JPS5933305A - 金属箔片を含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

金属箔片を含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法

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JPS5933305A
JPS5933305A JP14433282A JP14433282A JPS5933305A JP S5933305 A JPS5933305 A JP S5933305A JP 14433282 A JP14433282 A JP 14433282A JP 14433282 A JP14433282 A JP 14433282A JP S5933305 A JPS5933305 A JP S5933305A
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Kanji Kasahara
笠原 勘司
Akira Sakamoto
晃 坂本
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Mitsubishi Monsanto Chemical Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属箔片を高濃度に含有する樹脂組成物及び
その製造方法に関する。
最近、電子レンジ、TV、マイクロコンピュタ−等電磁
波の発信源を内蔵した機器類が普及しており、通信機、
測定器等に対して電磁波障害を与える機会が増大してい
る。また、逆にそれらの機器類が外部からの電磁波障害
を受ける機会が増大している。
これらの機器の組立にあたっては、電磁波による障害を
避けるために金属製の国体を用いていることが多いが、
成形加工、塗装等に多くの工程を必要とするので、成形
が容易な熱可塑性樹脂で、かつ、通過する電磁波の減衰
量の大きい素材の開発が望まれていた。
熱可塑性樹脂は成形が容易であるが、電磁波のシールド
効果を与える目的で、電磁波の減衰に効果のある金属(
Al 、 Ou等)箔片を多量に配合混練すると単軸の
押出機ではスクリュウに喰い込み雛いこと、また、機械
的に混練するのみでは金属箔片が十分に樹脂中に分散し
がたく、得られた樹脂組成物の強度も満足し得るもので
はなかった。
本発明者等は金属箔片の存在下にアクリル酸エステル類
、特にアミノアルキルアクリレート類を懸濁重合させる
ことによシ上記の従来技術の問題点を解決できることを
見出したが(特願昭57−300!i1号)、さらに、
電磁波の減衰効果の大きい組成物を得ることを目的とし
て鋭意研究を重さねた結果、本発明に到達したものであ
る。
本発明の上記の目的は、アクリル酸、メタアクリル酸、
アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アミ
ノアルキルアクリレート及びアミノアルキルメタアクリ
レートからなる群から選ばれた少なくとも一種の単量体
7〜10重量部を金属箔片100重量部の共存下に懸濁
重合させ、続いて、芳香族ビニル単量体及び芳香族ビニ
ル単量体と共重合可能な単量体からなる混合物3〜33
重量部を添加して、さらに懸濁重合させて金属箔片を含
有する熱可塑性樹脂組成物を製造する方法において、上
記金属箔片が少なくとも二種の金属箔片の混合物である
ことを特徴とする方法により達せられる。
本発明方法に用いられる金属箔片としては、アルミニュ
ウム(At)、亜鉛(Zn)、銅(Cu)、鉄(Fθ)
、錫(Sn)、金(A1)、銀(Ag)等熱可塑性樹脂
の成形温度(通常は230〜.26OC)で、安定であ
って融解、蒸発せず良好な電気伝導性を示す金属からな
るものが好ましい。
混合する少なくとも二種の金属箔片は、周期表の所属す
る族が異なるものの間の組合せとした時、得られた組成
物の比抵抗がより大きく低下するので好ましい。例えば
At−Zn、 A/; −8n等の組合せが好結果を与
える。
混合比率は、At−Zn箔片の組合せの場合は、Znn
箔片3ク70 が好ましく、Zn箔片5 − 2 0 $ i%、残部
がAJa箔片とするのがさらに好ましい。
Zn箔片の比率が3重量%未満または70重量%を超え
る場合はそれぞれAt箔片のみまたはZn箔片のみを用
いた場合と比較して、特に比抵抗及び電磁波の減衰量の
改善がみられなかった。
金属箔片の大きさは厚みが!?−5 0μmで一辺が、
0.3 − 5 ff111の方形状のものが好ましく
、より好ましくは/ % 2 rtmの方形状のものが
用いられるが、同等の大きさのものであれば他の形状で
も差支えはない。
これらの金属箔片は、アクリル酸、メタクリル酸、アル
キルアクリレート、アミノアルキルアクリレート、アル
キルメタクリレート、及びアミノアルキルメタアクリレ
ートからなる群から選ばれた少なくとも一種の単量体の
重合体により表面が被覆される。“これらの重合体は金
属箔片との接着性が高いので適当である。この場合、金
属箔片100重量部あたり、上記単量体7〜IO重量部
を重合させて得られる重合体が適当である。
7重量部未満では被覆した効果がなく、70重滑部を超
えると、金属箔片の表面に付着しない重合体が増加する
ので組成物の物性に悪影響を与える可能性があシ好まし
くない。
金属箔片の被覆に用いる重合体は上記単量体を単独で重
合させたものでもよく、また、任意の二種またはそれ以
上の単量体の混合物を重合させたものでもよい。例えば
、メチルメタクリレートを単独で重合させたもの、アク
リル酸を10〜30Wt.%  含有するメチルメタク
リレート−アクリル酸混合物を重合させた−ものが用い
られるが、特にアミノアルキルアクリレートまたはアミ
ノアルキルメタクリレートを30〜7θwt% 含有す
るメチルメタクリレート及びアミノアルキルメタクリレ
ートの混合物を重合させたものが電磁波の減衰特性、金
属箔片の被覆性、他の樹脂との相溶性の点から優れてい
る。
この場合、アミノアルキル基としてはジメチルアミノエ
チル基((CH3)2NCH2CH2−)が好ましいが
、その他ジエチルアミノエチル基、ジメチルアミノプロ
ピル基等も用いられる。
また、アルキル基としては炭素数が7〜70程度の直鎖
、分枝、環式のアルキル基が用いられるが、メチル基ま
たはエチル基が得られた重合体の物性例えば引張り強度
の面から好ましい。
各単量体混合物の配合比率は、上記の範囲に限定される
ものではないが、上記範囲であれば、金属箔片表面の被
覆性、分散性、物性等の面で良好な結果が得られる。
金属箔片を上記重合体で被覆するには、二種の金属箔片
を予め混合した後、該金属箔片混合物の存在下に懸濁重
合させることにより被覆する方法によるのが適当である
続いて、最初に用いた金属箔片100重量部に対して芳
香族ビニル単量体及び該単量体と共重合可能な単量体か
らなる混合物を重合させて得られる重合体3〜33重量
部を、前記金属箔片の表面の被覆に用いた重合体との合
計量が最初に用いた金属箔片100重量部に対して6〜
13重量部となるように配合する。
芳香族ビニル単量体及びそれと共重合可能な単量体との
重合体の量がS重量部未満であると得られた組成物の嵩
密度が小さくなり、ABS樹脂等との配合が困難になる
。また、33重量部を越えるとABS樹脂その他の熱可
塑性樹脂と配合する際、金属箔片の濃度を大きくするこ
とが困難となるので好壕しくない。
本発明で用いられる芳香族ビニル単量体としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、核ハロゲ
ン化スチレン等が挙ケラれる。また、「共重合可能な単
量体」としては、アクリロニトリル、メタアクリロニト
リル、アクリル酸及びメタクリル酸のアルキルエステル
類が適当である。これら、「共重合可能な単量体」の単
量体混合物中の濃度は20〜&Owt%が適当である。
上記範囲外であると、他の樹脂との相溶性が劣化する場
合があるので好ましくない。
本発明に係る組成物を製造するには、金属箔片の共存下
に上記各単量体を懸濁重合させるのが好ましい。
すなわち、金属箔片ioo重景重量々らびにアクリル酸
、メタクリル酸、アルキルアクリレート、アミノアルキ
ルアクリレート、アルキルアクリレート及びアミノアル
キルメタアクリレートからなる群から選ばれた単量体、
または、単量体混合物/−/ 0重量部を水中に懸濁さ
せて通常の方法によって懸濁重合させる。開始剤として
は、水溶性のもの(過硫酸塩等)を用いた方が箔表面の
被覆が良好となる。重合終了後。
芳香族ビニル単量体及びこれと共重合可能な単量体との
混合物5〜33重量部を添加してさらに懸濁重合させる
金属箔片を予め混合することなく、それぞれ単独で上記
単量体の重合体で被覆した後、混合して用いても本発明
の効果は得られない。
得られた組成物は金属箔を数十枚積層したベレット状を
なしており、嵩密度が太き(ABS樹脂等との相溶性も
良好であった。
本発明に係る組成物は、その!f、までも使用できるが
、ABS樹脂、AS樹脂等と配合して用いることもでき
る。この場合、単軸押出機によっても配合することがで
きる。また、比抵抗、電磁波の減衰特性ともに一種類の
金属箔片を用いた場合に比較してはるかに良好であった
次に実施例、比較例及び応用例に基づいて本゛発明方法
をさらに具体的に説明する。
実施例/ 内容積3tの攪拌装置付ガラス製四つロフラスコに脱イ
オン水2.0kg、アルミニウム箔片(ハ4 fi X
 / mW Xθ、02 !; rtm 、 Tran
smet社製K −10,2)2gOr及び亜鉛箔片(
;2.Om+n X /間X O,020rim、 福
田金属箔社品)lIoyを加え、よく攪拌する。これに
、メチルメタクリレートgt及びジメチルアミノエテル
メタクリレ−)gs’を添加し、フラスコ系内を窒素ガ
スによシ置換した後、りOCに昇温した。重合系が7o
’r3rg−達した後、過硫酸カリウムo、g ii′
を添加してへS時間反応させた。続いて70Cに昇温し
て7時間反応させた。
次いで重合系の温度をgOCに設定して、スチし/ン3
0?、アクリロニトリル3’1g、連鎖移動剤と[〜で
ターピルシン/9、開始剤として過酸化ベンゾイル27
、アゾビスイソブチロニトリルo、s ir’を添加し
て、2時間重合を行なった。反応終了後、qoCに昇温
しで窒素ガスの流通下に/時間未反応単量体を除去した
東 その後コク0メツシユの金網を用いて、集申した金属箔
片を含有する重合体を炉別した。
得られた重合体の嵩密度は、o、lIs y /crl
lであり金属箔片の含有量は8; 2.A係であった。
実施例コ 実施例/において、使用する金属箔をアルミニウム箔片
300?及び亜鉛箔片λOfに変更した以外は実施例/
と同様にして金属箔片含有組成物を製造した。金属箔片
の含有量はg 3.J係であった。
実施例3 実施例/において、使用する金属箔をアルミニウム箔片
/乙0?及び亜鉛箭)−’、 / 4 Ofに変更した
こと以外は実施例/と同様にして、金属箔片含有組成物
を製造した。金属箔片の含有量はg2.0%であった。
比較例/ 実施例/において、アルミニウム箔片を3207とし、
亜鉛箔片を添加しないこと以外は実施例/と同様にして
金属箔片含有組成物を製造した。金属箔片の含有量は、
g3.3係であった。
比較例ユ 実施例/において、アルミニウム箔片を添加せず、亜鉛
箔片7コOグとしたこと以外は、実施例/と同様にして
、金属箔片含有組成物を製造した。金属箔片の含有量は
、9/、0%であった。
応用例/〜り 実施例/〜3及び比較例/〜スで得られた組成物をアル
ミニウム箔片及び亜鉛箔片含有量が/75wt%になる
ようにA、 B S樹脂(三菱モンザント化成■TFX
−tts!iAB )  とトライブレンドした後、ペ
レット化し、射出成形した。得られた組成物成形品の物
性は第7表及び第2表の通りであった。
応用例6 比較例/及びλで得られた組成物をAt箔片g・、S重
量%、Zn箔片/ 2.!;重量係となるように混合し
た後応用例/と同様にしてABS樹脂とトライブレンド
し、物性を測定した。結果は第1表に示した。
応用例7 実施例/で用いたA4箔片g7.3−重量%及びZn箔
片/ 2.!i重量係を混合した後二軸押出様により金
属含有f5Iq 5重量係となるようにABS樹脂(応
用例/で用いたのと同様)とブレンドした結果を第1表
及び第2表に示した。
第1表 比抵抗は、ハ27cm×ハ、:tqcmXiocmの試
験片の1t)cm間の抵抗を測定して算出した。
第1表 電磁波減衰量の測定は5θΩ系回ll1l11伝送管中
に内径g、q乙CTn 、内径3.0 、!J−cm、
厚さ3 、2 mmの試験片を固定し、入力及び出力の
電力比を測定した。
特許出願人   三菱モンザント化成株式会社代 理 
人  弁理士 長谷用   −(ほか7名) 手続補正書(自発) / 事件の表示 昭和!7年特許願第1’l−1133
2号ノ 発明の名称  金属箔片を含有する熱可塑性樹
脂組成物の製造方法 3 補正をする者 事件との関係  特許出願人 名 称 (乙θ4t)三菱モンサント化成株式会社ヴ代
理人 〒700 東京都千代田区丸の内二丁目タ番λ号 (ほか7名) ! 補正の対象  明細書の発明の詳細な説明の欄次の
文章を押入する。
「混合する少なくとも二種の金属箔片は、それらの金属
が所属する周期表の族が相互に異なるものの間の組合せ
とし」 (2)明細書第1j頁第7〜3行目を削除し次の文章を
押入する。
「電磁波減衰量の測定は、外径90mmで中心部に同心
円状に直径、2夕簡の孔部を形成した厚゛さ3.2mの
円板状試料片を同軸伝送管内に設置して入力及び出力の
電力比を測定した。」 以   上 手続補正書(自発) 昭和57年72月27日 特許庁長官若杉和夫殿 2 発 明 の名称 金属箔片を含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法3 
補正をする者 事件との関係  特許出願人 名  称  (乙Oり)三菱モンザント化成株式会社4
代理人〒100 ((1か 1 名) (])  明細書の特許請求の範囲の欄を別紙の通り訂
正する。
(2)  明細書第グ頁第7q行目を削除して、次の文
章を加える。
r Ou 等の組合せが好結果を与える。」(3)  
明細書第S頁第g行目と同第9行目の間に次の文章を挿
入する。
「AtとaU各箔片の混合の場合も」二記の混合比率が
適当である。」 (4)  明細書第12頁第6行目と同第7行目の間に
次の文章を挿入する。
「実施例q 実施例1において、使用する金属箔をアルミニウム箔片
2g01及び銅箔片tioqに変更したこと以外は実施
例1と同様にして金属箔片含有組成物を製造した。金属
箔片の含有量はg/、乙チであった。」 (5)  明細書第1コ頁第77行目と同第1g行目と
の間に次の文章を挿入する。
「比較例3 実施例/において、金属箔として銅箔片のみを3ユ07
用いたこと以外は実施例1と同様にして金属箔片含有組
成物を製造した。金属箔片の含有量はg3.o%であっ
た。」(6)  明細書第12頁第6g及び/q行目を
次の通りに訂正する。
「応用例/〜7 実施例/〜グ及び比較例/〜3で得られた組」 (7)  明細書第1/I頁第1表を次の通り訂正する
/ / / / 別   紙 特許請求の範囲 (1)  アクリル酸、メタクリル酸、アルキルアクリ
レート、アルキルメタクリレート、アミノアルキルアク
リレート及びアミノアルキルメタクリレートからなる群
から選ばれた少なくとも一種の単量体/〜io重量部を
金属箔片ioo重量部の共存下に懸濁重合させ、続いて
、芳香族ビニル単量体及び芳香族ビニル単量体と共重合
可能な単量体からなる混合物5〜33重量部を添加して
さらに懸濁“重合させて金属箔片を含有する熱可塑性樹
脂組成物を製造する方法において、上記金属箔片が少な
くとも二種の金属箔片の混合物であることを特徴とする
方法。
(2)金属箔片が亜鉛箔片3〜70 M fit%及び
残部カアルミニュウム箔片からなる混合物である特許請
求の範囲第7項記載の方法。
(3)  金属箔片が亜鉛箔片5〜2゜重量係及び残部
がアルミニュウム箔片からなる混合物である特許請求の
範囲第コ項記載の方法。
以   上

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  アクリル酸、メタクリル酸、アルギルアクリ
    レート、アルキルメタクリレート、アミノアルキルアク
    リレート及びアミノアルキルメタクリレートからなる群
    から選ばれた少なくとも一種の単量体7〜10重量部を
    金属箔片100重量部の共存下に懸濁重合させ、続いて
    、芳香族ビニル単量体及び芳香族ビニル単量体と共重合
    可能な単量体からなる混合物3〜33重量部を添加して
    さらに懸濁重合させて金属箔片を含有する熱可塑性樹脂
    組成物を製造する方法において、上記金属箔片が少なく
    とも二種の金属箔片の混合物であることを特徴とする方
    法。
  2. (2)  金属箔片が亜鉛箔片3〜70重量%及び残部
    がアルミニュウム箔片からなる混合物である特許請求の
    範囲第1項記載の方法。
  3. (3)金属箔片が亜鉛箔片5− u O重量係及び残部
    がアルミニュウム箔片である特許請求の範囲第2項記載
    の方法。
JP14433282A 1982-02-26 1982-08-20 金属箔片を含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法 Granted JPS5933305A (ja)

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US06/463,017 US4443565A (en) 1982-02-26 1983-02-01 Thermoplastic resin composition containing metal foil fragments and process for its production
GB08303030A GB2115824B (en) 1982-02-26 1983-02-03 Thermoplastic resin composition containing metal foil fragments and process for its production
NLAANVRAGE8300464,A NL188909C (nl) 1982-02-26 1983-02-08 Thermoplastische, metaalbevattende polymeersamenstelling, werkwijze voor de bereiding hiervan en toepassing in elektrische apparatuur.
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