NL8300464A - Thermoplastische polymeersamenstelling die metaal bevat en werkwijze voor de bereiding hiervan. - Google Patents

Thermoplastische polymeersamenstelling die metaal bevat en werkwijze voor de bereiding hiervan. Download PDF

Info

Publication number
NL8300464A
NL8300464A NL8300464A NL8300464A NL8300464A NL 8300464 A NL8300464 A NL 8300464A NL 8300464 A NL8300464 A NL 8300464A NL 8300464 A NL8300464 A NL 8300464A NL 8300464 A NL8300464 A NL 8300464A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
foil particles
metal foil
weight
particles
polymer
Prior art date
Application number
NL8300464A
Other languages
English (en)
Other versions
NL188909C (nl
NL188909B (nl
Original Assignee
Mitsubishi Monsanto Chem
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP3005182A external-priority patent/JPS58147446A/ja
Priority claimed from JP14433282A external-priority patent/JPS5933305A/ja
Application filed by Mitsubishi Monsanto Chem filed Critical Mitsubishi Monsanto Chem
Publication of NL8300464A publication Critical patent/NL8300464A/nl
Publication of NL188909B publication Critical patent/NL188909B/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL188909C publication Critical patent/NL188909C/nl

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K9/00Screening of apparatus or components against electric or magnetic fields
    • H05K9/0073Shielding materials
    • H05K9/0081Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding
    • H05K9/0083Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding comprising electro-conductive non-fibrous particles embedded in an electrically insulating supporting structure, e.g. powder, flakes, whiskers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/08Metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/10Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to inorganic materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

I > .
-1- 23004/Vk/mb
Korte aanduiding: Thermoplastische polymeersamenstelling die metaal bevat en werkwijze voor de bereiding hiervan.
De uitvinding heeft betrekking op een thermoplastische, 5 metaalbevattende polymeersamenstelling. De uitvinding heeft verder betrekking op een werkwijze voor de bereiding hiervan.
De laatste jaren zijn elektrische apparaten ontwikkeld, voorzien van een elektromagnetische golven ontwikkelende bron, zoals microgolfovens, televisies of microcomputers. Zodoende zijn er steeds 10 meer plaatsen waar dergelijke apparatuur elektromagnetische golfinter- ferenties geeft tegen communicatie of meetinrichtingen of deze ontvangen elektromagnetische golfinterferenties van buiten. Ten einde dergelijke interferenties door elektromagnetische golven te voorkomen is het gebruikelijk om een metalen huis te gebruiken voor het assembleren van deze 15 apparatuur of inrichtingen. Een dergelijk metalen huis vereist echter een aantal bewerkingen zoals de vormgeving of het aanbrengen van een deklaag. Daarom is het gewenst, een thermoplastisch polymeer te verkrijgen dat makkelijk kan worden gevormd en nat zeer effectief is om de doorlating van elektromagnetische golven te verminderen.
20 Thermoplastische polymeren kunnen makkelijk worden gevormd.
Indien echter een aanzienlijke hoeveelheid metalen foeliedeeltjes zoals aluminium of koper, welke metalen effectief zijn cm de elektromagnetische golven te dempen> worden verwerkt in het polymeer ter verkrijging van een geschikte afscherming tegen de elektromagnetische golven, zal het moeilijk 25 zijn om het mengsel op goede wijze te kneden met behulp van een enkel-, voudige schroefextruder, omdat het mengsel de neiging heeft om nauwelijks door de schroef te worden verwerkt van een enkelvoudige schroefextruder. Verder is het moeilijk om de metalen foeliedeeltjes goed te dispergeren in het polymeer door alleen een mechanische kneedbewerking en de polymeer-30 samenstelling die daarbij wordt verkregen heeft niet een voldoende sterkte. Zodoende is een van de doelstellingen volgens de uitvinding het verkrijgen van een polymeersamenstelling die effectief is om elektromagnetische golven tegen te houden. Verder wordt volgens de uitvinding gestreefd naar het overwinnen van de bovenvermelde problemen met betrek-35 king tot de conventionele verwerkingstechniek en om een polymeersamenstelling te verkrijgen die metalen foeliedeeltjes bevat in een hoge concentratie en met een goede dispergeerbaarheid en een voldoende sterkte.
8300464 ^ ΐ -2- 23004/Vk/mb
Ook wordt volgens de uitvinding gestreefd naar het verkrijgen van een werkwijze ter bereiding van een dergelijke polymeersamenstelling.
De uitvinding wordt hierdoor gekenmerkt, dat men een thermoplastische raetaalbevattende polymeersamenstelling verkrijgt, zoals 5 in de aanhef vermeld, waarbij deze is samengesteld uit 100 gew.delen metalen foeliedeeltjes, 1-10 gew.delen van een eerste polymeer dat het oppervlak bedekt van de metalen foeliedeeltjes en verkregen door het polymeriseren van ten minste een van de monomeren gekozen uit de groep bestaande uit acrylzuur, methacrylzuur, een alkylacrylaat, amino-10 alkylacrylaat, alkylmethacrylaat en een aminoalkylmethacrylaat in aanwezigheid van metalen foeliedeeltjes en uit 5-33 gew.delen tweede polymeer verkregen door polymerisatie van een mengsel van een aromatische vinylmonomeer en een monomeer dat copolymeriseerbaar is met het aromatische vinylmonomeer.
15 De uitvinding heeft tevens betrekking op een werkwijze voor de bereiding van een thermoplastische polymeersamenstelling die de metalen foeliedeeltjes bevat, welke werkwijze een suspensie-polymerisatie bevat van 1-10 gew.delen van ten minste één van de monomeren gekozen uit de groep bestaande uit acrylzuur, methacrylzuur, een alkylacrylaat, 20 alkylmethacrylaat, aminoalkylacrylaat en aminoalkylmethacrylaat in aanwezigheid van 100 gew.delen metalen foeliedeeltjes en vervolgens toevoegen en in suspensie polymeriseren van 5-33 gew.delen, gebaseerd op 100 gew.delen metalen foeliedeeltjes, van een mengsel van een aromatisch vinylmonomeer en een monomeer dat copolymeriseerbaar is met het 25 aromatische vinylmonomeer.
. De uitvinding zal nader worden toegelicht aan de hand van enkele bij voorkeur toe te passen uitvoeringsvormen.
De metalen foeliedeeltjes die worden toegepast bij de onderhavige werkwijze zijn bij voorkeur vervaardigd uit een metaal dat 30 stabiel is en niet smelt of verdampt bij een temperatuur toegepast voor de vormgeving van het thermoplastische polymeer (gewoonlijk 230 tot 260 °C) en met een goede elektrische geleidbaarheid, zoals aluminium, zink, koper, ijzer, tin, goud, zilver of een legering hiervan.
Ten einde een betere werking te krijgen met betrekking tot 35 het belemmeren van de elektromagnetische golven, verdient het de voorkeur * om een combinatie te gebruiken van ten minste twee verschillende soorten metalen foeliedeeltjes. Zodoende kan een combinatie worden gebruikt van metalen behorende tot verschillende groepen in het Periodiek Systeem, 8300464 r «.
-3- 23004/Vk/mb hetgeen de voorkeur verdient, omdat het daarbij dan mogelijk is de specifieke weerstand te minimaliseren van de daarbij verkregen polymeer-samenstelling. Zo kunnen bijvoorbeeld goede resultaten worden verkregen door een combinatie van aluminium en zink of aluminium en tin.
5 Bij een combinatie van aluminium en zink als foelie- deeltjes is de mengverhouding bij voorkeur 3 tot 70 gew.% zinkfoelie-deeltjes, waarbij de rest bestaat uit aluminium-foeliedeeltjes, meer in het bijzonder 5 tot 20 gew.% foeliedeeltjes uit zink, waarbij de rest bestaat uit foeliedeeltjes uit aluminium. Wanneer de hoeveelheid foelie-10 deeltjes uit zink minder is dan 3 gew.% of meer dan 70 gew.% wordt geen verbetering gevonden ten aanzien van het verminderen van de specifieke weerstand en de verzwakkende werking ten aanzien van elektromagnetische golven is vergelijkbaar met de waarde waarbij foeliedeeltjes uit aluminium of foeliedeeltjes uit zink alleen worden toegepast.
15 De metalen foeliedeeltjes hebben bij voorkeur een dikte van 5 tot 50 pn en een vierkante vorm van 0,5-5 mm bij 0,5-5 mm, bij voorkeur 1-2 mm bij 1-2 mm. Ze kunnen echter ook elke andere vorm hebben, zolang ze een grootte hebben vergelijkbaar met de bovenvermelde grootte.
Deze metalen foeliedeeltjes worden op het oppervlak bedekt 20 met een polymeer verkregen door polymerisatie van ten minste een van de monomeren gekozen uit de groep bestaande uit acrylzuur, methacrylzuur, alkylacrylaat, aminoalkylacrylaat, alkylmethacrylaat en aminoalkyl-methacrylaat. Een dergelijk polymeer is geschikt omdat dit een goede hechting geeft ten aanzien van de metalen foeliedeeltjes. De hoeveelheid 25 polymeer ligt tussen 1 en 10 gew.delen per 100 gew.delen metalen foeliedeeltjes. Indien de hoeveelheid minder is dan 1 gew.deel wordt geen voldoende deklaag verkregen die effectief is. Anderzijds, wanneer de hoeveelheid ligt boven 10 gew.delen wordt een overmaat aan polymeer verkregen die niet hecht aan het oppervlak van de metalen foeliedeeltjes, hetgeen 30 van nadelige invloed is op de fysische eigenschappen van de aldus verkregen samenstelling.
Het polymeer dat wordt toegepast voor de bedekking van de metalen foeliedeeltjes kan een homopolymeer zijn van een van de bovenvermelde monomeren of een copolymeer of ten minste twee dergelijke mono-35 meren. Hierbij kan bijvoorbeeld een homopolymeer worden gebruikt van methylmethacrylaat of een copolymeer van methylmethacrylaat met 10-30 gew.% acrylzuur. Een copolymeer van methylmethacrylaat met 30-70 gew.% aminoalkylacrylaat of een aminoalkylmethacrylaat verdient met name 8300464 -4- 23004/Vk/mb de voorkeur, omdat deze een betere bedekking geven op de metalen foelie-deeltjes en een goede verdraagzaamheid met andere polymeren. Daarbij verdient een aminoalkylgroep in het aminoalkylacrylaat of het aminoalkylmetha-crylaat de voorkeur wanneer deze een dimethylaminoethylgroep, 5 NCH^CH^-) bevat. Andere groepen zoals een diethylaminoethylgroep en een dimethylaminopropylgroep zijn echter ook geschikt als aminoalkylgroep.
Als alkylgroep kan een rechte of vertakte keten of een alicyclische alkylgroep worden toegepast met 1-10 koolstofatomen. Een methylgroep of een ethylgroep verdient de voorkeur met het oog op de 10 fysische eigenschappen zoals de treksterkte van het verkregen polymeer.
De mengverhouding van de monomeren in het mengsel is niet beperkt tot de bovenvermelde waarden. Indien echter de mengverhouding binnen het bovenvermelde gebied ligt, worden goede resultaten verkregen met betrekking tot het aanbrengen van een deklaag op de oppervlakken van de metalen 15 foeliedeeltjes, en verder is dit gebied gunstig met betrekking tot de dispergeerbaarheid en de fysische eigenschappen.
De metalen foeliedeeltjes kunnen worden voorzien van een deklaag met het bovenvermelde polymeer door de metalen foeliedeeltjes onder te dompelen in een oplossing die is bereid door het polymeer op 20 te lossen in een hiertoe geschikt organisch oplosmiddel. Het verdient echter de voorkeur om een suspensie-polymerisatie uit te^voeren van het bovenvermelde monomeer of een monomeermengsel in aanwezigheid van de metalen foeliedeeltjes, waarbij het aanbrengen van de deklaag makkelijk kan worden uitgevoerd. Wanneer een combinatie van twee verschillende 25 soorten metalen foeliedeeltjes wordt gebruikt, verdient het de voorkeur om de twee soorten metalen foeliedeeltjes eerst te mengen en vervolgens de suspensie-polymerisatie uit te voeren van het monomeer of het monomeermengsel in aanwezigheid van het mengsel van de metalen foeliedeeltjes.
Vervolgens worden 5-33 gew.delen,gebaseerd op 100 gew.delen 30 metalen foeliedeeltjes, polymeer, verkregen door polymerisatie van een mengsel van een aromatisch vinylmonomeer en een monomeer dat copolymeri-seerbaar is met het aromatische vinylmonomeer hierin verwerkt, zodat de totale hoeveelheid polymeren, te weten dit polymeer en het polymeer dat het oppervlak bedekt van de metalen foeliedeeltjes, wordt gebracht op 35 6-43 gew.delen per 100 gew.delen metalen foeliedeeltjes.
Indien de hoeveelheid polymeer, verkregen door de polymerisatie van het aromatische vinylpolymeer en het monomeer dat hiermee copolymeriseerbaar is, minder is dan 5 gew.delen, heeft de bulkdichtheid 8300464 -5- 23004/Vk/mb van de samenstelling die daarbij is verkregen de neiging om te laag te worden, waarbij de samenstelling moeilijk kan worden gemengd met bijvoorbeeld een ABS-polymeer. Anderzijds wanneer de hoeveelheid hoger is dan 33 gew.delen zal de concentratie van de metalen foeliedeeltjes 5 onvoldoende worden wanneer de samenstelling wordt gemengd met een ABS-polymeer of een ander thermoplastisch polymeer.
Als aromatisch vinylmonomeer kan volgens de uitvinding worden toegepast styreen, oL-methylstyreen, vinyltolueen en gehalogeneerde styreen. Als copolymeriseerhaar monomeer zijn acrylonitrile, methacrylo-10 nitrile of een alkylester van acrylzuur of methacrylzuur geschikt. De concentratie van het copolymeriseerbare monomeer in het monomeermengsel is bij voorkeur 20-50 gew.%. Indien de concentratie buiten dit gebied ligt heeft de verkregen samenstelling de neiging om een slechte verdraagzaamheid te hebben met andere polymeren. Bij de bereiding van de samen-15 stelling volgens de uitvinding verdient het de voorkeur om de bovenvermelde monomeren in suspensie te polymeriseren in -aanwezigheid van de metalen foeliedeeltj es.
Hiertoe worden 100 gew.delen metalen foeliedeeltjes en 1-10 gew.delen van ten minste een van de monomeren gekozen uit de groep 20 bestaande uit acrylzuur, methacrylzuur, alkylacrylaat, aminoalkylacrylaat, alkylmethacrylaat en aminoalkylmethacrylaat in water gesuspendeerd en de suspensie wordt gepolymeriseerd volgens een hiertoe geschikte methode.
Als polymerisatie-initiator wordt bij voorkeur een in water oplosbare initiator zoals een persulfaat gebruikt ter verkrijging van een goede 25 deklaag op het oppervlak van de foelie. Na het beëindigen van de polymerisatie wordt 5-33 gew.delen van een mengsel van aromatisch vinylmonomeer en monomeer copolymeriseerhaar hiermee toegevoegd en de suspensie-poly-merisatie verder uitgevoerd.
De daarbij verkregen samenstelling heeft de vorm van ' 30 tabletten waarin enkele tientallen metalen foelies zijn gelamineerd. De samenstelling heeft een hoge bulkdichtheid en is goed verdraagzaam met bijvoorbeeld een ABS-polymeer.
De samenstelling volgens de uitvinding kan als zodanig worden gebruikt. Deze kan echter ook worden toegepast als mengsel met 35 een ander polymeer zoals een ABS-polymeer of een AS-polymeer. Daarbij kan de menging worden uitgevoerd met behulp van een enkelvoudige schroef-extruder. Het daarbij verkregen mengsel heeft goede fysische eigenschappen en een goede elektrogeleidbaarheid. Met name wanneer twee soorten metalen 8300464 '-t -6- 23004/Vk/mb foeliedeeltjes worden toegepast in combinatie, wordt met name een goede verlaging van de specifieke weerstand verkregen en een goede afscherming van de elektromagnetische golven.
Verder zijn de metalen deeltjes in de samenstelling nauwe-5 lijks onderhevig aan afbladeren, zelfs niet wanneer een uitwendige kracht hierop wordt uitgeoefend.
De uitvinding zal nader worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden en vergelijkende voorbeelden.
Voorbeeld I
10 In een vierhalskolf met een inhoud van 3 1 en voorzien van een roerder werden 2,0 kg gedemineraliseerd water en 320 g aluminium-foeliedeeltjes met afmetingen van 1,4 x 1 x 0,025 mm (K-102, vervaardigd door Transmet Company) gedaan en goed geroerd. Vervolgens werd 8 g methylmethacrylaat en 8 g dimethylaminoethylmethacrylaat toegevoegd en 15 de kolf werd gespoeld met stikstof en verwarmd tot 70 °C. Nadat het polymerisatiesysteem een temperatuur had bereikt van 70 °C werd 0,8 g kaliumpersulfaat toegevoegd en de reactie werd gedurende 1,5 uur uitgevoerd. Vervolgens werd het systeem verwarmd tot 90 °C en de reactie werd gedurende 1 uur voortgezet. Daarna, terwijl de temperatuur van het 20 reactiesysteem werd gehouden op 80 °C, werd 50 g styreen, 34 g acrylonitrile, 1 g terpinoleen als keten-overdrachtsmiddel, 2 g benzoylperoxide als initiator en 0,5 azobisisobutironitrile toegevoegd en de polymerisatie werd uitgevoerd gedurende 2 uren. Na beëindiging van de reactie werd de temperatuur verhoogd tot 90 °C en de niet gereageerde monomeren werden 25 verwijderd gedurende 1 uur terwijl stikstof werd toegevoerd. Daarna werd het polymeer dat de aluminiumfoeliestukjes bevatte verzameld door filtratie onder toepassing van een metalen zeef van 75 urn. Het aldus ver- 3 kregen polymeer had een bulkdichtheid van 0,46 g/cm (de bulkdichtheid 3 van aluminiumfoeliedeeltjes was 0,19 g/cm ). Het gehalte aan aluminium-30 foeliedeeltjes was 83,3 gew.% en de opbrengst bedroeg 95%.
Voorbeeld II
Een samenstelling met aluminium-foeliedeeltjes werd bereid op dezelfde wijze als vermeld in voorbeeld I, behalve dat 16 g methylmethacrylaat werd gebruikt in plaats van het mengsel van methylmethacrylaat 35 en dimethylaminoethylmethacrylaat.
3
De bulkdichtheid van de samenstelling was 0,35 g/cm , het gehalte van aluminium-foeliedeeltjes bedroeg 84 gew.% en de opbrengst was 96,8%.
8300464 -7- 23004/Vk/mb
Voorbeeld III
Een samenstellhg met aluminium-foeliedeeltjes werd bereid op dezelfde wijze als aangegeven in voorbeeld I, behalve dat een mengsel van 3,2 g acrylzuur en 12,8 g methylmethacrylaat werd gebruikt in plaats 5 van het mengsel van methylmethacrylaat en dimethylaminoethylmethacrylaat.
3
De bulkdichtheid van de samenstelling van 0,38 g/cm , het gehalte aan aluminium-foeliedeeltjes bedroeg 90,7 gew.% en de opbrengst was 88%.
Vergelijkend voorbeeld 1 10 In een vierhalskolf met een inhoud van 3 1 werd 2,0 kg gedemineraliseerd water en 320 g aluminium-foeliedeeltjes (zoals vermeld in voorbeeld I) gedaan en goed geroerd ter verkrijging van een dispersie. Vervolgens werd 62,5g styreen, 37,5 g acrylonitrile, 1 g terpinoleen, 2 g benzoylperoxide en 0,5 g azobisisobutylonitrile toegevoegd en de poly-15 merisatie werd uitgevoerd gedurende 2 uren bij 80 °C. Vervolgens werd de temperatuur verhoogd tot 90 °C en de niet gereageerde monomeren werden verwijderd gedurende 1 uur onder toevoeging van stikstof.
3
De bulkdichtheid van het polymeer was 0,28 g/cm en de opbrengst 83%. Een groot aantal polymeerdeeltjes bevatten echter geen 20 aluminium-foeliedeeltjes. Verder bleven een aantal aluminiumdeeltjes achter zonder deklaag met polymeer en enkele waren niet gelamineerd.
Voorbeeld IV
Aan de kolf, vermeld in voorbeeld I, werd 2,0 kg gedemineraliseerd water en 900 g koper-foeliedeeltjes (1,5 x 1,3 x 0,035 mm) 25 toegevoegd en hierin geroerd ter verkrijging van een dispersie. Vervolgens werden 10 g methylmethacrylaat en 10 g dimethylaminomethacrylaat toegevoegd en de temperatuur werd verhoogd tot 70 °C. Nadat de temperatuur een waarde van 70 °C had bereikt werd 2 g kaliurapersulfaat toegevoegd en het bovenvermelde monomeermengsel werd gedurende 1,5 uur ge-30 polymeriseerd en vervolgens werd de polymerisatie gedurende 1 uur uitgevoerd bij 90 °C. Nadat het polymerisatiesysteem was afgekoeld tot 80 °C werden 64 g styreen, 36 g acrylonitrile, 1 g terpinoleen, 3 g benzoylperoxide en 2 g azobisisobutylonitrile toegevoerd en de polymerisatie werd uitgevoerd gedurende 2 uren.
35 De samenstelling met de koperen foeliedeeltjes werd ver zameld door filtratie door een metalen net van 75 ^um.
De bulkdichtheid van de aldus verkregen samenstelling was 3 .3 1,44 g/cm (de bulkdichtheid van koperen foeliedeeltjes was 0,95 g/cm ).
8300464 -8- 23004/Vk/mb
Het gehalte aan koperen foeliedeeltjes was 91,5 gew.% en de opbrengst 97%.
Toepassing 1.
De samenstelling verkregen in voorbeeld I werd droog 5 gemengd met een ABS-polymeer (TFX-455 AB bereid door Mitsubishi Monsanto Chemical Company) om het gehalte aan aluminiumfoelie te brengen op 40 gew.% en het mengsel werd onderworpen aan spjuitgieten. De daarbij verkregen samenstelling had de volgende fysische eigenschappen: 2 treksterkte (breekpunt): 365 kg/cm 10 (gemeten volgens JIS K-6871) rek bij breuk: 1,7% (gemeten volgens JIS K-6871)
Izod-slagsterkte: „ 6,1 kg.cm/cm (gemeten volgens JIS K-6871) 15 specifieke volumeweerstand: 3,09,.cm (gemeten met een teststuk van 1,27x1,27x10 cm)
Toepassing 2.
De samenstelling verkregen in voorbeeld IV werd gemengd met een ABS-polymeer (TFX-455 AB, bereid door Mitsubishi Monsanto Chemi-20 cal Company) om het gehalte aan koperfoelie te brengen op 70 gew.% en het mengsel werd korrelvormig gemaakt met behulp van een enkelvoudige schroef-extruder. De daarbij verkregen korrels werden gespoten ter verkrijging van teststukken. De specifieke volumeweerstand van de teststukken, gemeten . -2 op dezelfde wijze als vermeld in toepassing 1, bedroeg 10 il.cm of minder.
25 Voorbeeld V
In een vierhalskolf met een inhoud van 3 1 en voorzien van een roerder werd 2,0 kg gedemineraliseerd water gebracht en 280 g foeliedeeltjes van aluminium met een afmeting van 1,4 x 1 x 0,025 mm, (K-102, bereid door Transmet Company) en 40 g foeliedeeltjes van zink met 30 een grootte van 2,0 x 1 x 0,020 mm (bereid door Fukuda Metal Foil Company), waarna hen mengsel goed werd geroerd. Vervolgens werd 8 g methylmethacry-laat en 8 g dimetiylaminoethylmethacrylaat toegevoegd. De kolf werd gespoeld met stikstof en de temperatuur werd verhoogd tot 70 °C.Nadat het polymerisatiesysteem een temperatuur bereikte van 70 °C werd 0,8 g kalium-35 persulfaat toegevoegd en de reactie werd gedurende 1,5 uur uitgevoerd.
Vervolgens werd de temperatuur verhoogd tot 90 C en de reactie werd uitgevoerd gedurende 1 uur. Daarna, terwijl de temperatuur van het polymerisatiesysteem op 70 °C werd gehouden, werden 50 g styreen, 34 g acryloni- 8300464 + >' t -9- 23004/Vk/mb trile, 1 g terpinoleen als keten-overdrachtsmiddel, 2 g benzoylperoxide als initiator en 0,5 g azobisisobutyronitrile toegevoegd en de polymerisatie werd uitgevoerd gedurende 2 uren. Na het beëindigen van de reactie werd de temperatuur verhoogd tot 90 °C en het verwijderen van 5 de niet gereageerde monomeren werd uitgevoerd gedurende 1 uur onder toevoer van stikstof.
Daarna werd het polymeer dat de gelamineerde metalen foeliedeeltjes bevatte verzameld door filtratie onder toepassing van een metalen filter van 75 /im. De bulkdichtheid van het aldus verkregen 3 10 polymeer was 0,45 g/cm en het gehalte aan metalen foeliedeeltjes was 82,6%.
Voorbeeld VI
Een samenstelling die metalen foeliedeeltjes bevatte werd bereid op dezelfde wijze als vermeld in voorbeeld V, behalve dat de 15 metalen foeliedeeltjes werden vervangen door 300 g aluminium-foeliedeeltjes en 20 g foeliedeeltjes van zink. Het gehalte aan metalen foeliedeeltjes was 83,5%.
Voorbeeld VII
Een samenstelling die metalen foeliedeeltjes bevatte werd 20 bereid op dezelfde wijze als vermeld in voorbeeld V, behalve dat de metalen foeliedeeltjes werden vervangen door 160 g aluminium-foeliedeeltjes en 160 g foeliedeeltjes van zink. Het gehalte aan metalen foeliedeeltjes bedroeg 82,0%.
Voorbeeld VIII
25 Een samenstelling die metalen foeliedeeltjes bevatte werd bereid op dezelfde wijze als aangegeven in voorbeeld V, behalve dat de metalen foeliedeeltjes werden vervangen door 280 g aluminium-foelie-deeltjes en 40 g koperen foeliedeeltjes. Het gehalte aan metalen foeliedeeltjes bedroeg 81,6%.
30 Voorbeeld IX
Een samenstelling die metalen foeliedeeltjes bevatte werd bereid op dezelfde wijze als vermeld in voorbeeld V, behalve dat geen aluminium-foeliedeeltjes werden toegevoegd en 720 g zinken foeliedeeltjes werden toegepast. Het gehalte aan zinken foeliedeeltjes was 91,0%.
35 Voorbeeld X
Een samenstelling die metalen foeliedeeltjes bevatte werd bereid op dezelfde wijze als vermeld in voorbeeld V, behalve dat 320 g koperen foeliedeeltjes werden gebruikt als metalen foeliedeeltjes. Het 8300464 -10- 23004/Vk/mb SA ^ gehalte aan koperen foeliedeeltjes bedroeg 83,0%.
Toepassingen,3-9.
De samenstellingen verkregen in de voorbeelden I en V-X werden droog gemengd met een ABS-polymeer (TFX-455 AB, bereid door 5 Mitsubishi Monsanto Chemical Company) om het gehalte aan metalen foelie te brengen op 45 gew.% en de gemengde mengsels werden korrelvormig gemaakt en onderworpen aan spuitgieten. De fysische eigenschappen van de aldus verkregen gevormde produkten zijn vermeld in tabel A en tabel B.
Toegassing_10.
10 De samenstellingen verkregen in de voorbeelden I en IX
werden gemengd in een zodanige hoeveelheid dat de aluminium-foeliedeeltjes 87,5 gew.% en de zinken foeliedeeltjes 12,5 gew.% bedroegen en het mengsel werd droog gemengd en de fysische eigenschappen van het produkt werden gemeten op dezelfde wijze als vermeld in toepassing 3. De hierbij ver-15 kregen resultaten zijn weergegeven in tabel A.
Tgegassing_.il.
Zoals aangegeven in voorbeeld V werden 87,5 gew.delen aluminium-foeliedeeltjes en 12,5 gew.% zinken foeliedeeltjes gemengd en het mengsel werd verder gemengd met een ABS-polymeer zoals vermeld in 20 toepassing 3 met behulp van een dubbele schroefextruder om het metalen foeliegehalte te brengen op 45 gew.%. De hierbij verkregen resultaten zijn vermeld in tabel A en tabel B.
TABEL A
[gehalte verhouding van de verschillende! ifieke 25 *. samenstel- Λ metalen van de foeliedeeltjes ^ .
toe- -. .. metalen J weerstand . lxng uxt „ . . --- passxng e, foelxe voor ee (gew.%) Al(gew.%) Zn(gew.%) Cu(gew.%) (12.cm) 3 I 45 100 0 0 1,5 4 VI 45 93,7 6,3 0 0,090 30 5 V 45 87,5 12,5 0 0,048 6 VII 45 50 50 0 0,35 7 VIII 45 87,5 0 12,5 0,37 8 IX 45 0 100 0 13,3 9 X 45 0 0 100 10 of hoger 35 10 I +K 45 87,5 12,5 0 1,7 aluminium 11 foelie + zink 45 87,5 12,5 0 1,8 foelie 8300464 , * t* -11- 23004/Vk/mb
De specifieke weerstand werd verkregen door het meten van de weerstand van een tests tuk van 1,27 x 1,27 x 10 cm tussen twee punten hierop op een afstand van 10 cm.
TABEL B
5 vermindering van de elektromagnetische toe- golven (dB) bij een bepaalde frequentie (Ife) passing 10 MHz 100 MHz 1 GHz 3 24 22 23 10 4 54 56 64 5 64 72 78 7 43 39 29 9 23 23 33 15
De vermindering van de elektromagnetische golven werd gemeten door een schijfvormig teststuk met een buitendiameter van 90 mm en een dikte van 3,2 mm en met bij het centrum een coaxiale schijfvormige opening met een diameter van 25 mm, te plaatsen in een coaxiale trans-20 missiehuis en het verschil tussen de toevoer en afvoer te meten.
8300464

Claims (20)

1. Thermoplastische, metaalbevattende, polymeersamen-stelling,, met het kenmerk, dat deze is samengesteld uit 100 gev.delen 5 metalen foeliedeeltjes, 1 tot 10 gew.delen van een eerste polymeer die het oppervlak bedekt van de metalen foeliedeeltjes en verkregen door het polymeriseren van tenminste een van de monomeren gekozen uit de groep bestaande uit acrylzuur, methacrylzuur, alkylacrylaat, aminoalkyl-acrylaat, alkylmethacrylaat en aminoalkylmethacrylaat, in aanwezigheid 10 van metalen foeliedeeltjes en uit 5-33 gew.delen tweede polymeer verkregen door polymerisatie van een mengsel van een aromatische vinyl-monomeer en een monomeer dat copolymeriseerbaar is met een aromatische viny lmonomeer.
2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 15 de metalen foeliedeeltjes zijn vervaardigd uit aluminium, zink, koper, ijzer, tin, goud, zilver of een legering hiervan.
, 3. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de metalen foeliedeeltjes zijn vervaardigd uit aluminium.
4. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, 20 dat de metalen foeliedeeltjes een mengsel zijn van 3-70 gew.Z zinken foeliedeeltjes of koperen foeliedeeltjes en 30 tot 97 gew.Z aluminium-foeliedeeltjes.
5. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de metalen foeliedeeltjes een mengsel zijn van 5 tot 20 gew.Z zinken 25 foeliedeeltjes of koperen foeliedeeltjes en 80 tot 95 gew.Z aluminium-foeliedeeltjes. ♦
6. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de metalen foeliedeeltjes een grootte hebben van 0,5-5 mm x 0,5-5 mm en een dikte van 5 tot 50 yium.
7. Samenstelling volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de metalen foeliedeeltjes een grootte hebben van 1-2 mm x 1-2 mm.
8. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het eerste polymeer een homopolymeer is van methylmethacrylaat of een copolymeer van methylmethacrylaat met 10-30 gew.Z acrylzuur.
9. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het eerste polymeer een copolymeer is van methylmethacrylaat met 30-70 gew.Z aminoalkylacrylaat of een aminoalkylmethacrylaat. 8300464 . » -13- 23004/Vk/mb ,—
10. Samenstelling volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de aminoalkylgroep in het aminoalkylacrylaat of het aminoalkylmetha-crylaat een dimethylaminoethylgroep, een diethylaminoethylgroep of een dimethylaminopropylgroep is.
11. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het tweede polymeer een copolymeer is van een aromatisch vinylmonomeer met 20-50 gew.X monomeer dat copolymeriseerbaar is met het aromatische vinylmonomeer.
12. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, 10 dat het aromatische viny lmonomeer styreen, ai, -methyl s tyr een, vinyltolueen of een gehalogeneerd styreen is en het monomeer dat copolymeriseerbaar is met het aromatische vinylmonomeer acrylonitrile, methacrylonitrile of een alkylester van acrylzuur of methacrylzuur is.
13. Werkwijze voor de bereiding van een thermoplastische 15 polymeersamenstelling die metalen foeliedeeltjes bevat, met het kenmerk, dat in suspensie een polymerisatie wordt uitgevoerd van 1-10 gew.delen van ten minste één van de monomeren gekozen uit de groep bestaande uit acrylzuur, methacrylzuur, alkylacrylaat, alkylmethacrylaat, aminoalkylacrylaat en aminoalkylmethacrylaat in aanwezigheid van 100 gew.delen 20 metalen foeliedeeltjes en vervolgens wordt toegevoegd en in suspensie gepolymeriseerd 5-33 gew.delen, gebaseerd op 100 gew.delen metalen foeliedeeltjes, van een mengsel van een aromatische vinylmonomeer en een monomeer dat copolymeriseerbaar is met het aromatische vinylmonomeer.
14. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat 25 de metalen foeliedeeltjes zijn vervaardigd uit aluminium, zink, koper, ijzer, tin, goud, zilver of een legering hiervan.
15. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat de metalen foeliedeeltjes een mengsel zijn van 3-70 gew.X zinken foeliedeeltjes of koperen foeliedeeltjes en 30-97 gew.X aluminium-foeliedeeltjes.
16. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat de metalen foeliedeeltjes een grootte hebben van 0,5-5 mm x 0,5-5 mm en een dikte van 5-50 /im.
17. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat het eerste polymeer een homopolymeer is van methylmethacrylaat of een 35 copolymeer van een methylmethacrylaat met 10-30 gew.X acrylzuur.
18. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat het eerste polymeer een copolymeer is van methylmethacrylaat met 30-70 gew.X aminoalkylacrylaat of aminoalkylmethacrylaat. 8300464 -14- 23004/Vk/mb
19. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat het tweede polymeer een copolymeer is van een aromatisch vinyl-monomeer met 20-50 gew.% van een monomeer dat copolymeriseerbaar is met het aromatisch vinylmonomeer.
20. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat het aromatisch vinylmonomeer styreen, ec-methylstyreen, vinyltolueen of een gehalogeneerde styreen is en het monomeer dat copolymeriseerbaar is met het aromatische vinylmonomeer acrylonitrile, methacrylonitrile of een alkylester van acrylzuur of methacrylzuur is. 10 Eindhoven, februari 1983 8300464
NLAANVRAGE8300464,A 1982-02-26 1983-02-08 Thermoplastische, metaalbevattende polymeersamenstelling, werkwijze voor de bereiding hiervan en toepassing in elektrische apparatuur. NL188909C (nl)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3005182 1982-02-26
JP3005182A JPS58147446A (ja) 1982-02-26 1982-02-26 金属箔片を含有する熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法
JP14433282 1982-08-20
JP14433282A JPS5933305A (ja) 1982-08-20 1982-08-20 金属箔片を含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL8300464A true NL8300464A (nl) 1983-09-16
NL188909B NL188909B (nl) 1992-06-01
NL188909C NL188909C (nl) 1992-11-02

Family

ID=26368315

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NLAANVRAGE8300464,A NL188909C (nl) 1982-02-26 1983-02-08 Thermoplastische, metaalbevattende polymeersamenstelling, werkwijze voor de bereiding hiervan en toepassing in elektrische apparatuur.

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4443565A (nl)
BE (1) BE896010A (nl)
CA (1) CA1196124A (nl)
DE (1) DE3306731A1 (nl)
FR (1) FR2522330B1 (nl)
GB (1) GB2115824B (nl)
NL (1) NL188909C (nl)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5920917A (ja) * 1982-07-26 1984-02-02 三菱電線工業株式会社 インタフエイス用バスケ−ブル装置
DE3407468A1 (de) * 1984-02-29 1985-08-29 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Kunststoffe mit magnetischer abschirmwirkung
DE3522084A1 (de) * 1985-06-20 1987-01-02 Siemens Ag Elektrisch isolierende, gut waermeleitende kunststoffmasse mit als fuellstoff enthaltenen aluminiumpulverpartikeln sowie ein verfahren zu ihrer herstellung

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE506188A (nl) *
JPS5146552B2 (nl) * 1972-12-04 1976-12-09
IT1145696B (it) * 1979-08-24 1986-11-05 Rhone Poulenc Ind Procedimento di preparazione di perle magnetiche di polimeri vinilaromatici
JPS5814457B2 (ja) * 1980-10-09 1983-03-19 福田金属箔粉工業株式会社 電磁波遮蔽用導電性プラスチック組成物

Also Published As

Publication number Publication date
GB8303030D0 (en) 1983-03-09
NL188909C (nl) 1992-11-02
US4443565A (en) 1984-04-17
GB2115824B (en) 1985-06-05
DE3306731C2 (nl) 1988-08-18
NL188909B (nl) 1992-06-01
GB2115824A (en) 1983-09-14
DE3306731A1 (de) 1983-09-08
FR2522330B1 (fr) 1987-01-09
BE896010A (fr) 1983-08-24
CA1196124A (en) 1985-10-29
FR2522330A1 (fr) 1983-09-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2002542315A (ja) 紫外線硬化性銀組成物及び関連方法
GB2185029A (en) Electrically conductive solid plastics
JPS636069A (ja) Emi遮断用塗料およびその製法
EP0255012A2 (de) Verfahren zur Verbesserung der Haftfestigkeit von stromlos abgeschiedenen Metallschichten auf Kunststoffoberflächen
NL8300464A (nl) Thermoplastische polymeersamenstelling die metaal bevat en werkwijze voor de bereiding hiervan.
JP2507381B2 (ja) 導電性微球体
US4943482A (en) Metallized particles of crosslinked polymer, process for their preparation and their application in the manufacture of electrically conductive materials
JP3580320B2 (ja) ポリマー粒子の製造方法
JP2002203428A (ja) 導電性ペースト組成物
JPH0519241B2 (nl)
JPS6333780B2 (nl)
JPH0155294B2 (nl)
JP2951744B2 (ja) 架橋重合体微粒子
JPH0242111B2 (nl)
JPH03119030A (ja) 熱可塑性重合体の粉末状混合物の製造方法
JP3657370B2 (ja) ゴム変性芳香族ビニル系樹脂組成物
JPH0136500B2 (nl)
JP2001115061A (ja) 金属顔料及びその製造法
WO1985002405A1 (en) 3-methylbutene-1 polymer, its composition, and molding thereof
JP3388160B2 (ja) 導電性塗料組成物
JPS6233259B2 (nl)
JPS61285272A (ja) 導電性塗料組成物
JPS63243155A (ja) 塩化ビニル系導電性樹脂組成物
JPH01190737A (ja) 導電性難燃剤及びこれを含む導電性プラスチック及び導電性塗料
JPS6164769A (ja) 導電性塗料組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
DNT Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection

Free format text: MITSUBISHI KASEI POLYTEC COMPANY

SNR Assignments of patents or rights arising from examined patent applications

Owner name: MITSUBISHI KASEI CORPORATION

V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 19990901