JP3388160B2 - 導電性塗料組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】 【０００１】 この発明は、導電性塗料組成物、特にポ
リオレフィンなどのプラスティック基材にプライマーの
処理を施さなくても、密着性、耐溶剤性等の性能に優
れ、かつ導電性に優れた導電性塗料組成物に関する。 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】 【０００２】 従来の技術としては、例えば電化製品、
ＯＡ機器、移動体通信機、電池駆動自動車、灯具などに
おいては、それら機器の作動時に発生する不要輻射電磁
波による外部環境への影響や周辺機器の誤作動、あるい
は外部からの不要輻射電磁波の影響によるこれら機器の
誤作動などがしばしば問題となるため、不要輻射電磁波
の低減は重要な課題となっている。 【０００３】 不要輻射電磁波の低減方法としては、不
要輻射電磁波の発生原因となる製品内部を金属板などの
導電性材料を用いて電磁シールドする方法や、機器のキ
ャビネット内面にメッキ処理を行い、導電性を付与させ
ることにより電磁シールドする方法、さらに導電性塗料
の塗布による電磁シールドの方法などがとられている。 【０００４】 これら電磁シールド方法のなかでも特に
導電性塗料の塗布による方法は、作業の容易さ、複雑な
形状のキャビネットへの対応、コスト等の面で有利であ
る。 【０００５】 他方、製品を構成する材料に目を向けて
みると、前記電化製品等のキャビネットに使用される材
料としては、コストやリサイクル性に優れている理由か
らポリオレフィン系基材が多く用いられるようになって
きている。 【０００６】 従来の場合には、従来ＡＢＳ樹脂素材な
どに使用されてきた導電性塗料をポリオレフィン素材に
適用する場合が多く、この場合にはポリオレフィン系樹
脂は一般に結晶性が高く極性も小さいことから塗料等が
付着しにくいという欠点を有しているため、塗装に際し
て研磨等の物理的処理、クロム酸混液、溶剤等による化
学的処理、その他プラズマやコロナ放電による処理等の
前処理を施す必要がある。これら前処理工程には設備を
必要とすること、被塗物の形状によっては均一に処理で
きないこと、コスト高を招く等の問題があった。 【０００７】 また、ポリオレフィン系基材に付着性の
良い各種プライマーが提案されているが、このようなプ
ライマーを使用する場合にはやはりコストが高くなるな
どの問題があった。 【０００８】 ポリオレフィン素材に対しての付着性、
耐溶剤性、硬度等の塗膜性能を改良した塗料用樹脂組成
物としては、塩素化ポリオレフィンとアクリル系重合体
とからなる樹脂組成物が知られているが、かかる樹脂組
成物を用いて導電性塗料組成物を構成した場合は、樹脂
の相溶性が悪いことに起因する塗料貯蔵時における樹脂
成分の分離があることに加えて、金属粉等を混合して導
電性塗料を構成した場合、塗膜表面の電気抵抗値が高く
なる等の問題があるため、未だポリオレフィン素材への
付着性と低い表面抵抗値の双方を満足する導電性塗料は
提案されていない。 【０００９】 この発明は、このような従来の問題点に
着目してなされたものであって、物理的、化学的な前処
理工程を施していないポリオレフィン系プラスティック
基材への付着性、耐溶剤性、塗膜硬度、貯蔵安定性に優
れ且つ、表面電気抵抗値の低い導電性塗料組成物を提供
するものである。 【課題を解決するための手段】 【００１０】 上述のような課題を解決するために、請
求項１に記載の発明は、塩素含有率５０重量％以下の塩
素化ポリオレフィン樹脂２〜６０重量部と少なくとも１
種類以上のラジカル重合性単量体９８〜４０重量部とを
有機溶剤と共にラジカル重合して得られる重量平均分子
量が５万〜１００万の樹脂組成物と、金属粉とを混合し
てなる導電性塗料組成物であって、前記ラジカル重合性
単量体はラジカル重合時のガラス転移温度が５０℃以上
であり、その０．０５重量％〜１０．０重量％が多官能
性のラジカル重合性単量体であるとことを特徴とする導
電性塗料組成物。を提供するものである。 【本発明を実施するための形態】 【００１１】 本発明の導電性塗料組成物に用いる樹脂
組成物は、塩素化ポリオレフィン樹脂を含む。この塩素
化ポリオレフィン樹脂とは、塩素含有率が５０重量％以
下のポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、及びそれらのカルボン酸またはその酸無水物変性ポ
リマー等である。 【００１２】 このポリマー変性処理用の不飽和カルボ
ン酸またはその酸無水物とは、クロトン酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などを示
す。 【００１３】 本発明の樹脂組成物に用いる塩素化ポリ
オレフィン樹脂の塩素含有率は５０重量％以下が好まし
い。塩素含有率が５０重量％以上では被塗装物であるポ
リオレフィン系樹脂基材に対する付着性が低下するため
好ましくない。 【００１４】 この塩素化ポリオレフィン樹脂は各種市
販されており、例えばスーパークロン７７３Ｈ（日本製
紙( 株) 製塩素化ポリオレフィン、トルエン４５％溶
液）、スーパークロン８２２（日本製紙( 株) 製塩素化
ポリオレフィン、トルエン２０％溶液）スーパークロン
８９２Ｌ（日本製紙( 株) 製塩素化ポリオレフィン、ト
ルエン２０％溶液）、スーパークロン８３２Ｌ（日本製
紙( 株) 製塩素化ポリオレフィン、トルエン３０％溶
液）、スーパークロンＥ（日本製紙( 株) 製塩素化ポリ
オレフィン、トルエン２０％溶液）、ハードレン１４Ｌ
ＬＢ（東洋化成工業( 株) 製塩素化ポリオレフィン、ト
ルエン３０％溶液）、ハードレン１４ＭＬ（東洋化成工
業( 株) 製塩素化ポリオレフィン、トルエン３０％溶
液）、ハードレンＢＳ−４０（東洋化成工業( 株) 製塩
素化ポリオレフィン、トルエン５０％溶液）、ハードレ
ンＢ−１３（東洋化成工業( 株) 製塩素化ポリオレフィ
ン、トルエン３０％溶液）、ハードレンＢ−４０００
（東洋化成工業( 株) 製塩素化ポリオレフィン、トルエ
ン３０％溶液）など各種塩素化ポリオレフィン樹脂があ
げられる。 【００１５】 本発明の導電性塗料組成物に用いる樹脂
組成物の固形物における塩素化ポリオレフィン樹脂の含
有率は、２重量％〜６０重量％が好ましい。より好まし
くは、３重量％〜２０重量％であり、更に好ましくは３
重量％〜１０重量％である。 【００１６】 この理由として、塩素化ポリオレフィン
樹脂の含有率が２重量％以下では、ポリオレフィン系素
材への付着性が不十分となるため好ましくない。また、
塩素化ポリオレフィン樹脂の含有率が６０重量％以上で
は、導電性塗料を構成した場合の塗膜表面の比電気抵抗
値が高くなるために好ましくない。この塗膜表面の比電
気抵抗値は、樹脂組成物中の塩素化ポリオレフィン樹脂
の含有率が増すにつれて高くなるため、塗装素材への付
着性を満足する範囲内で最小の含有率に設定することが
好ましい。 【００１７】 本発明の導電性塗料組成物に用いられる
樹脂組成物は、前記塩素化ポリオレフィン樹脂２〜６０
重量部と、少なくとも１種類以上のラジカル重合性単量
体９８〜４０重量部とを、必要に応じて有機溶剤と共に
ラジカル重合して得られる樹脂組成であるが、ラジカル
重合性単量体としては、アクリル酸またはメタクリル酸
のエステル、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オ
クチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘ
キシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル
等のアクリル酸、またはメタクリル酸の炭素数１〜１８
のアルキルエステル、アクリル酸メトキシブチル、メタ
クリル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシエチル、
メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシブチ
ル、メタクリル酸エトキシブチル等のアクリル酸、また
はメタクリル酸の炭素数２〜１８のアルコキシアルキル
エステル、アリルアクリレート、アリルメタクリレート
等のアクリル酸、またはメタクリル酸の炭素数２〜８の
アルケニルエステル、ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシブチルア
クリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒドロ
キシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタク
リレート等のアクリル酸、またはメタクリル酸の炭素数
２〜８のヒドロキシアルキルエステル、アリルオキシエ
チルアクリレート、アリルオキシエチルメタクリレート
等のアクリル酸、またはメタクリル酸の炭素数３〜１８
のアルケニルオキシアルキルエステルがある。 【００１８】 ビニル芳香族化合物としては、例えば、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−
クロルスチレンがある。 【００１９】 ポリオレフィン系化合物としては、例え
ば、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン。その他、
カプロラクトン変性アクリル酸エステル化合物、カプロ
ラクトン変性メタクリル酸エステル、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、メチルイソプロペニルケト
ン、酢酸ビニル、ビニルプロピオネート、ビニルピバレ
ート、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メチロール
アクリルアミドブチルエーテル、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、アリルアルコール、マレイン酸などが例示できる。 【００２０】 本発明の導電性塗料組成物に用いる樹脂
組成物の分子量と導電性塗膜の表面比電気抵抗値には相
関があり、分子量が大きくなるに従って電気抵抗値は小
さくなる。このため分子量は大きいことが好ましいが、
塗装時の塗装作業性を考慮すればポリスチレン換算での
重量平均分子量として５万〜１００万が好ましい。より
好ましくは１０万〜５０万である。 【００２１】 本発明の導電性塗料組成物に用いる樹脂
組成物は、ポリスチレン換算での重量平均分子量の大き
い樹脂を得る方法として、多官能性のラジカル重合性単
量体を用いる方法が好ましい。 【００２２】 この理由として、本樹脂組成物は塩素化
ポリオレフィン樹脂にラジカル重合性単量体を効率よく
グラフト重合させるには比較的高温での反応を行うこと
が好ましいため、二官能性のラジカル重合性単量体のみ
を用いた場合では、分子量の大きな樹脂は得にくく、し
たがって電気抵抗値の低い導電性塗料も得にくい。そこ
で多官能性のラジカル重合性単量体を併用すれば、グラ
フト効率が高く、かつ高分子量の樹脂組成物が得られ
る。すなわち、塗料の貯蔵安定性及びポリオレフィン系
素材への付着性に優れ、かつ電気抵抗値の低い導電性塗
料が得られる。 【００２３】 多官能性のラジカル重合性単量体として
は、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジアクリル酸
エチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリ
コール、ジアクリル酸トリエチレングリコール、ジメタ
クリル酸１．３−ブチレングリコール、ジアクリル酸
１．３−ブチレングリコール、ジメタクリル酸１，６−
ヘキサンジオール、ジアクリル酸１，６−ヘキサンジオ
ール、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、トリ
アクリル酸トリメチロールプロパン等が例示できる。 【００２４】 多官能性ラジカル重合性単量体の使用量
は、ラジカル重合性成分の０．０５重量％〜１０．０重
量％が好ましい。より好ましくは０．１重量％〜５重量
％である。多官能性ラジカル重合性単量体の使用量が、
ラジカル重合性成分の０．０５重量％以下では、樹脂組
成物の分子量を大きくする効果が小さいので好ましくな
い。また、多官能性ラジカル重合性単量体の使用量が、
ラジカル重合性成分の１０．０重量％以上では、分子量
が大きくなりすぎるためゲル化を起こしたり、ゲル化を
回避するために多量のラジカル重合開始剤を必要とする
等の問題が生じるために好ましくない。 【００２５】 本発明の導電性塗料組成物に用いる樹脂
組成物は、ラジカル重合性単量体もしくは２種以上のラ
ジカル重合性単量体を使用した場合には、その混合物の
みをポリマー化した場合のポリマーのガラス転移温度が
５０℃以上であるラジカル重合性単量体を用いることを
が好ましい。 【００２６】 この理由として、樹脂組成物に使用する
ラジカル重合性単量体のガラス転移温度と導電性塗料を
構成した場合の塗膜表面の比電気抵抗値に相関性がある
からで、ガラス転移温度が５０℃以下であるラジカル重
合性単量体を用いた場合では、導電性塗料を構成した場
合に於ける塗膜表面の比電気抵抗値が小さくならないた
めに好ましくない。 【００２７】 この場合の樹脂組成物のガラス転移温度
は、使用する塩素化ポリオレフィン樹脂の種類や使用
量、分子量によって変化し、実測での値は一般に明確な
値の記述は困難であるので、特に本発明の請求項に述べ
るガラス転移温度は、ラジカル重合性単量体成分に限定
し、例えば２種類の単量体からなる共重合体のガラス転
移温度Ｔｇの場合は、両成分のガラス転移温度（Ｔｇ
１，Ｔｇ２）及び重量分率（Ｗ１、Ｗ２）で表す次式で
得たものとする。 Ｔｇ＝Ｗ１×Ｔｇ１＋Ｗ２×Ｔｇ２ 【００２８】 本発明の導電性塗料組成物に用いる樹脂
組成物は、ラジカル重合性単量体成分を溶液重合法によ
るラジカル重合を行うことで得られる樹脂であり、通常
のアクリル樹脂やビニル樹脂などのラジカル重合反応と
同様の方法、条件で得ることができる。この様な合成反
応の一例として、各単量体成分を有機溶剤に溶解し、ラ
ジカル重合開始剤の存在下に窒素雰囲気下で６０〜１８
０℃程度の温度で撹拌しながら加熱する方法を示すこと
ができる。反応時間は、通常１〜１０時間程度とすれば
良い。 【００２９】 有機溶剤としてはエーテル系溶剤、エス
テル系溶剤、炭化水素系溶剤、アルコール系溶剤などを
使用することができる。 【００３０】 ラジカル重合開始剤としては、通常用い
られているものを用いる事ができ、その一例としては、
過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエート等の過酸化物、アゾビスイソブチロニト
リル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物
などを示すことができる。 【００３１】 本発明の導電性塗料組成物は、前記樹脂
組成物に金属粉を分散することで得られるものである。
この金属粉としては、例えば粉末状の銅、ニッケル、
銀、銀メッキ銅などが例示でき、通常の導電性塗料組成
物に使用されている導電性付与材料を用いることができ
る。 【００３２】 本発明の導電性塗料組成物には、必要に
応じて、例えばポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポ
キシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、繊維素系樹
脂、イソシアネート樹脂などと混合することができる
が、それらの量は本発明の効果を維持するために３０重
量％を越えないことが好ましい。 【００３３】 さらに、本発明の導電性塗料用樹脂組成
物には、必要に応じて、公知の塗面調整剤、流動性調整
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、硬化触媒、体質顔料、着
色顔料、金属顔料、マイカ粉顔料、染料、有機溶剤等を
加えることができる。 【００３４】 この導電性塗料組成物は通常、有機溶
剤、例えばトルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン
系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、
ジオキサン、エチレングリコールジエチルエーテル等の
エーテル系溶剤等の単独もしくは混合溶剤で希釈して、
スプレー塗装、ロール塗装、ハケ塗り等の一般的な塗装
方法によって塗装することができる。 【実施例】 【００３５】 以下この発明を実施例を用いて説明する
が、これによって本発明を限定するものではない。 【００３６】 実施例１ （導電性塗料組成物に使用する樹脂組成物の合成） 窒素導入管、温度計、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を
備えた１リットルの丸底四つ口フラスコに、トルエン３
７７．０ｇ、ハードレンＢ−４０００（東洋化成( 株)
製塩素化ポリオレフィン樹脂、トルエン３０％溶液）７
０．０ｇ、メタクリル酸メチル２０６．４ｇ、メタクリ
ル酸ターシャリーブチル９０ｇ、メタクリル酸３ｇ、エ
チレングリコールジメタクリレート０．６ｇを加えて窒
素ガスを吹き込みながら加熱撹拌した。フラスコ内温度
が１０５℃に達した時点でカドックスＢ−７５ＡＷ（化
薬アクゾ( 株) 製ベンゾイルパーオキサイド、７５％水
湿潤品）０．９ｇをトルエン５ｇで溶解した混合液を添
加した。 【００３７】 フラスコ内温度を１０５℃に保ち、初め
にカドックスＢ−７５ＡＷを添加してから４５分後、９
０分後、１３５分後にそれぞれカドックスＢ−７５ＡＷ
０．９ｇをトルエン５ｇで溶解した混合液を添加し、更
に９０分間フラスコ内温度を１０５℃に保った後、常温
まで冷却して反応を終了し、トルエン３５ｇを加えて実
施例１の導電性塗料に用いる樹脂組成物を得た。 【００３８】 この実施例では、塗料用樹脂組成物の加
熱残分が４０．０％で、成分中固形分で６．５重量％の
塩素化ポリオレフィン樹脂を含み、アクリル成分のガラ
ス転移温度は１０６℃、ラジカル重合性単量体の０．２
重量％は多官能性単量体であり、樹脂組成物のポリスチ
レン換算での重量平均分子量は１７万であった。 【００３９】 （導電性塗料組成物の調整） 実施例１の樹脂組成物３０ｇ、カーポニール２５５（Ｉ
ＮＣＯ( 株) 製ニッケルパウダー）３５ｇ、トルエン２
０ｇ、キシレン１５ｇをディスパー分散により混合して
実施例１の導電性塗料組成物を得た。 【００４０】 実施例２ （導電性塗料組成物に使用する樹脂組成物の合成） 実施例１と同様な重合条件で、トルエン３６２．０ｇ、
ハードレンＢ−４０００（東洋化成( 株) 製塩素化ポリ
オレフィン樹脂、トルエン３０％溶液）１３０．０ｇ、
メタクリル酸メチル２０６．４ｇ、メタクリル酸ターシ
ャリーブチル９０．０ｇ、メタクリル酸３ｇ、エチレン
グリコールジメタクリレート０．６ｇを加えて重合し、
実施例２の導電性塗料に用いる樹脂組成物を得た。 【００４１】 この実施例は塗料用樹脂組成物の加熱残
分が４０．０％で、成分中固形分で１１．５重量％の塩
素化ポリオレフィン樹脂を含み、アクリル成分のガラス
転移温度は１０６℃、ラジカル重合性単量体の０．２重
量％は多官能性単量体であり、樹脂組成物のポリスチレ
ン換算での重量平均分子量は１８万であった。 【００４２】 （導電性塗料組成物の調整） 実施例１と同様の条件で実施例２の導電性塗料組成物を
得た。 【００４３】 実施例３ （導電性塗料組成物に使用する樹脂組成物の合成） 実施例１と同様な重合条件で、トルエン３２０．０ｇ、
ハードレンＢ−４０００（東洋化成( 株) 製塩素化ポリ
オレフィン樹脂、トルエン３０％溶液）３００．０ｇ、
メタクリル酸メチル２０６．４ｇ、メタクリル酸ターシ
ャリーブチル９０．０ｇ、メタクリル酸３ｇ、エチレン
グリコールジメタクリレート０．６ｇを加えて重合し、
実施例３の導電性塗料に用いる樹脂組成物を得た。 【００４４】 この実施例は塗料用樹脂組成物の加熱残
分が４０．０％で、成分中固形分で２３．０重量％の塩
素化ポリオレフィン樹脂を含み、アクリル成分のガラス
転移温度は１０６℃、ラジカル重合性単量体の０．２重
量％は多官能性単量体であり、樹脂組成物のポリスチレ
ン換算での重量平均分子量は２０万であった。 【００４５】 （導電性塗料組成物の調整） 実施例１と同様の条件で実施例３の導電性塗料組成物を
得た。 【００４６】 実施例４ （導電性塗料組成物に使用する樹脂組成物の合成） 実施例１と同様な重合条件で、トルエン３７７．０ｇ、
ハードレンＢ−４０００（東洋化成( 株) 製塩素化ポリ
オレフィン樹脂、トルエン３０％溶液）７０．０ｇ、メ
タクリル酸メチル１７６．４ｇ、メタクリル酸ノルマル
ブチル１２０．０ｇ、メタクリル酸３ｇ、エチレングリ
コールジメタクリレート０．６ｇを加えて重合し、実施
例４の導電性塗料に用いる樹脂組成物を得た。 【００４７】 この実施例では塗料用樹脂組成物の加熱
残分が４０．０％で、成分中固形分で６．５重量％の塩
素化ポリオレフィン樹脂を含み、アクリル成分のガラス
転移温度は７１℃、ラジカル重合性単量体の０．２重量
％は多官能性単量体であり、樹脂組成物のポリスチレン
換算での重量平均分子量は１８万であった。 【００４８】 （導電性塗料組成物の調整） 実施例１と同様の条件で実施例４の導電性塗料組成物を
得た。 【比較例】 【００４９】 比較例１ （導電性塗料組成物に使用する樹脂組成物の合成） カドックスＢ−７５ＡＷの添加量をそれぞれ３．５ｇと
した以外は、実施例１と同様な重合条件で、トルエン３
７７．０ｇ、ハードレンＢ−４０００（東洋化成( 株)
製塩素化ポリオレフィン樹脂、トルエン３０％溶液）７
０．０ｇ、メタクリル酸メチル２０４．０ｇ、メタクリ
ル酸ターシャリーブチル９０．０ｇ、メタクリル酸３
ｇ、エチレングリコールジメタクリレート３．０ｇを加
えて重合し比較例１の導電性塗料に用いる樹脂組成物を
得た。 【００５０】 この比較例では塗料用樹脂組成物の加熱
残分が４０．０％で、成分中固形分で６．５重量％の塩
素化ポリオレフィン樹脂を含み、アクリル成分のガラス
転移温度は１０５℃、ラジカル重合性単量体の３．０重
量％は多官能性単量体であり、樹脂組成物のポリスチレ
ン換算での重量平均分子量は１５０万であった。 【００５１】 （導電性塗料組成物の調整） 実施例１と同様の条件で比較例１の導電性塗料組成物を
得た。 【００５２】 比較例２ （導電性塗料組成物に使用する樹脂組成物の合成） カドックスＢ−７５ＡＷの添加量をそれぞれ７．５ｇと
した以外は、実施例１と同様な重合条件で、トルエン３
７７．０ｇ、ハードレンＢ−４０００（東洋化成( 株)
製塩素化ポリオレフィン樹脂、トルエン３０％溶液）７
０．０ｇ、メタクリル酸メチル２０７．０ｇ、メタクリ
ル酸ターシャリーブチル９０．０ｇ、メタクリル酸３ｇ
を加えて重合し、比較例２の導電性塗料に用いる樹脂組
成物を得た。 【００５３】 この比較例では塗料用樹脂組成物の加熱
残分が４０．０％で、成分中固形分で６．５重量％の塩
素化ポリオレフィン樹脂を含み、アクリル成分のガラス
転移温度は１０５℃、多官能性のラジカル重合性単量体
は含まれない。樹脂組成物のポリスチレン換算での重量
平均分子量は３万であった。 【００５４】 （導電性塗料組成物の調整） 実施例１と同様の条件で比較例２の導電性塗料組成物を
得た。 【００５５】 比較例３ （導電性塗料組成物に使用する樹脂組成物の合成） 実施例１と同様な重合条件で、トルエン３９０．０ｇ、
ハードレンＢ−４０００（東洋化成( 株) 製塩素化ポリ
オレフィン樹脂、トルエン３０％溶液）１５．０ｇ、メ
タクリル酸メチル２０６．４ｇ、メタクリル酸ターシャ
リーブチル９０．０ｇ、メタクリル酸３ｇ、エチレング
リコールジメタクリレート０．６ｇを加えて重合し、比
較例３の導電性塗料に用いる樹脂組成物を得た。 【００５６】 この比較例では塗料用樹脂組成物の加熱
残分が４０．０％で、成分中固形分で１．５重量％の塩
素化ポリオレフィン樹脂を含み、アクリル成分のガラス
転移温度は１０５℃、ラジカル重合性単量体の０．２重
量％は多官能性単量体であり、樹脂組成物のポリスチレ
ン換算での重量平均分子量は１８万であった。 【００５７】 （導電性塗料組成物の調整） 実施例１と同様の条件で比較例３の導電性塗料組成物を
得た。 【００５８】 比較例４ （導電性塗料組成物に使用する樹脂組成物の合成） 実施例１と同様な重合条件で、ハードレンＢ−４０００
（東洋化成( 株) 製塩素化ポリオレフィン樹脂、トルエ
ン３０％溶液）５００．０ｇ、メタクリル酸メチル３
４．４ｇ、メタクリル酸ターシャリーブチル１５．０
ｇ、メタクリル酸０．５ｇ、エチレングリコールジメタ
クリレート０．３ｇを加えて重合し、比較例４の導電性
塗料に用いる樹脂組成物を得た。 【００５９】 この比較例では塗料用樹脂組成物の加熱
残分が３６．４％で、成分中固形分で７５．０重量％の
塩素化ポリオレフィン樹脂を含み、アクリル成分のガラ
ス転移温度は１０５℃、ラジカル重合性単量体の０．６
重量％は多官能性単量体であり、樹脂組成物のポリスチ
レン換算での重量平均分子量は１５万であった。 【００６０】 （導電性塗料組成物の調整） 比較例４の樹脂組成物３３ｇ、カーポニール２５５（Ｉ
ＮＣＯ( 株) 製ニッケルパウダー）３５ｇ、トルエン１
７ｇ、キシレン１５ｇをディスパー分散により混合し
て、比較例４の導電性塗料組成物を得た。 【００６１】 比較例５ （導電性塗料組成物に使用する樹脂組成物の合成） 実施例１と同様な重合条件で、トルエン３７７．０ｇ、
ハードレンＢ−４０００（東洋化成( 株) 製塩素化ポリ
オレフィン樹脂、トルエン３０％溶液）７０．０ｇ、メ
タクリル酸メチル８６．４ｇ、メタクリル酸ノルマルブ
チル２１０．０ｇ、メタクリル酸３ｇ、エチレングリコ
ールジメタクリレート０．６ｇを加えて重合し比較例５
の導電性塗料に用いる樹脂組成物を得た。 【００６２】 この比較例では塗料用樹脂組成物の加熱
残分が４０．０％で、成分中固形分で６．５重量％の塩
素化ポリオレフィン樹脂を含み、アクリル成分のガラス
転移温度は４５℃、ラジカル重合性単量体の０．２重量
％は多官能性単量体であり、樹脂組成物のポリスチレン
換算での重量平均分子量は２０万であった。 【００６３】 （導電性塗料組成物の調整） 実施例１と同様の条件で比較例５の導電性塗料組成物を
得た。 【導電性塗料の評価方法】 【００６４】 塗料調整と塗装乾燥 ポリプロピレン成型素材に前記実施例及び比較例で得た
塗料用樹脂組成物を、トルエン５０重量％、酢酸エチル
３０重量％、キシレン２０重量％からなる混合溶剤で希
釈し、エアースプレー塗装により乾燥膜厚が３０μｍに
なるように均一に塗装を行った。エアースプレー終了
後、５分間静置し、８０℃のボックス型乾燥炉で３０分
間の乾燥を行った。強制乾燥終了後、２５℃の室内で５
日間放置した後に各試験を行った。試験結果は表１のと
おりである。 【００６５】 塗膜試験項目と評価方法 密着性試験：１ｍｍ×１ｍｍ×１００個碁盤目カット、
セロハンテープ剥離試験後の付着状態を相対的に評価。 耐湿密着性試験：６５℃９５ＲＨ％の恒温槽中に２４０
時間静置後、１ｍｍ×１ｍｍ×１００個碁盤目カット、
セロハンテープ剥離試験後の付着状態を相対的に評価。 貯蔵安定性：供試塗料１Ｋｇを２５℃の室内で密封保存
した場合での貯蔵時の塗料成分の分離等を相対的に評
価。 塗装作業性：供試塗料をスプレー塗装した場合の作業性
を相対的に評価。 表面導電性試験：塗膜表面における電気抵抗値。 電磁シールド適性：供試塗料を電磁シールド塗料に用い
た場合の適性を相対的に評価。 【００６６】 試験評価判定基準 ◎：極めて良好 ○：良好 △：やや劣るが使用可能範囲 ×：不良 【発明の効果】 【００６７】 以上説明したように、この発明において
は物理的、化学的な前処理工程を施していないポリオレ
フィン系プラスティック基材へ直接塗装が可能であるに
もかかわらず、付着性、耐溶剤性、塗膜硬度、貯蔵安定
性に優れ、かつ表面の比電気抵抗値の低い導電性塗料組
成物の提供を可能にした。 【００６８】 また、本発明の導電性塗料組成物は特に
電磁シールド用塗料として適しており、コスト性に優れ
た電磁シールド用塗料及びそれを用いた塗装品の提供を
可能にした。 【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 1/00 - 10/00 C09D 101/00 - 201/10 H01B 1/00 - 1/24 C08F 251/00 - 283/00 C08F 283/02 - 289/00 C08F 291/00 - 297/08

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 塩素含有率５０重量％以下の塩素化ポリ
   オレフィン樹脂２〜６０重量部と少なくとも１種類以上
   のラジカル重合性単量体９８〜４０重量部とを有機溶剤
   と共にラジカル重合して得られる重量平均分子量が５万
   〜１００万の樹脂組成物と、金属粉とを混合してなる導
   電性塗料組成物であって、 前記ラジカル重合性単量体はラジカル重合時のガラス転
   移温度が５０℃以上であり、その０．０５重量％〜１
   ０．０重量％が多官能性のラジカル重合性単量体である
   とことを特徴とする導電性塗料組成物。