Metallfolienfragmente
in hoher Konzentration enthält und dennoch eine gute Verteilung der Folienfragmente aufweist sowie eine
hinreichende Festigkeit.
Es ist ferner Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur
Herstellung einer solchen Masse zu schaffen.
Erfindungsgemäß wird eine Masse mit 100 Gew.Teilen Metall·
folienfragmenten geschaffen und mit 1 bis 10 Gew.Teilen
eines ersten Polymeren, welches die Oberflächen der Metallfolienfragmente bedeckt und welches erhalten wurde
durch Polymerisation von mindestens einem Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure, Alkylacrylat,
Aminoalkylacrylat, Alkylmethacrylat und Aminoalkylmethacrylat,
und zwar in Anwesenheit der Metallfolienfragmente. Ferner enthält die Masse 5 bis 33 Gew.Teile
eines zweiten Polymeren, erhalten durch Polymerisation eines Gemisches eines aromatischen Vinylmonomeren und
eines Monomeren, welches mit dem aromatischen Vinylmonomeren copolymerisierbar 1st.
Ferner wird erfindungsgemäß ein Verfahren zur Herstellung
einer thermoplastischen Harzmasse geschaffen, welche Metallfolienfragmente enthält. Bei diesem Verfahren erfolgt
zunächst eine Suspensions-Polymerisation von 1 bis 10 Gew.Teilen mindestens eines Monomeren, ausgewählt aus
der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, Aminoalkylacrylat und Aminoalkylmethacrylat,
in Gegenwart von 100 Gew.Teilen Metallfolienfragmente. Sodann erfolgt ein Zusatz von 5 bis 33 Gew,-Teilen,
bezogen auf die 100 Gew.Teile der Metallfolienfragmente, eines Gemisches eines aromatischen Vinylmonomeren
und eines mit dem aromatischen Vinylmonomeren copolymerisierbaren Monomeren, gefolgt von einer Suspensions-Polymerisation.
Im folgenden soll die Erfindung im einzelnen erläutert werden.
OOU\J I
Die erfindungsgemäß verwendeten Metallfolienfragmente
bestehen vorzugsweise aus einem Metall, welches stabil ist und bei den Temperaturen der Formgebung des thermoplastischen
Harzes (gewöhnlich 230 bis 2600C) weder echmilzt noch verdampft und welches gute elektrische
Leitfähigkeit aufweist. Es kann sich dabei um Aluminium, Zink, Kupfer, Eisen, Zinn, Gold, Silber oder eine Legierung
derselben handeln.
Ferner ist es im Sinne einer größeren Wirksamkeit der
Dämpfung der elektromagnetischen Wellen bevorzugt, eine Kombination von mindestens zwei verschiedenen Arten von
Metallfolien zu verwenden. In einem solchen Fall ist die Kombination von Metallen, welche verschiedenen Gruppen des
Periodensystems angehören, bevorzugt, da dies die Möglichkeit schafft, den spezifischen Widerstand der erhaltenen
Harzmasse auf ein Minimum herabzusetzen. Gute Ergebnisse werden beispielsweise erzielt, wenn man Aluminium
und Zink kombiniert oder Aluminium und Zinn.
Im Falle einer Kombination von Aluminium-Folienfragmenten und Zink-Folienfragmenten beträgt das Mischungsverhältnis
vorzugsweise 3 bis 70 Gew.% der Zinkfolienfragmente, wobei der Rest aus Aluminiumfolienfragmenten besteht,
und speziell 5 bis 20 Gew.% der Zinkfolienfragmente, Rest Aluminiumfolienfragmente. Wenn der Anteil der Zinkfolienfragmente
weniger als 3 Gew.# beträgt oder mehr als 70 Gew.tf, so beobachtet man keine Verbesserung hinsichtlich
der Verringerung des spezifischen Widerstandes sowie keine Verbesserung des Dämpfungseffektes gegenüber elektromagnetischen
Wellen im Vergleich zur alleinigen Verwendung von Aluminiumfolienfragmenten oder Zinkfolienfragmenten.
Die Metallfolienfragmente haben vorzugsweise eine Dicke von 5 bis 50/um und eine vierseitige Gestalt von 0,5
bis 5 mm χ 0,5 bis 5 mm und vorzugsweise 1 bis 2 mm χ 1 bis 2 mm. Es kommen auch beliebige andere Gestalten in
Frage, solange die Größe der obigen Angabe entspricht.
Diese Metallfolienfragmente werden an ihren Oberflächen mit einem Polymeren bedeckt, welches erhalten wird durch
Polymerisation von mindestens einem Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure, Alkylacrylat,
Aminoalkylacrylat, Alkylmethacrylat und Aminoalkylmethacrylat. Ein solches Polymeres ist geeignet, da es eine
gute Anhaftung an den Metallfolienfragmenten aufweist. Die Menge des Polymeren beträgt 1 bis 10 Gew.Teile pro
100 Gew.Teile der Metallfolienfragmente. Wenn die Menge
weniger als 1 Gew.Teil beträgt, so beobachtet man keine adäquate Anhaftung. Wenn andererseits die Menge weniger
als 10 Gew.Teile beträgt, so entsteht ein Überschuß der Polymermenge, welche nicht an den Oberflächen der Metallfolienfragmente
haftet und welche nachteilige Wirkungen auf die physikalischen Eigenschaften der Masse entfaltet.
Das zur Beschichtung der Metallfolienfragmente verwendete Polymere kann ein Homopolymeres eines der oben erwähnten
Monomeren sein oder ein Copolymeres von mindestens zwei dieser Monomeren. Man kann beispielsweise ein Homopolymeres
von Methylmethacrylat verwenden oder ein Copolymeres von Methylmethacrylat mit 10 bis 30 Gew.% Acrylsäure.
Besonders bevorzugt ist jedoch ein Copolymeres aus Methylmethacrylat mit 30 bis 70 Gew.% eines Aminoalkylacrylats
oder eines Aminoalkylmethacrylats, da es eine überlegene BeSchichtungswirkung in bezug auf die
Metallfolienfragmente aufweist und mit anderen Harzen vorzüglich kompatibel ist. In diesen Fällen handelt es
• AO ·
sich bei der Aminoalkylgruppe in dem Aminoalkylacrylat oder dem Aminoalkylmethacrylat vorzugsweise um eine Dimethylaminoäthylgruppe
[(CH^)2NCH2CH2-]. Es können jedoch
auch andere Gruppen verwendet werden, wie Diäthylaminoäthyl oder Dimethylaminopropyl.
Als Alkylgruppe kommt eine geradkettige oder eine verzweigtkettige
oder eine alicyclische Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in Frage. Methylgruppen oder
Xthylgruppen sind jedoch unter dem Gesichtspunkt der physikalischen
Eigenschaften bevorzugt, insbesondere unter dem Gesichtspunkt der Zugfestigkeit des erhaltenen Polymeren.
Das Mischungsverhältnis der Monomeren im Gemisch ist nicht auf den oben angegebenen Bereich beschränkt.
Wenn Jedoch das Mischungsverhältnis im oben erwähnten Bereich liegt, so erhält man gute Ergebnisse hinsichtlich
der Beschichtbarkeit der Metallfolienfragment-Oberfläche, hinsichtlich der Dispergierbarkeit und hinsichtlich der
physikalischen Eigenschaften.
Die Metallfolienfragmente können mit dem Polymeren dadurch beschichtet werden, daß man sie in eine Lösung eintaucht,
welche bereitet wurde durch Auflösen des Polymeren in einem zweckentsprechenden organischen Lösungsmittel. Es ist
jedoch bevorzugt, das vorerwähnte Monomere oder Monomerengemisch in Gegenwart der Metallfolienfragmente, einer Suspensions-Polymerisation
zu unterwerfen, wobei die Beschichtung auf einfache Weise stattfindet. Wenn eine Kombination
von zwei verschiedenen Arten von Metallfolienfragmenten verwendet wird, so ist es bevorzugt, diese
beiden Arten von Metallfolienfragmenten zuvor zu vermischen und dann die Suspensions-Polymerisation des Monomeren
oder des Monomerengemisches in Gegenwart des Gemisches der Metallfolienfragmente durchzuführen.
- Μ-
Sodann gibt man 5 bis 33 Gew.Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile
der Metallfolienfragmente, eines Polymeren hinzu, welches erhalten wurde durch Polymerisation eines Gemisches
eines aromatischen Vinylmonomeren und eines mit dem aromatischen Vinylmonomeren copolymer!sierbaren.Monomeren,
so daß die Gesamtmenge der Polymeren, d. h. dieses Polymeren und des die Oberflächen der Metallfolienfragemente
bedeckenden Polymeren, auf 6 bis A3 Gew.Teile/100 Gew,-Teile
der Metallfolienfragmente gebracht wird.
Wenn die Menge des Polymeren, welches durch Polymerisation des aromatischen Vinylmonomeren und des damit copolymerisierbaren
Monomeren weniger als 5 Gew.Teile beträgt, so hat das Schüttgewicht der erhaltenen Masse
recht geringe Werte, so daß diese Masse nur schwer vermischt werden kann, z.B. mit einem ABS-Harz. Wenn andererseits
diese Menge 33 Gew.Teile übersteigt, so ist die Konzentration der Metallfolienfragmente unzureichend, wenn
die Masse mit einem ABS-Harz oder einem anderen thermoplastischen Harz vermischt wird.
Als aromatische Vinylmonomere für die Zwecke der Erfindung eignen sich z.B. Styrol, cc-Methylstyrol, Vinyl toluol
und halogeniertes Styrol. Als copolymerisierbare Monomere kommen z.B. Acrylnitril, Methacrylnitril oder ein
Alkylester der Acrylsäure oder Methacrylsäure in Betracht. Die Konzentration des copolymerisierbaren Monomeren
in dem Monomerengemisch beträgt vorzugsweise 20 bis
50 Gew.96. Wenn die Konzentration außerhalb dieses Bereiches
liegt, so ist die erhaltene Masse nur schlecht mit anderen Harzen kompatibel.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Masse ist es
bevorzugt, daß die vorerwähnten Monomeren in Gegenwart
OOUO / O I
-JB-
' AZ-
der Metallfolienfragmente suspensions-polymerisiert werden.
100 Gew.Teile der Metallfolienfragmente und 1 bis 10 Gew.-Teile
mindestens eines der Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure, Alkylacrylat, Aminoalkylacrylat,
Alkylmethacrylat und Aminoalkylmethacrylat werden in Wasser suspendiert und die Suspension wird auf übliche Weise
suspensions-polymerisiert. Als Polymerisationsstarter
wählt man vorzugsweise einen wasserlöslichen Starter, wie Persulfat, zur Erzielung einer guten Beschichtung der Folienoberflächen.
Nach beendeter Polymerisation werden 5 bis 33 Gew.Teile eines Gemisches des aromatischen Vinylmonomeren
und des damit copolymer!sierbaren Monomeren
hinzugegeben und dann wird die Suspensions-Polymerisation fortgesetzt.
Die dabei erhaltene Masse liegt in Form von Pellets vor, in denen einige zehn Metallfolien laminiert sind. Die
Masse hat ein großes Schüttgewicht und eine gute Kompatibilität mit z.B. einem ABS-Harz.
Die erfindungsgemäße Masse kann so, wie sie ist, ohne weiteres verwendet werden. Sie kann jedoch auch zur Herstellung
eines Gemisches mit einem anderen Harz, z.B. einem ABS-Harz oder einem AS-Harz, verwendet werden. In einem
solchen Fall kann die Vermischung mit einem Extruder mit einer einzigen Schnecke erfolgen. Die dabei erhaltene Mischung
hat gute physikalische Eigenschaften und eine gute elektrische Leitfähigkeit. Insbesondere wenn zwei Arten
der Metallfolienfragmente in Kombination verwendet werden, so beobachtet man eine besonders starke Verringerung
des spezifischen Widerstandes und eine erhebliche Verbesserung der Dämpfungseigenschaften in Bezug auf elektromagnetische
Wellen.
Darüber hinaus muß bemerkt werden, daß die Metallfolien
in der erhaltenen Masse kaum Ablöseerscheinungen zeigen, selbst wenn von außen Kräfte angelegt werden.
Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen und Vergleichsbeispielen näher erläutert.
In einen Vierhalskolben mit einem Volumen von 3 lt der
mit einem Rührer ausgerüstet ist, gibt man 2,0 kg entsalztes Wasser sowie 320 g AluminiumfoIienfragmente
(1,4 χ 1 χ 0,025 mm, K-102, hergestellt von Transmet
Company). Der Inhalt wird nun sorgfältig vermischt. Sodann gibt man 8 g Methylmethacrylat und 8 g Dimethylaminoäthylmethacrylat
hinzu. Der Kolben wird mit Stickstoffgas gespült und auf 7O0C erhitzt. Nachdem das Polymerisationssystem
70°C erreicht hat, werden 0,8 g Kaliumpersulfat eingeführt und die Reaktion 1,5 h fortgesetzt.
Sodann wird das System auf 90°c erhitzt und die Reaktion noch während 1 h fortgesetzt. Danach wird die Temperatur
des Reaktionssystems auf 800C gehalten und 50 g Styrol,
34 g Acrylnitril, 1 g Terpinolen als Kettentransfermittel,
2 g Benzoylperoxid als Starter und 0,5 g Azo-bisisobutyronitril werden zugesetzt und die Polymerisation
wird während 2 h durchgeführt. Nach beendeter Reaktion wird.die Temperatur auf 900C erhöht und die nichtumgesetzten
Monomeren werden 1 h unter Einleiten von Stickstoff daraus entfernt.
Danach wird das die Aluminiumfolienfragmente enthaltende Polymere abfiltriert, wobei man ein Metallnetz mit
200 Maschen/2,5 cm verwendet. Das so erhaltene Polymere hat ein Schüttgewicht von 0,46 g/cnr (das Schüttgewicht
- Kf-
der Aluminiumfolienfragmente beträgt 0,19 g/cnr). Die Ausbeute beträgt 95% und der Gehalt an Aluminiumfolien
fragmenten beträgt 83,3 Gew.96.
Man arbeitet nach dem Verfahren des Beispiels 1, wobei man
jedoch 16 g Methylmethacrylat anstelle des Gemisches von Methylmethacrylat und Dimethylaminoäthylmethacrylat einsetzt.
Das Schüttgewicht der Masse beträgt 0,35 g/cnr und der Gehalt an Aluminiumfolienfragmenten beträgt 84 Gew.%.
Die Ausbeute beträgt 96,8%.
Man arbeitet nach dem Verfahren des Beispiels 1, wobei man Jedoch ein Gemisch von 3,2 g Acrylsäure und 12,8 g
Methylmethacrylat anstelle des Gemisches von Methylmethacrylat und Dimethylaminoäthylmethacrylat einsetzt.
Schüttgewicht der Masse = 0,38 g/cnr; Gehalt an Aluminiumfolienfragmenten
« 90,7 Gew.56; Ausbeute = 88%.
In einen Vierhalskolben mit einem Inhalt von 3 1 gibt man 2,0 kg entsalztes Wasser und 320 g Aluminiumfolienfragmente
gemäß Beispiel 1. Der Inhalt wird sorgfältig gerührt und dispergiert. Sodann gibt man 62,5 g Styrol, 37,5 g
Acrylnitril, 1 g Terpinolen, 2 g Benzoylperoxid und 0,5 g
Azo-bis-isobutyronitril zu, und die Polymerisation wird
während 2 h bei 800C durchgeführt. Die Temperatur wird
sodann auf 9O0C erhöht unter Entfernung der nichtumgesetzten
Monomeren während 1 h unter Zufuhr von Stickstoffgas. Schüttgewicht des Polymeren =0,28 g/cnr; Ausbeute =
83%.
Man stellt jedoch fest, daß eine große Anzahl der Polymerteilchen keine Aluminiumfolienfragmente enthält. Ferner
wird eine Anzahl von Aluminiumfolienfragmenten gefunden, welche nicht mit dem Polymeren beschichtet sind und welche
auch nicht laminiert sind.
In den Kolben gemäß Beispiel 1 gibt man 2,0 kg entsalztes
Wasser und.900 g Kupferfolienfragmente (1,5 x 1»3 x 0,035 mm). Der Inhalt wird gerührt und dispergiert. Sodann
gibt man 10 g Methylmethacrylat und 10 g Dimethylaminoäthylmethacrylat
zu und erhöht die Temperatur auf 700C. Nachdem
die Temperatur 70°C erreicht hat, gibt man 2 g Kaliumpersulfat zu und die Mischung wird danach während 1,5 h
polymerisiert und dann wird die Polymerisation 1 h bei 90°C durchgeführt. Nach dem Abkühlen des Polymerisationssystems auf 800C gibt man 64 g Styrol, 36 g Acrylnitril,
1 g Terpinolen, 3 g Benzoylperoxid und 2 g Azo-bis-isobutyronitril zu. Die Polymerisation wird noch während 2 h
durchgeführt. Die Kupferfolienfragmente enthaltende Masse wird abfiltriert (unter Verwendung eines Metallnetzes
mit 200 Maschen/2,5 cm). Schüttgewicht der Masse -1»44 g/cnr (Schuttgewicht der Kupferfolienfragmente an
sich =0,95 g/cnr); Gehalt an Kupferfolienfragmenten = 91,5 Gew.. 96; Ausbeute=97%.
Die gemäß Beispiel 1 erhaltene Masse wird mit ABS-Harz (TFX-455 AB, hergestellt von Mitsubishi Monsanto Chemical
Company) trocken vermischt, wobei der Gehalt an Aluminiumfolien auf 40 Gew.% gebracht wird. Diese Mischung wird
durch Spritzgießen geformt. Die erhaltene Masse zeigt die folgenden physikalischen Eigenschaften.
• 4b.
Zugfestigkeit (Bruchpunkt) β 365 kg/cm2 (JIS
Κ-6871);
Dehnung beim Bruch » 1,7% (JIS K-6871);
Izog-Schlagfestigkeit =6,1 kg.cm/cm (JIS K-6871);
spezifischer Volumenwiderstand+ « 3,0 -^- .cm
gemessen mit einer Testprobe der Abmessungen 1,27 χ 1,27 x 10 cm.
Die Masse gemäß Beispiel 4 wird mit ABS-Harz (TFX-455 AB,
hergestellt von Mitsubishi Monsanto Chemical Company) vermischt, um den Kupferfoliengehalt auf 70 Gew.% zu
bringen. Die Mischung wird nun mit einem Extruder mit einer einzigen Schnecke pelletisiert. Die erhaltenen
Pellets werden zu Testproben geformt. Der spezifische Volumenwiderstand der Testproben wird gemäß Anwendungsbeispiel
1 bestimmt und beträgt 10" -Λ .cm oder weniger.
Es wird ein mit einem Rührer ausgerüsteter Vierhalsglaskolben mit einem Inhalt von 3 1 verwendet. 2,0 kg.
entsalztes Wasser, 280 g Aluminiumfolienfragmente (1,4 χ 1 χ 0,025 mm; K-102, hergestellt von Transmet
Company) sowie 40 g Zinkfolienfragmente (2,0 χ 1 χ 0,020 mm, hergestellt von Fukuda Metal Foil Company) werden
eingefüllt und der Inhalt wird sorgfältig gerührt. Sodann gibt man 8 g Methylmethacrylat und 8 g Dimethylaminoäthylmethacrylat
zu. Der Kolben wird mit Stickstoffgas gespült und die Temperatur auf 700C erhöht. Nachdem
das Polymerisationssystem 700C erreicht hat, gibt man 0,8 g Kaliumpersulfat hinzu, und die Umsetzung wird noch
während 1,5 h weitergeführt. Dann wird die Temperatur auf 900C erhöht und die Reaktion 1 h fortgesetzt.
- ti-
• /Π-.
Die Temperatur des Polymerisationssystems wird bei 7O°C
gehalten. 50 g Styrol, 34 g Acrylnitril, 1 g Terpinolen als Kettentransfermittel, 2 g Benzoylperoxid als Starter
und 0,5 g Azo-bis-isobutyronitril werden zugesetzt und die Polymerisation wird während 2 h durchgeführt. Nach beendeter
Reaktion wird die Temperatur auf 900C erhöht und die Entfernung der nichtumgesetzten Monomeren während 1 h
durchgeführt, während Stickstoffgas eingeleitet wird.
Danach wird das laminierte Metallfolienfragmente enthaltende Polymere unter Verwendung eines Metallnetzes mit
200 Maschen/2,5 cm abfiltriert. Schüttgewicht des erhaltenen Polymeren = 0,45 g/cnr j Gehalt an Metallfolienfragmenten
= 82,6 Gew.%.
Man arbeitet gemäß Beispiel 5, wobei man jedoch 300 g Aluminiumfolienfragmente und 20 g Zinkfolienfragmente
verwendet. Gehalt an Metallfolienfragmenten = 83,5 Gew.96.
B ei spiel 7
Man arbeitet gemäß Beispiel 5» wobei man jedoch 160 g
Aluminiumfolienfragmente und 160 g Zinkfolienfragmente
einsetzt. Gehalt an Metallfolienfragmenten im Produkt = 82,0 Gew.%.
Man arbeitet gemäß Beispiel 5, wobei man jedoch 280 g Aluminiumfolienfragmente und 40 g Kupferfolienfragmente
einsetzt. Gehalt an Metallfolienfragmenten im Produkt = 81,6 Gew.%.
οουυ/ο ι
Beispiel 9
Man arbeitet gemäß Beispiel 5, wobei man jedoch keine Aluminiumfolienfragmente und 720 g Zinkfolienfragmente
einsetzt. Gehalt an Zinkfolienfragmenten = 91 ,0 Gew.56.
Beispiel 10
Man arbeitet gemäß Beispiel 5, wobei man 320 g Kupferfolienfragmente
als Metallfolienfragmente verwendet. Gehalt an Kupferfolienfragmenten =83,0 Gew.#.
Die Massen gemäß den Beispielen 1 und 5 bis 10 werden jeweils mit ABS-Harz (TFX-455 AB, hergestellt von
Mitsubishi Monsanto Chemical Company) trocken vermischt, wobei der Metallfoliengehalt auf 45 Gew.tf gebracht wird.
Die Mischung wird nun pelletisiert und durch Spritzgießen geformt. Die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen
Formkörper sind in den Tabellen 1 und 2 aufgeführt.
Die Massen gemäß den Beispielen 1 und 9 werden in solchen Anteilen vermischt, daß der Aluminiumfolienfragment-Gehalt
87,5 Gew.tf beträgt, während der Gehalt an Zinkfolienfragmenten 12,5 Gew.% beträgt. Die Mischung wird
trocken vermischt und die physikalischen Eigenschaften
des Erzeugnisses werden gemäß Anwendungsbeispiel 3 ermittelt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
87,5 Gew.tf Aluminiumfolienfragmente und 12,5 Gew.%
Zinkfolienfragmente gemäß Beispiel 5 werden vermischt und die Mischung wird mit ABS-Harz gemäß Anwendungsbeispiel
3 vermischt, und zwar unter Verwendung eines Extru-
ders mit zwei Schnecken. Dabei wird der Metallfoliengehalt
auf 45 Gew.# gebracht. Die Ergebnisse sind in den
Tabellen 1 und 2 aufgeführt.
|
Anwen-
dungs- |
Massen gemäß |
Metall folien |
Verhältnis der verschiede- Spez.
nen Metallfolienfraemente Wider- |
Zn
(Gew. 96) |
Cu (Gew.; |
stand 0 ( -λ . cm) |
| beisp. | Beisp. | gehalt (Gew.90< |
Al
[Gew.j6) |
0 | 0 | 1,5 |
| 3 | 1 | 45 | 100 | 6,3 | 0 | 0,090 |
| 4 | 6 | 45 | 93,7 | 12,5 | 0 | 0,048 |
| 5 | 5 | 45 | 87,5 | 50 | 0 | 0,35 |
| 6 | 7 | 45 | 50 | 0 | 12, | ,5 0,37 |
| 7 | 8 | 45 | 87,5 | 100 | 0 | 13,3 |
| 8 | 9 | 45 | 0 | 0 | 100 | 10 oder höher |
| 9 | 10 | 45 | 0 | 12,5 | 0 | 1,7 |
| 10 | 1+9 | 45 | 87,5 | 12,5 | 0 | 1,8 |
| 11 Aluminium folie ♦ Zinkfolie |
45 | 87,5 |
Der spezifische Widerstand wurde ermittelt durch Messen des Widerstandes einer Testprobe mit den Abmessungen
1,27 x 1,27 x 10 cm zwischen zwei Punkten mit einem Abstand von 10 cm.
Anwendungs·
beispiele
beispiele
3 4 5 7 9
Dämpfung der elektromagnetischen Wellen (dB) Frequenz 10 MHz 100 MHz 1 GHz
24 54 64 43 23
22
56
72
39
23
72
39
23
23 64 78
29 33
Die Dämpfung der elektromagnetischen Wellen wird ermittelt,
indem man eine scheibenförmige Testprobe mit einem Außendurchmesser von 90 mm und einer Dicke von
3,2 mm wählt, welche in ihrer Mitte eine koaxiale, runde Durchgangsbohrung mit einem Durchmesser von 25 mm
aufweist. Dieser Testkörper wird in eine Koaxialübertragungsröhre
eingesetzt, und die Differenz zwischen der Eingangsleistung und der Ausgangsleistung wird bestimmt.
Claims (20)
- PatentansprücheMasse, enthaltend100 Gew.Teile Metallfolienfragmente,1 bis 10 Gew.Teile eines die Oberflächen der Metallfolienfragmente bedeckenden ersten Polymeren, erhalten durch Polymerisation mindestens eines Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure, Alkylacrylat, Aminoalkylacrylat, Alkylmethacrylat und Aminoalkylmethacrylat, in Gegenwart der Metallfolienfragmente, und5 bis 33 Gew.Teile eines zweiten Polymeren, erhalten durch Polymerisation eines Gemisches eines aromatischen Vinylmonomeren und eines mit dem aromatischen Viny!monomeren copolymerisierbaren Monomeren.
- 2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallfolienfragmente aus Aluminium, Zink, Kupfer, Eisen, Zinn, Gold, Silber oder einer Legierung derselben bestehen.
- 3· Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallfolienfragmente aus Aluminium bestehen.
- 4. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,daß die Metallfolienfragmente aus einem Gemisch von 3 "bis 70 Gew.% Zinkfolienfragmenten oder Kupferfolienfragmenten und 30 bis 97 Gew.96 Aluminiumfolienfragmenten bestehen.
- 5. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da3 die Metallfolienfragipente aus einem Gemisch von 5 bis 20 Gew.# Zinkfolienfragmenten oder Kupferfolienfragmenten und 80 bis 95 Gew.% Aluminiumfolienfragmenten bestehen.
- 6. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallfolienfragmente eine Größe von 0,5 bis 5 mm χ 0,5 bis 5 mm aufweisen und eine Dicke von 5 bis 50/um.
- 7. Masse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallfolienfragmente Abmessungen von 1 bis 2 mm χ 1 bis 2 mm aufweisen.
- 8. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das erste Polymere ein Homopolymeres aus Methylmethacrylat oder ein Copolymeres aus Methylmethacrylat und 10 bis 30 Gew.# Acrylsäure ist.
- 9. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das erste Polymere ein Copolymeres aus Methylmethacrylat mit 30 bis 70 Gew.# eines Aminoalkylacrylats oder eines Aminoalkylmethacrylats ist. -
- 10. Masse nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß die Aminoalkylgruppe in dem Aminoalkylacrylat oder dem Aminoalkylmethacrylat eine Dimethylaminoäthylgruppe ist oder eine Diäthylaminoäthylgruppe oder eine Dimethylaminopropylgruppe.
- 11. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das zweite Polymere ein Copolymeres aus einem aromatischen Vinylmonomeren und 20 bis 50 Gev.% eines damit copolymerisierbaren Monomeren ist.
- 12. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das aromatische Vinylmonomere Styrol, cc-Methylstyrol, Vinyltoluol oder ein halogeniertes Styrol ist und daß das mit dem aromatischen Vinylmonomeren copoly-merisierbare Monomere Acrylnitril, Methacrylnitril oder ein Alkylester der Acrylsäure oder Methacrylsäure ist.
- 13. Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Harzmasse mit einem Gehalt an Metallfolienfragmenten, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 bis 10 Gew.Teile mindestens eines Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, Aminoalkylacrylat und Aminoalkylmethacrylat, in Gegenwart von 100 Gew.Teilen Metallfolienfragmenten suspensionspolymerisiert und sodann 5 bis 33 Gew.Teile, bezogen auf 100 Gew.Teile der Metallfolienfragmente, eines Gemisches eines aromatischen Vinylmonomeren und eines mit dem aromatischen Vinylmonomeren copolymerisierbaren Monomeren hinzugibt und suspensions-polymerisiert.
- 14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallfolienfragmente aus Aluminium, Zink, Kupfer, Eisen, Zinn, Gold, Silber oder einer Legierung derselben bestehen.
- 15. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallfolienfragmente aus einem Gemisch von 3 bis 70 Gew.% Zinkfolienfragmenten oder Kupferfolienfragmenten und 30 bis 97 Gew.% Aluminiumf0lienfragmenten bestehen.
- 16. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallfolienfragmente eine Größe von 0,5 bis 5 mm χ 0,5 bis 5 mm und eine Dicke von 5 bis 50/um aufweisen.
- 17. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das erste Polymere ein Homopolymeres aus Methyl-methacrylat oder ein Copolymeres aus Methylmethacrylat mit 10 bis 30 Gew.% Acrylsäure ist.
- 18. Verfahren nach Anspruch 13t dadurch gekennzeichnet, daß das erste Polymere ein Copolymeres aus Methylmethacrylat mit 30 bis 70 Gew.% Aminoalkylacrylat oder Aminoalkylmethacrylat ist.
- 19. Verfahren nach Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet, daß das zweite Polymere ein Copolymeres aus einem aromatischen Vinylmonomeren und 20 bis 50 Gew.96 eines mit diesem copolymerisierbaren Monomeren ist.
- 20. Verfahren nach Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet, daß das aromatische Vinylmonomere Styrol, cc-Methylstyrol, Vinyltoluol oder halogeniertes Styrol ist und daß das damit copolymerisierbare Monomere Acrylnitril, Methacrylnitril oder ein Alkylester der Acrylsäure oder Methacrylsäure ist.
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