JPS636069A - Ｅｍｉ遮断用塗料およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は塗料被膜に関し、さらに詳しく述べると、例え
ば金属粒子のような導電性粒子を含有する塗料被膜に関
する。

〔従来の技術と発明が解決しようとする問題点〕実質的
な導電性を有している物質からなる粒子を塗料被膜中に
混入することによってその被膜を導電性にならしめ得る
ことは長く知られている。

導電性の金属粒子あるいはカーボン粒子、すなわち、塗
料が保護している構造体において発生する例えば静電気
を伝導させる機能を奏し得る粒子が内部に混入されてい
る多数の塗料が公知である。

さらに最近では、精密固体回路素子の到来にともなって
、導電性被膜の性能特性についての必要条件がより厳し
いものとなっている。これらの固体素子には、いわゆる
ＥＭＣ（電磁波の干渉）あるいはＲＦＩ（高周波の干渉
）の影響を受けやすい電子記憶装置が含まれる。ＥＭＩ
及びＲＦＩは、記憶装置のデプログラミングを行い得、
その電位が回路部品を破壊し、したがって、複雑な電子
回路素子が無用のものとならしめられるということが証
明されている。過去においては、電子素子を通常金属製
のハウジング内に収容し、また、このハウジングが電子
素子をＥＭＩ又はＲＦＩ干渉から保護する機能も有して
いたので、ＥＭＩ又はＲＦＩの感度が電子工業において
特に問題となることはなかった。

もっと最近になって、電子部品を収容するためのキャビ
ネットの製造にプラスチック材料が多用されるようにな
ってきた。通常、このようなプラスチック材料は十分な
不導電性を有しており、そのために、金属製のハウジン
グとは異なって、ＲＦＴ又はＥＭＩ電磁放射線からの十
分な保護が達成されなかった。

従って、プラスチック製キャビネットに収容された電子
部品に対して電磁放射線保護を付与する際、導電性塗料
でもっである程度の満足が達成されてきた。このような
導電性塗料の被膜は、通常、電子部品を封入したキャビ
ネットの内面に施され、次いで、電磁放射線の衝突によ
って発生せしめられた電気エネルギーを適宜処理するた
め、適当なあるいは常用の手法でもって接地される。

ＥＭＩ及びＲＦＩ電磁放射線から電子素子を保護するた
めに用いられるこのような塗料の被膜は、有効である実
質的なＲ電性を奏するものでなければならない。このよ
うな塗膜の導電性を測定するためのいろいろな基準が電
子工業の分野における種々の実体に含まれるというもの
の、ＥＭＩ／ＲＦＩキャビネット保護に関して一般的に
広く用いられている性能基準であるエージング後に約１
Ω／スクエアが思い浮かぶことは明らかである。

塗膜が溶剤ベースである場合に、粒子の形状をもった例
えばカーボン又は金属のような導電性添加剤を含む塗膜
を調製することは公知である。さらに最近では、水をベ
ースとしておりかつ導電性粒子、例えばカーボン又は金
属粒子を包含した塗膜が調製されている。

多数のファクターが、塗料吹き付はライン、例えばキャ
ビネットの内面にＥＭＩ／ＲＦＩ’料の被膜が適用され
ている電子部品キャビネットの製造と関連し得るライン
で使用するための特定の塗膜の許容に対して影響力を有
している。望ましくは、このような塗膜は：ｉ）加熱炉
での乾燥を必要とするよりもむしろ自然乾燥（風乾）可
能であるべきであり；ｉｉ）吹き付はラインで適用する
間の塗膜の一定あるいは頻繁な攪拌を不要にするため、
また、長期間にわたって、例えば週末にわたって吹き付
はラインを停止させた後、吹き付は用ホース、ノズル及
び塗料容器内の沈降物が重大な吹き付はラインの問題を
ひきおこさないため、それに含まれる粒子の迅速な沈降
の発生傾向が実質的に不存在であるべきであり；１ｉｉ
）プラスチック製キャビネ７）に対する良好な付着性を
有するべきでありＨｉｖ）特に塗膜内の粒子の沈降に関
して顕著な貯蔵安定性を有するべきであり；また、これ
らに加えて、■）摩擦、湿度及び温度の循環の作用に対
して実質的な耐性を有するべきである。

とりわけ、溶剤をベースとした導電性塗料は、塗料の乾
燥によって蒸発せしめられる連行溶剤の著量を含有して
いるのが通例であった。このような溶剤を商業的規模で
回収することをうまく解決するために必要な物理的装置
の大きさ及びコストは、例えば空気汚染の防止あるいは
溶剤の再使用のような理由があるために、エレクトロニ
クスハードウェアのキャビネットのＥＭＩ／ＲＦＩ保護
を行うに当って溶剤ベースの塗料被膜を使用することの
有望性を著しく低下させるものとなっている。

水性塗膜（しばしばラテックスペイントとしても知られ
ている）は、比較的に少量の溶剤を乾燥時に放出する傾
向にあり、但し、次のような困難を伴う傾向がより大で
ある：ｉ）付着、特に例えばＮ０ＲＹＬ＠又はＬＥＸＡ
Ｎ＠　　（ゼネラル・エレクトリック類）　、ＣＡＬＩ
ＢＲＥ”又は５ＴＹＲＯＮ＠　　（ダウ製）、ＣＹＣＯ
ＬＡＣＯ（ボルダ・ワーナー製）又はＧＥＯＮＯ（ビー
、エフ、グツドリッチ類）のような特定のプラスチック
材料の表面に対する付着；ｉｉ）吹き付はラインで使用
している間の沈降の問題；及びｉｉｉ　）塗膜の最終的
な導電性が好ましい最大値である１Ω／スクエアよりも
望ましくない程度に大であること。特に、金属フレーク
、とりわけニッケルフレーク粒子を塗料被膜内の導電性
粒子として使用している水性塗料は、不所望な沈降特性
を呈する傾向にあり、また、かなりの程度で、実質的に
望ましくないｔ導度特性を呈示した。

水をベースとしていて、導電性を有しており、自然乾燥
型であり、吹き付はラインで使用するのに適当な沈降特
性（吹き付は装置に対するマイナスの作用を伴なわずに
７２時間もしくはそれよりも長時間の作業停止に耐え得
ること）を有している水性塗料は、エレクトロニクス工
業の分野において、特にこのような塗料をプラスチック
製のエレクトロニクスキャビネット部品に適用した場合
に得られる塗膜が１Ω／スクエアもしくはそれ以下の電
導度パラメータを有する塗膜である場合に、実質的な用
途を有するであろう。

〔問題点を解決するための手段および作用効果〕本発明
は、金属（金属性）フレーク材料を包含した導電性水性
自然乾燥塗料を提供する。「金属」が意味しようとして
いるものは、元素状金属、元素状金属の合金、元素状金
属を含む化合物、例えば金属燐化物、元素状金属、元素
状金属の合金又はこのような化合物を被覆した基材、そ
してその混合物である。金属は、通常、金、銀、銅、金
属燐化物、その他、あるいは好ましくはニッケルであり
、さもなければ、これらの混合物又は金属を被覆した基
材であってもよく、また、フレークは、通常、約３μｍ
よりも大きくない厚み、そして最低約１０μｍであり、
但し塗料を適用するためのスプレーノズルを通過可能な
寸法よりも大きくない長さを有している。

本発明の塗料は、コポリマーのラテックス、好ましくは
部分的に架橋結合したコポリマーのラテックスを包含し
、また、コポリマーは、主鎖（骨格）と、この主鎖から
枝分れした、最低約７の、但し約１９５よりも大きくな
い酸価を有するコポリマーを提供するのに十分な量の酸
性官能性側鎖部分とを有する。ラテックスは、通常、水
性漿液中に懸濁せしめられたコポリマーの固体を有して
いて、塗料中に存在するニッケルの重量の約１５重量％
（ポリマー基準）〜約１００％の比で塗料中に存在して
いる。

本塗料は、自然乾燥型の、好ましくは水溶性の補助溶剤
を包含し、また、この補助溶剤は、望ましくは、水より
も高い沸点を有し、そして、被塗物表面上に凝集塗膜を
形成するため、ラテックスの粒子を凝集させることが可
能である。この補助溶剤は、塗料中、ラテックス中のコ
ポリマーの最低約２重量％、好ましくは２０重量％より
も多くない量でもって存在せしめられる。しかし、塗料
をそれを基材に適用する前に水で実質的に希釈する場合
には、上述の割合をさらに大きくすることが必要な場合
もある。

本塗料は、塗料のｐＨ値を約５〜１１に調節するのに十
分な量のｐＨ調製剤を包含する。フィルム形成性の増強
剤（改良剤）、例えば脱泡剤又は最低１種類の脂肪酸の
塩が塗料中に包含される。上記の塩は、好ましくは、そ
の塩が最低約８５で、但し約２５０よりも太き（ないヨ
ウ素価を有するようにするため、不飽和の成分を包含す
る。この塩は、塗料中、その塗料に含まれる金属フレー
クの約１〜約５重量％の量でもって存在せしめられる。

このフィルム形成性の増強剤（改良剤）は、シリコーン
及び珪酸塩を実質的に有するべきではない。

本発明の塗料は、その塗料中に含まれるニッケルの重量
の約１０重量％以下、好ましくは約５重量％以下の量で
もってカーボン及び／又はシリカ（コロイド状）を混入
することによって、基材上で乾燥させる場合により硬質
となしてもよい。処理中、配合された塗料生成物の製造
のために攪拌下に特定のラテックスの操作を行って発泡
状態を作る場合には、消泡剤を塗料中に含ませてもよく
、また、この消泡剤の使用量は、脱泡物質もまたフィル
ム形成性増強剤として使用するか否かという点に応じて
、塗料中の金属フレークの約１重量％を上廻らない量で
ある。

本発明の実施に当っては、ラテックスが寸法約１００〜
５００ｎ＋ｍの粒子を含有するのが有利である。

本塗料は、ｐＨ調整剤、好ましくは一時的なもの及び通
常アミンベースのものを包含する。好ましくは、不飽和
脂肪酸の任意の塩は、フィルム形成性の増強剤の少なく
とも約５０重量％を構成する。

本発明の塗料は、ポリマーラテックスを消泡剤（もしも
このような消泡剤が使用されるならば）と攪拌すること
によって製造される。次いで、補助溶剤を最初にその補
助溶剤の使用量の約２倍よりも少なくなくかつ約１２倍
よりも多くない量の水で希釈した後、その希釈補助溶剤
を攪拌下にポリマーラテックスに添加する。次いで、約
５〜約１１の所望のｐＨ範囲が達成されるまでの間、ｐ
Ｈｍ整剤を攪拌下に導入する。次いで、攪拌下、フィル
ム形成性の増強剤をｐＨｌ整剤中に導入する。但し、こ
の導入は、フィルム形成性の増強剤が、特に脂肪酸の塩
である場合に、そのフィルム形成性の増強剤の少なくと
も約２倍でありかつ但し約１０倍よりも多くない量の水
でもって最初に希釈されてしまうまでは行わない。

次いで、金属フレークを添加し、そしてこれらのフレー
クが望ましい形で混合物中に連行されるまで攪拌をｗＥ
続する。次いで、このようにして得られた金属フレーク
含有混合物を篩を通して濾過する。カーボン又はシリカ
（コロイド状）を最終的な塗料中に存在させることが望
ましい場合には、塗料調製中の任意の時点でもってカー
ボン又はコロイド状シリカを攪拌下に導入してもよい。

本発明の上記した及びその他の特徴及び利点は、以下に
続ける本発明の詳細な説明を参照しつつ考察する場合に
より明らかとなるであろう。

本発明は、金属フレーク、ポリマーラテックス、補助溶
剤、ｐＨ調整剤およびフィルム形成性増強剤からなる導
電性水性自然乾燥塗料を提供する。

金属フレークは代表的にはニッケルであるが、金、銀、
銅、りん化鉄（例えば０ｃｃｉｄｅｎｔａｌＣｈｅｎ＋
１ｃａ１社から市販のＦｅｒｒｏｐｈｏｓ）、それらの
混合物、またはそれらで被覆した基材であることができ
、そして厚さは約３μｍ以下であり、長軸寸法は少なく
とも約１０μｍであるが但し塗料適用用のスプレーノズ
ルを通過することのできる寸法以下である。

前記のフレークは本質的に非常に細長いので、スプレー
条件下でノズルを通過する際に一定量の瞬間的形状ゆが
みが起きることは前記フレークにはつきものであり、従
って、スプレーノズルを通過する際にフレークが曲がっ
たり変形したりすることが可能な場合には、スプレーノ
ズル開口寸法以上の長軸寸法が塗料中に現れるものと理
解されたい、フレークの厚さは約１．５μｍ以下である
ことが好ましい。

好ましい態様においては、フレークはニッケルであって
、見掛は密度（ＡＳＴＭ標準Ｂ５２９で測定）約０．７
５〜１．５０ｇ／−をもつ。代表的には、そのようなニ
ッケルフレークについてスクリーン分析を行なうと、ニ
ッケルフレークの約９０％以上が＃３２５米国標準スク
リーン上に残ることが分かる。

本発明の塗料中で使用するのが特に好ましいニッケルフ
レークの１つは、Ｎｏｖａｍｅｔから名称ＨＣＡ−１、
ＨＣＴおよびＨＣＴＡとして市販されているニッケルフ
レーク材料である。

本発明の実施に使用するニッケルフレークまたは他のフ
レークは金属汚染を含んでいることができる。その金属
汚染は、フレークの導電性を損う水準に上昇してはなら
ず、あるいはその汚染の腐蝕生成物が塗料の接着性能ま
たは長３ｔｌｌ導電性に難点を起こすことがある点まで
上昇してはならない。

更に、本発明を実施する場合に、金属フレーク例えばニ
ッケル材料は場合により他の導電性金属例えば銀、銅ま
たは金で被覆することができる。

しかしながら、金および銀にはコストの点で問題があり
、銅には腐蝕の点で問題があるので、ニッケルフレーク
はいずれも被覆しないのが好ましい。

本発明を実施する際に使用するラテックスは、コポリマ
ーの骨格からの酸官能性側鎖を含む反応性でスチレン化
され部分的に架橋されたポリマーを含有している。ラテ
ックスは、平均寸法約１０００〜５０００人（１００〜
５００ｎｍ）のコポリマー粒子〔好ましい粒子寸法範囲
は約１４００〜５０００人（１４０〜５００ｎｍ）であ
る〕と漿液とから形成される。粒状コポリマーは通常の
態様で漿液内に懸濁させる。その脩液は、場合により、
適当な通常の乳化剤、適当な通常の遊離基開始剤、およ
び（または）適当で通常の電解質（これはコポリマー粒
子の凝集を防止するかまたはラテックスの凍結を保護す
る性質を付与するためである）を含んでいる。乳化剤、
遊離基開始剤または電解質は代表的にはラテックス重量
の５％よりもはるかに少量である。最も代表的には、ラ
テックスはコポリマー粒子と漿液（漿液は主に水からな
る）との５０−５０　（重ｉｌ）！４７！、濁液の形で
入手することができる。

本発明の実施において有用性があり、そしてラテックス
を特徴付ける前記のコポリマー（以後の記載において便
宜的にポリマーと称することもある）は骨格を特徴とし
ている。前記の骨格は、（ａ）スチレン、（ｂ）炭素原
子約５〜約１２個のアクリル酸エステル、（Ｃ）アクリ
ロニトリルまたはメタクリロニトリル、（ｄ）酢酸ビニ
ル、（ｅ）塩化ビニルまたは塩化ビニリデン、（ｆ）モ
ノおよびジカルボン酸、（ｇ）アクリルアミド、並びに
（ｈ）多官能性アクリレートから成る群の副群（サブグ
ループ）少なくとも２個から選んだモノマー少なくとも
２個のコポリマーである。

スチレンはポリマー骨格中に０．５〜９９重量％、好ま
しくは約５５％以下で約３５％以上存在することができ
る。

本明細書においてアクリル酸エステルとは、Ｃ４〜Ｃ＋
Ｚのアクリル酸またはメタクリル酸の有機エステルであ
り、そして好ましくはメチルエステル、エチルエステル
、ｎ−ブチルエステル、２−エチルヘキシルエステルで
ある。アクリル酸エステルはポリマー骨格内において、
約０〜９０重量％、しかし好ましくは約３８〜約９０重
量％、そして最も好ましくは約５０重量％以下の量で存
在することができる。しかしながら、アクリル酸エステ
ルがメタクリル酸エステルである場合には、そのアクリ
ル酸エステルがポリマーの０〜１５重量％であることが
好ましい。

アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルは、骨格中
に、ポリマーの重量の０〜４０ＭＮ％そして好ましくは
２０重量％未満の量で存在することができる。

塩化ビニルおよび塩化ビニリデン（ポリマー骨格内に存
在する場合）は、代表的には、約９０重量％以下好まし
くは約５０重量％以下（塩化ビニルの場合）、および２
０重世％以下（塩化ビニリデンの場合）の量で存在する
。

モノおよびジカルボン酸とは、Ｃ３−Ｃ，。好ましくは
Ｃ，−Ｃ，の不飽和カルボン酸を意味する。

ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸およびイ
タコン酸が非常に好ましい。モノカルボン酸としては、
アクリル酸およびメタクリル酸が好ましいが、クロトン
酸、ウンデシレン酸およびソルビン酸も本発明の範囲内
に入る。モノおよび（または）ジカルボン酸は、骨格内
にポリマーの重量の０〜２０重量％、より好ましくは約
０．５〜１５重量％の量で存在する。骨格中に重合化さ
れるカルボン酸モノマーは、得られるポリマー内に、ポ
リマー骨格からの酸官能性側鎖を提供する。骨格中にモ
ノまたはジカルボン酸受なくとも１個が存在することが
必要である。

アクリルアミドとはＣＩＩＣ）ＩＣＯＮＲ’Ｒ”または
ＣＨｚＣ（Ｃｌｌｉ）ＣＯＮＲ’Ｒ”　（コレラ（７）
式でＲ’　およびＲ２は水素原子、ヒドロキシ基、メト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基、およびペントキシ基
である〕を意味する。アクリルアミドはポリマー骨格内
にポリマー重量の約０〜２０重量％、好ましくは約１５
重量％以下、最も好ましくは約５重量％以下の量で存在
する。

多官能性アクリレートとは、多ヒドロキシ化脂肪族化合
物のエステルであり、例えば式％式％） （式中、Ｒ３，Ｒ％およびＲ＆はＣｚ　　Ｃ６好ましく
はＣ，−Ｃ３の低分子量不飽和基であり、そしてＲ４は
ｃｚ−Ｃ，ｔの飽和基である）の構造によって代表され
るものである。多官能性アクリレート（存在する場合）
は５重量％以下好ましくは約２．５重量％以下の量で存
在する。

本発明を実施する際に適したラテックス形中のポリマー
はＢ、Ｆ、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社から商品名２６００　Ｘ
　１７２゜２６７１　、２６００Ｘ３３４　　、　６６
０Ｘ　１３　、１８００Ｘ７３　、２６００Ｘ３１５　
、２６００ｘ２８８　、２６７９６　、２６１２０　、
２６００ｘ３３７および２６００ｘ　３４２並びにそれ
らの混合物として入手することができる。本発明を実施
する際に特に好ましいものは２６００Ｘ１７２　、２６
７１　、２６００Ｘ３４２　。

２６００　Ｘ　２ＢＢおよび２６００　ｘ　１７２と２
６００　Ｘ　３３７　とのｌ昆合物である。

本発明の塗料は、塗料内の酸性ｐＨを調整することので
きるｐｏ調整剤を含有する。酸性ｐＨよ、代表的には、
側鎖酸性官能性をもつポリマーを含有するラテックスを
使用することによってもたらされる。ｐｌ＋調整は、約
５〜約１１の値好ましくは約６〜約９の値にする。代表
的にはアミン例えばアンモニア並びに第１および第２ア
ミンを使用して塗料のｐＨを調整する。これらのアミン
は代表的にはＣ１−Ｃｓである。他の適当な通常のｐＨ
調整剤は本発明の範囲内に含まれる。

自然乾燥（好ましくは水溶性の）補助溶剤が塗料中に含
まれている。補助溶剤は通常、水よりも高い沸点をもっ
ている。補助溶剤はラテックスの粒子を融合させて、塗
装すべき表面上に凝集性皮膜を形成することが実質的に
できる。補助溶剤は、好ましくは、使用するラテックス
中に存在するポリマー重量の約２０％以下（ポリマー基
準）、そして更に好ましくは塗料を形成する際に使用す
るラテックス中に存在するポリマーの重量の約１０％以
下の量で塗料内に存在する。補助溶剤の実際の使用量は
、成る程度、粒子が所望のフィルムを確立して凝集性塗
料被膜を形成するのを補助する補助溶剤の能力の関数で
ある。粒状ポリマーラテックスの選択に依存して、ラテ
ックス塗料の形成に代表的に広範に使用されている補助
溶剤を、本発明の実施に使用することができる。本発明
の実施に好ましいものは、エチレンまたはプロピレング
リコールのモノおよびジアルキルエーテル例えばブトキ
シプロパノールおよびプロポキシプロパノール、商品名
Ｃｅｌ　１ｏｓｏｌｖｅまたはＰｒｏｐａｓｏｌとして
広く市販されているそれらの誘導体、それらの誘導体例
えばアセテート、メチルエーテルおよびエチルエーテル
；シクロヘキサノン；高分子量アルコール例えばＴｅｘ
ａｎｏｌおよび４−ヒドロキシメチル−２−ペンタノン
および前記の化合物の混合物である。本発明を実施する
ための具体的な補助溶剤の選択は、部分的には、塗料を
与えるべきプラスチックキャビネット（ｃａｂｉｎｅｔ
ｒｙ）の表面を溶媒がエツチングする能力に支配される
ことができる。

望ましいエツチング能力をもつ補助溶剤は、キャビネッ
トに塗布した塗料被膜の接着性を、基材キャビネットに
損傷を与えることなく、向上することができる。

塗料の接着性はプラスチック例えばＮｏｒｙｌ＋Ｌｅｘ
ａｎ＋　Ｃａｂｉｂｒｅ、　５ｔｙｒｏｎ、　Ｃｙｃｏ
ｌａｃおよびＧｅｏｎと特に関係があり、そして前記の
ポリフェニレンオキシド、ポリカーボネート、ポリ塩化
ビニル、ＡＢＳおよびポリスチレンとの溶剤選択の試行
錯誤を必要とするという問題を生じることがある。

本発明の塗料はフィルム形成性増強剤代表的には脂肪酸
少なくとも１種の塩を含有する。更に好ましくは、その
塩には不飽和物の塩（この不飽和物の塩は、沃素僅少な
くとも約８５で約２５０以下をもつ）が含まれる。脂肪
酸塩は、塗料中に存在するニッケルの重量の約１重量％
〜５重量％の量で塗料中に存在する。代表的には塩の形
の脂肪酸はいずれもアミン塩の形である。

沃素価は脂肪酸中の不飽和度の標準的測定であり、本発
明を実施する際に使用する塩は非常に好ましくは不飽和
特性をもつ脂肪酸少なくとも１種を含む。不飽和部分の
ない他の脂肪酸を塩の形成に使用することができるが、
不飽和脂肪酸は、塩少なくとも約１５重量％、より好ま
しくは少なくとも約２５重量％、そして最も好ましくは
約５０重量％から成るのが一般的であるものと考えられ
る。

本発明の実施に望ましい不飽和性をもつ脂肪酸は、パル
ミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、
エレオステアリン酸、リシノール酸、ステルクリン酸、
アラキドン酸、セトレイン酸、エルシン酸、ネルボン酸
、ミコリペン酸およびそれらの混合物からなる群から選
択される。パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸
、リノレン酸およびそれらの混合物は、容易に市場がら
入手することができるので好ましい。本発明を実施する
際には、他の適当な通常の不飽和脂肪酸を使用すること
ができるものと考えられる。本発明の実施に具体的な有
用性があり、そして不飽和脂肪酸を含む脂肪酸ブレンド
の成る具体例はＲａｙｂｏ　６である。これはオレイン
酸のアミン塩を主成分とし、Ｒａｙｂｏ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａ１社から市販されている。

本発明を実施する際に、他のフィルム形成性増強剤例え
ば適当な消泡剤または脱泡剤を使用することができる。

しかしながら、こうして使用するフィルム形成性増強剤
はシリコーンまたはケイ酸塩（これらは−体性の接着性
塗料フィルムの形成を妨害することがある）を本質的に
含有しないものであるべきである。。。

本発明の塗料は硬化剤として粒子状炭素またはシリカ（
コロイド状）を場合により含有することができる。塗料
組成物中に粒子が存在すると、得られた塗料被膜が、望
ましくより硬化した表面特性をもつ傾向がある。炭素お
よびコロイド状シリカは、塗料中で使用するニッケルの
重量の１０重量％までの量で塗料中に配合することがで
きる。

しかしながら、塗料中に配合する炭素またはコロイド状
シリカの粒子はいずれも、塗料中のニッケルの重量の５
重量％まで、そして最も好ましくは約１重量％以下に制
限するのが好ましい。本発明に従って調製した塗料中に
懸濁状態で保持される傾向が実質的にある任意の適当な
通常の粒子状の炭素またはコロイド状シリカを本発明の
実施の際に使用することができる。塗料中での使用が一
般に適しているカーボンブラックおよびコロイド状シリ
カは周知である。

ラテックスを攪拌する場合には、消泡剤を含有させるこ
とが必要になることがある。代表的には、消泡剤（前記
したフィルム形成性向上のためではな（、消泡性を目的
に配合する場合）は、調製される塗料の重量の約１重量
％以下そして好ましくは約０．１重量％の量に等しくな
るように配合すべきである。

塗料内のニッケルフレークおよび他の粒状材料の懸濁を
実質的に悪化させない任意の適当な通常の消泡剤を使用
することができる。特には、Ｄｉａｍｏｎｄ　５ｈａｎ
＋ｒｏｃｋ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社から市販のＦｏａｍｍ
ａｓ　ｔａｒは本発明による塗料の調製に望ましく有効
であることが分かった。シリコーンまたはケイ酸塩は塗
料のフィルム形成能力を実質的に妨害することがあるの
で、シリコーンまたはケイ酸塩を含まない消泡剤が本発
明の実施において最良の性能を示すものと考えられる。

塗料は、本発明に従い、まずラテックスを攪拌し、存在
する場合には（フィルム形成を増強する目的に対抗して
消泡のために用いられる場合）攪拌されたラテックス中
に消泡剤を導入することにより、製造される。典型的に
は、得られる混合物は、次いで、少なくとも約１分間攪
拌される。補助溶剤および水は、次いで、別々に混合さ
れて、補助溶剤がこの補助溶剤と水とのブレンドの重量
に対して約３分の１重量部より多くなく、その約１３分
の１部より少なくない混合物を形成する。

補助溶剤と水とのブレンドは、ラテックスと消泡剤との
混合物中に攪拌下に導入され、少なくともさらに約１分
間部合される。次に、攪拌下にｐ　Ｉ＋　調整剤が導入
され、少なくとも約２分間攪拌が続けられ、この時適当
な周知の手段によって確認しながら、ｐＨが５〜約１１
、好ましくは６〜約９の所望の範囲内に調整される。

フィルム形成性増強剤は、別個に、フィルム形成性増強
剤が水とこのフィルム形成性増強剤とのブレンドの３分
の１部よりも多くなく、その約１１分の１部よりも少な
くないような比で水と混合される。混合されたフィルム
形成性増強剤と水とは、次いで、攪拌下にｐＨ調整され
た混合物中に導入され、少なくとも約３分間攪拌が続け
られる。

次いで、金属フレークが攪拌下に塗料混合物中に混合さ
れ、少なくとも約１０分間、好ましくは金属フレークの
塗料ブレンド中への完全な分散をせしめるのに十分な時
間の間、攪拌が続けられる。

粒状カーボンまたはコロイドシリカを塗料ブレンド中に
導入することが望ましい場合には、カーボンは金属フレ
ークの導入後またはペイントの処理または性能に有害で
ない場合には処理の間の他の時点で、導入されてもよい
。好ましくは、カーボンまたはコロイドシリカは攪拌下
に導入され、少なくとも約１０分間攪拌が継続されて、
粒子の十分な分散がなされる。

完成された塗料は、好ましくは、典型的にはナイロンま
たはチーズクロスで形成された＃１０９米国標準シープ
により濾過される。

下記の例は本発明をさらに説明するためのものである。

これらの例において、Ｌｉｇｈｔｎｉｎ’　Ｍｉｘｉｎ
ｇＥｑｕｉｐｍｅｎｔ　Ｃｏ、のミキサー、５ｅｒｉａ
ｌ　ｔｌｈ３−３７３２６を用いて、容量約５ガロンの
バッチが製造された。

炎上 １２６６７グラムのＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　２６００
Ｘ１７２ラテツクスおよび３７グラムのＤｉａｍｏｎｄ
　Ｓｈａｍｒｏｃｋ　Ｃｈｅｓ＋−１ｃａｌｓ　Ｃｏ、
のＦｏｒｍｍａｓｔｅｒ　１１１を一緒に１分間攪拌し
た。６１９グラムのブチルセロソルブ補助溶剤を２９１
３グラムの蒸留水と混合し、得られた混合物をラテック
スとＦｏａｍｍａｓ　ｔｅｒのブレンド中に入れて１分
間攪拌した。得られた塗料に、１５０グラムの濃厚なＮ
Ｈ４ＯＨを攪拌下に３分間で添加した。３３８グラムの
Ｒａｙｂｏ　６を別個に１６７４グラムの蒸留水と混合
し、得られた水で稀釈された脂肪酸塩を塗料中に添加し
、５分間攪拌した。１７５９５グラムのＩｎｃ。

Ｎｏｖａｍｅｔ　ＨＣＡ−１ニツケルフレークを塗料ブ
レンドに添加して１５分間の攪拌し、次いで１１１０グ
ラムの１５重量％ＫｅｔｊｅｎＯブラックおよび２．０
重量％のＲａｙｂｏ　６を水に分散させた状態で塗料中
に混合し、１５分間攪拌した。得られた約５．３ガロン
（約２０１）の塗料をナイロン＃１０９米国標準篩で濾
過して、１ガロン（約３．７５１　）の罐中に入れた。

劃」− 例１に従い、ラテックスを下記のように置き換えて、塗
料のバッチを製造した。１つはＢＦ　Ｇｏｏｄ−ｒｉｃ
ｈ　　２６００　Ｘ　１７２ラテツクスを含み、１つは
ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ　２６００Ｘ３３７を含み、また
１つはＢＦ　Ｇｏｏｄ−ｒｉｃｈ　２６１２０を含み、
これらはＴｈｅ　ＢＦ　ＧｏｏｄｒｉｃｈＣｏｍｐａｎ
ｙから入手可能であり、すべて表１に示されている。フ
ィルム形成性増強剤および稀釈のための水を塗料から除
外した。得られた塗料を一般目的のＡＢＳプラスチック
上に２〜３ミルの厚さを与えるようにスプレーで適用し
、次いで初期適用後の抵抗率をテストした。次に、スプ
レーでコートされたＡＢＳプラスチックサンプルをＵＬ
テスト＃　７４６Ｃに従う温度／サイクル試験に付し、
抵抗率を再テストした。初期即ちスプレー後、および最
終即ちスプレーおよび温度／サイクルテスト後、塗料の
それぞれに対する抵抗率の値をΩ／平方の単位で表１に
示す。表１に従って調合された塗料のそれぞれに用いら
れた補助溶剤はＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅから人手可能
なブチルセロソルブであった０表１に示す塗料組成物中
にはカーボンまたはシリカは配合されなかった。

２６００ｘ１７２　　　　０．９　　　　　　５．０２
６１２０　　　　　　０、９　　　　　　１０００２６
００　Ｘ　３３７　　　　　＞　１００　　　　　＞　
１σｏ、ｏｏ。

例２の塗料の追加のバッチを、フィルム形成性増強剤と
してＲａｙｂｏ　６を用いて、例１に従い製造した。カ
ーボンまたはシリカを塗料中に配合しなかった。得られ
た塗料を例２に従ってスプレーし、抵抗率を試験し、次
いで温度サイクルに付し、例２に従って抵抗率を再試験
した。抵抗率を表２に示す。

２６００Ｘ１７２　　　　０．５　　　　　　０．９２
６１２０　　　　　　１、１　　　　　　　１５０２６
００　Ｘ　３３７　　　　４．３　　　　　　１０００
■↓ カーボンを除外した以外は例１に従って、２種の塗料バ
ッチを製造した。これらのバッチを一般目的のＡＢＳプ
ラスチック上にスプレーし、初期の抵抗率測定を行った
。最初のバッチを、製造後その日、５日目、８日目、１
１１日目１４４日目２８８日目よび４４４日目スプレー
した。スプレーされた２〜３ミル厚のフィルムのそれぞ
れの抵抗率は１．１　、０．７　、０．５　、０．５　
、０．５　、０．４および０．４Ω／平方であった。第
２のバッチを、製造後その日、２日目、７日目および１
００日目知日プレーした。スプレーされた２〜３ミルの
厚さのフィルムの抵抗率は各スプレーの初期にそれぞ０
、８　、０．６　、０．４および０．３Ω／平方であっ
た。

明らかに、この場合、スプレー前に、本発明の塗料をエ
ージングしたので、スプレー後の抵抗率が向上する。少
なくとも１週間の熟成が明らかに抵抗率の値を改善し、
少なくとも１力月（約３０日）の熟成で実質的な抵抗率
の改善が達成されうるように認められた。

■工 例１に従って、３種の塗料バッチを製造した。

但し、ここでは、１５．５グラムの水と混合された。

約２グラムのＲａｙｂｏ　６．１１６．１グラムのＢＦ
　Ｇｏｏｄ−ｒｉｃｈから入手可能な２６００　Ｘ　１
７２ラテツクス、Ｏグラムの消泡剤、１．５ｍＪの３８
％アンモニア水、５．７グラムのブチルセロソルブ補助
溶剤、およびそれぞれ８６．０４グラム、５７．３６グ
ラムおよび３８．２４ダラムの、ニッケルコーチングが
適用されており、ＥＣ３２５で表示される、クラレ（日
本）から得られる、粒子が約５５ミクロンの粒径におい
て３０％のアスペクト比を有するようなマイカを用いた
。

塗料サンプルを、全て、−般目的のＡＢＳプラスチック
上に３〜４ミルの厚さでスプレーし、それぞれ０．７．
１．０および２．６Ω／平方の初期抵抗率を示した。７
０℃および９５％相対湿度において１４日間温度／湿度
エージング後、スプレーされた最初の２つの塗料バッチ
のサンプルはそれぞれ１．２および１．６の抵抗率を示
した。次いで、塗料バッチの１番目のものを２〜３ミル
の厚さに再スプレーした。これは１．０の初期抵抗率お
よび７０℃および９５％相対湿度における１４日間の温
度／湿度エージング後５．５Ω／平方の抵抗率を示した
。

１工 塗料バッチを例１に従って製造した。但し、ここでは、
１つのバッチ即ちコントロールを、フィルム形成性増強
剤を用いずに調合し、第２のバッチを約３６０グラムの
Ｒａｙｂｏ　６を用いて調合し、３つのバッチをそれぞ
れ２５　、６３および１２４グラムの三価の酢酸クロム
を脂肪酸フィルム性形成増強剤の代わりに用いて調合し
た。スプレー後、コントロール、Ｒａｙｂｏを含むバッ
チ、および酢酸クロムを含むバッチの初期抵抗率はそれ
ぞれ０．９，０．８゜０．８，０．８および０．８Ω／
平方であった。７０℃および９５％相対湿度で１４日間
温度／湿度エージング後のテストでは、スプレーされた
バッチのサンプルの抵抗率はコントロール、Ｒａｙｂｏ
　％および酢酸クロムバッチに対してそれぞれ５．０．
２．４゜６．２，４．２および２．８Ω／平方であった
。例６の結果から、ラテックスのポリマー骨格からのカ
ルボキシレート官能性側鎖と反応して本発明の塗料の形
成に用いられるラテックスポリマーフィルムの架橋を行
わせる、酢酸クロムの如き剤は、塗料の湿度エージング
特性に所望の増強を与える補助をすることができるけれ
ども、Ｒａｙｂｏ　６の如き実質的に飽和された脂肪酸
塩により得られる温度／湿度熟成の結果よりも劣るとい
うことが明らかである。

劃ｊ− ＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　２６００Ｘ１７２ラテツクス
およびＲａｙｂ。

６をフィルム形成性増強剤として用い、しかしカーボン
を配合せずに、例１に従って３種のバッチを製造した。

３種のバッチはいずれも製造後直ちに一般目的のＡＢＳ
プラスチックにスプレーした時に０．７Ω／平方±０．
１の初期抵抗率を示した。

ＡＢＳにスプレーされたバッチの２つのサンプルを次い
で７０℃および９５％湿度において１４日間温度／湿度
エージングに付した。１つのバッチは試験後２．４Ω／
平方の抵抗率を示し、他のバッチはエージング後３．　
ＯΩ／平方の抵抗率を示した。

肛 ＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃｈラテックス２６００　Ｘ　１７
２およびＲａｙｂ。

６フイル形成性増強剤を用い、カーボンを配合すること
なく、例１に従って、２種の塗料バッチを製造した。こ
れらのバッチのそれぞれを一般目的のＡＢＳプラスチッ
クにスプレーした。いずれも−般目的のＡＢＣプラスチ
ックに対して０．５Ω／平方の初期抵抗率を示した。ス
プレーされたＡＢＳサンプルの両者を次いで、Ｕｎｄｅ
ｒ　ＷｒｉｔｅｒｓＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　Ｔｅ５
ｔ　７４６Ｃに従って温度サイクルテストに付した。再
テストにおいて、得られた温度サイクル後の抵抗率はそ
れぞれ１．０および０．９Ω／平方であった。接着損失
は検出されず、ＡＳＴＭスタンダードＤ−３３５９−７
８に従う接着力は５Ｂ（方法Ｂ）であった。

一例」− ＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　２６００Ｘ１７２を用い、カ
ーボンを配合せずに、例１に従って２種のバッチを製造
した。

これらのバッチを直ちに一般目的のＡＢＳプラスチック
シート上にスプレーした。各バッチに対して、１枚のそ
のようなスプレーされたシートを空気乾燥し、１枚のそ
のようなスプレーされたシートをオーブン乾燥した。乾
燥後、空気乾燥およびオーブン乾燥されたシートの両者
をＵＬスタンダード７４６Ｃに従う温度サイクルに付し
、７０℃および９５％の相対湿度において１４日間の温
度／湿度試験に付した。温度サイクル後、両サンプルは
約０．７Ω／平方の抵抗率を示し、ＡＳＴＭスタンダー
ドＤ−３３５９−７８（Ｂ）に従う接着損失を示さず、
全部５Ｂであった。７０℃および９５％湿度における１
４日間の温度／湿度テスト後、オーブン乾燥されたサン
プルはそれぞれ２．３および２．５Ω／平方の抵抗率を
示し、空気乾燥されたサンプルはそれぞれ３．２および
２．９Ω／平方の抵抗率を示し、これらも接着損失を示
さなかった。初期スプレー後５臼目に、塗料を再び一般
目的のＡＢＳプラスチックのシートにスプレーし、空気
乾燥した。温度サイクルテスト後、これらのサンプルは
それぞれ０．９および０．８Ω／平方の抵抗率を示し、
温度／湿度テスト後、これらのサンプルはいずれも１．
４Ω／平方の抵抗率を示した。空気乾燥対オープン乾燥
は塗料性能に実質的な影響を与えないようにみえるけれ
ども、使用前の熟成に塗料を付す効果は顕著であった。

糞↓ユ フィルム形成性増強剤および炭素を含有しない以外は例
１に従って、４個のバッチのペイント塗料を製造した。

ハツチをノリル（ＮｏｒｙｌＯ）ＥＮ　１８５に吹付塗
布し、乾燥すると全て初期抵抗率０．６Ω／平方を示し
た。７０℃でかつ９５％の湿度下１４日間の温度／湿度
テスト後、これらのスプレーされたバッチはそれぞれ２
．８　、４．８　、３．１　、および３．８Ω／平方を
示した。別に、フィルム形成性増強剤、補助溶剤および
炭素を含まない以外は、例１に従って４個のバッチを製
造した。全ての４個のバッチをＮｏｒｙｌプラスチック
に吹付塗布し、該バッチに対しそれぞれ初期抵抗率０．
８．０．９゜０．９．ＬＯを得た。７０℃でかつ９５％
の相対湿度で１４日間、温度湿度エージング処理後、こ
れらのフィルムはそれぞれ初期抵抗率２．８，６．３゜
４．２．３．８および４．３を示した。従って、良好な
フィルム形成を促進して抵抗特性を高めるためには補助
溶剤を含ましめることが必要と思われる。

補助溶剤を含むものと含まないものの双方のバッチを、
ＡＳＴＭのＤ−３３５９−７８、方法Ｂに準拠した接着
試験に委ねた。補助溶剤を含むバッチは５Ｂ等級を得た
が、補助溶剤を含まないバッチは程度の劣る４Ｂ等級で
あった。従って、補助溶剤は実際に接着性を改良するも
のと考えられる。

■土工 フィルム形成性増強剤および炭素を含有しない以外は例
１に従って４個の塗料バッチを製造した。

バッチをＮｏｒｙｌプラスチックにスプレーし、それぞ
れ初期抵抗率０．８　、０．８　、０．７および０．８
を得た。７０℃でかつ９５％の湿度の１４日間温度／湿
度試験後、バッチはそれぞれ抵抗率５．２，３．６゜２
．８．および４．９Ω／平方を達成した。２倍量の補助
溶剤を用い更に４個のバッチを製造した。これらのバッ
チは、Ｎｏｒｙ　１プラスチツクにスプレーすると、そ
れぞれ初期抵抗率０．７．０．９．および０．８Ω／平
方を与え、更に７０℃で９５％の湿度下１４日間の温度
／湿度エージング処理後、それぞれ抵抗率２．８　、４
．８　、３．１および３．８Ω／平方を達成した。前記
より、適当な補助溶剤の含量は凝集塗膜を形成するのに
十分な塗料中に含まれている場合、更に補助溶剤を加え
ても得られる塗膜の電気的特性は著るしくは改良しない
ように思われる。

貫ロー１ ＢＦグツドリッチ２６００　ｘ　１７２ラテツクスを用
い更にブチルセルソルブおよびレイボ（Ｒａｙｂｏ）　
　６を用い、塗料混合物の１重量％のケラセン（ｋｅｔ
ｊｅｎ）ブラックを含む塗料を、例１に従って調製した
。

炭素含有塗料のスプレー塗布をＡＢＳ（−般用）プラス
チックに対し行い、更に全てのスプレーされたサンプル
に対し初期抵抗率を求め０．３〜０．４Ω／平方の値を
得た。アンプルライターラボラトリ−プロシューデユア
７４６Ｃに準拠した熱サイクルに委ねたスプレーサンプ
ルは、熱サイクル後それぞれ０．８と０．９の間の抵抗
率を示した。７０℃でかつ９５％の相対湿度で１４日間
行う温度／湿度試験に委ねたスプレーサンプルは、１．
０〜１．３Ω／平方の抵抗率を示した。塗料に導入する
前に予じめ実験用３本ロールミルで処理した炭素を用い
、更にこの例に従って塗料を製造した。著るしい抵抗率
の相違は認められなかった。このロールミル処理した炭
素含有塗料を用いて初めにスプレーしたＡＢＳ　（−般
用）プラスチックサンプルの抵抗率は、０．３Ω／平方
であり、熱サイクル後０．９Ω／平方であり、湿度エー
ジング処理後１．０Ω／平方であった。

貫土１ あらゆる面で例１２で製造した塗料と同一である塗料を
調合したが、ケラセンブラックは省略した。得られた塗
料をスプレーしたＡＢＳ（−般用）プラスチックサンプ
ルについての抵抗性試験において、初期抵抗率は０．３
〜０．４Ω／平方であり、アンダーライターラボラトリ
−プロシーデユア７４６Ｃによる熱サイクル後の抵抗率
は０．４〜６．６Ω／平方であり、７０℃でかつ９５％
の相対湿度で１４日間の温度／湿度エージング処理した
後の抵抗率の値は、０．８〜１．２Ω／平方であった。

以下の内容は注目すべきである。すなわち、スプレー塗
布し、温度／湿度エージング処理後のより低い範囲部分
での抵抗率の値は、約３カ月の塗料の調合を可能とし、
−方温度／湿度エージング処理後のより高い抵抗率の値
は、塗料の調合後１週間行ったスプレー試験に関連して
いた。

貫上土 ブチルセロソルブおよびレイボロ並びに第■表に掲げた
ラテックスを用い、例１に従って塗料を製造した。カー
ボンブラックは含まれていなかった。ＡＳＴＭの０８６
９−７８に従った沈降試験を、次の各塗料について行っ
た。結果を第■表に示す。更に、商業的に入手可能な導
電性の油を基剤としかつラテックスを基剤とする塗料を
入手し、次いで攪拌し含有されている全ての願料を十分
に分散させた後膣沈降試験に委ねた。比較のため、これ
らの商品塗料に対しＡＳＴＭのＤ８６９−７８を適用し
て得られたＡＳＴ？ｌ沈降等級を第■表に示す。第■表
から以下の内容が分かる。すなわち、ラテックスの酸価
、すなわちラテックス中のポリマー単位当たり側鎖状酸
官能性成分の酸価は、塗料に望ましい遅い沈降特性を与
えることに成る程度重要性があるように思われる。特に
、より高い酸価はより好ましい沈降等級を与えるようで
ある。全ての塗料を、可能ならば試験前に３００センチ
ポアズの粘度に調整した。

第■表においては、部分的に架橋していないラテックス
ポリマーを用での塗料実験では沈降に対しより劣った結
果を示しているが、部分的に架橋状態にある該ラテック
スポリマーは、部分的に架橋したポリマーを用いること
に対し非常な好しさを示している。

ポリマー骨格に有するのとは反対に乳漿にのみ有するア
クリル酸を有するラテックスを用いた塗料は酸官能価が
ラテックスポリマーの骨格に存在するよりも実質的によ
り劣った挙動を示す。逆に、ラテックス乳漿からアクリ
ル酸を除去すると、ラテックスのポリマー骨格から得た
重要な酸官能価側鎖を有する塗料の沈降挙動には影響し
なかった。

第■表の結果から、アクリル酸はポリマーのラテックス
塗料におけるメタクリル酸よりもポリマーのプロフキン
グ誘起性が大であり、そしてイタコン酸はその傾向がよ
り劣っているので塗料の適当な機能に対し重要である。

第■表のニアシェルデータは、ポリマー粒子の表面に隣
接するポリマー側鎖状官能価が好ましい沈降特性を付与
するのに実質的に有用であることを示している。

第■表 ｎＢａ、ＳＴｙ、ＮＭＡ、ＡＮ　　ＡＡ　２６−３４　
１０　１０　１０　　ＩＩＥｔＡ、ＡＮ、ＮＭＡ　　Ａ
Ａ　　８−１０　８　６　５　　。

ｎＢａ、ＳＴｙ、ＮＭＡ　　ＡＡ　１７−２３　０　７
　６　　：ｎＢａ、ＳＴｙ、ＮＭＡ　　ＩＴ　２３−２
９　９　８　７　　：１ＥＬＡ、ＳＴｙ、ＮＭＡ　　Ｍ
ＡＡ　８−１０　８　４　２　　′ＥｔＡ、ＳＴＹ、Ｈ
ＭＡ　　門ＡＡ７−９　　７２２ＳＴｙ　　　　ＭＡＡ
１３−１７　９　９　９ｎＢａ、ＳＴｙ、ＮＭＡ、ＡＮ
　　ＡＡ’　２６−３４　１０　１０　１０　１ｎＢａ
、ｓＴｙ、ＡＮ　　ＡＡ’　２６−３４　９　８　６商
品塗料 アシェソン　エレクロデエイ４４０　　　８　　５　　
２エレクトロ　カイネチック　システム Ｘ−コート２１０　　　４　　　４　　　３　　　３Ｘ
−コート２２５　　　７　　　３　　　３　　　３エマ
ルソンークーミング　　　　　　　６　４　４　３エコ
コー）ＣＣ−３Ｗ １、　　ｎＢａ・・・ｎ−ブチルアクリレート）　　　
　ＥｔＡ・・・アクリル酸エチル４　　　５Ｔ３１・・
・スチレン ５　　　　ＮＭＡ・・・Ｎ−メチロール　アクリルアミ
ド５　　　　ＡＮ　　・・・アクリロニトリル２　　　
　ＡＣＮ・・・アクリルアミド２　２、　　ＡＡ　　・
・・アクリル酸ＭＡＡ・・・メタクリル酸 ル ４、−夜、アンバーライト（登録商標）　ＸＡＤ−２、
らへ４− ル酸を除去したラテックス ５．骨格架橋剤（ＮＭＡ）は含まず ■１エ 例１に従って複数バッチの塗料を製造した。但し、第８
表に掲げる脂肪酸１重量％を用いた。抵抗率は下記に示
す如くである。

脂肪酸１なし　　　ＯＯ，９５，０ レイボロ’　　　　　　９０　　　　０．８　　　　　
　２．４ミリスチン酸”　　　　０　　　　０．８　　
　　　　２．０リノール酸　　　１８１　　　　０．５
　　　　　　１．９リシノール酸　　　８５　　　　０
．６　　　　　　２．６以下余白 リノール酸”　　　　２７３．５　　　０．４　　　　
　　３．６オレイン酸　　　　８９．８７　　０．４　
　　　　　３．９レイボロ’　　　　　　９０．　　　
　０．３　　　　　　０．７１　例６からのデータ ２　トリエチルアンモニウム塩 ３　スプレー前３力前エージング 上記データから以下の内容は明らかである。すなわち、
脂肪酸の不飽和度が増加してもエージング後の好ましい
低抵抗率の維持に対しては重要な効果は与えない。

以下余白 】−」［−表 ＸＬ−３０低カルボキシル型　　　２．５　　　３０７
ＯＬ−７９−８スチレン含有　　　　　２．２　　　１
３＊７０℃で９５％の相対湿度下で１４日後±上■ 有効なペイント塗料に対し低分子量の効果を実証するた
め、例１に従って塗料を製造した。但し、第８表に示す
カルボセット（登録商標）（ビーエフグッドリンチ）樹
脂を用いた。これらのカルボセット樹脂は本発明の好ま
しい塗料が製造される同じモノマーから形成されるが、
本発明の実施において有用なラテックスにおいて用いら
れるポリマーを特徴づける、約９０．０００以上の重量
平均分子量の代りに約５０，０００の重量平均分子量を
有する。炭素又はコロイドシリカは用いなかった。得ら
れた塗料に対する抵抗率は、初期スプレー後および温度
−湿度エージング処理後に対し第８表に示す。

第８表から以下の内容が分かる。すなわち、約５０．０
００以上のラテックス分子重量がポリマーラテックスに
対し本発明の実施において好ましく、更に約９０，００
０以上が好ましい、これらの塗料は、ラテックス中のポ
リマーの骨格に関し８０程度のポリマーの酸価を有して
いるけれども非常に急速に沈降し硬いものとなる。これ
は再たび酸基の分布並びにポリマーのブロッキングはペ
イント調合に重要であることを示している。これらの性
質はラテックス中分子量がより多いポリマーにより増強
される。

■１１ ２６００　Ｘ　１７２と全部同じであるが骨格の酸性官
能性側鎖を含まないポリマーラテックスを用いて、例１
に従って塗料を作製した。次に、塗料は凝固した。同じ
ポリマーラテフクを含みかつラテックスの脩液中に５重
量％のポリアクリル酸を含む２種類の同様な塗料を作製
した。１方の塗料は分子量５４００のポリアクリル酸を
含み、他方の塗料は分子量１０４，０００のポリアクリ
ル酸を含んだ。両方とも凝固した。従って、金属フレー
クを含む塗料の硬化を避けるためには骨格側鎖の酸性官
能性が不可欠のようであった。

開上工 例１の塗料をＮｏｒｙｌＯＥＮ　２１５　、　ＥＮ　１
８５およびＦＮ　７００　；　　ＬｅｘａｎＯ９００、
ＦＬ　９００およびＦＬ　４００　；ＣａｂｌｂｒｅＴ
１４７０７０８　、７００−１０　、および５００　；
Ｃｙｃｏｌａｃｅ　、　ＫＪＷ　　；　５ｔｙｒｏｎ　
６０８７５Ｆ　　；　Ｇｅｏｎ＠　８７２４Ｌ８７３７
１および８７３０２　　；およびＡＢＳに適用して３ミ
ルの塗膜を形成した。

温度サイクルおよび温度／湿度工゛−ジングの前後にお
けるＡＳＴＭ　Ｄ−３３５９−７８（方法Ｂ）に準する
般用基材、接着剤試験の結果、すべての基材について５
Ｂの評価であった。塗料をボンデライズ処理網およびア
ルミニウムに塗布した場合にも５Ｂの評価が得られた。

以下余白 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６２年特許願第０１１４６５号 ２、発明の名称 ＥＭＩ遮断用塗料およびその製法 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　ザ　ビー、エフ、グツドリッチ カンパニー ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号５、
補正命令の日付 ６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし） ８、添附書類の目録 浄書明細書　　　　　　１通

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、約３μｍより大きくない厚みと少なくとも１０μｍ
   であるが塗料を適用するためのスプレーノズルを通過可
   能であるよりは大きくない長軸寸法を有する、銅、銀、
   りん化鉄、金、ニッケル、これらの混合物、またはこれ
   らを基材に被覆したものからなる金属フレーク、 塗料中に存在する金属フレークの約１５〜１００重量％
   （ポリマー基準）の比で塗料中に存在する、骨格と骨格
   に充分な量存在してポリマーを少なくとも約７であるが
   約１９５を越えない酸価にする側鎖酸性官能性部分とを
   有する少なくとも約９０、０００の分子量のポリマーの
   ラテックス、 ラテックス中のポリマーの少なくとも２重量％かつ２０
   重量％を超えない量の、水より高い沸点を有しかつラテ
   ックスポリマーの粒子を凝集して塗布された表面に凝集
   塗膜を形成可能な、自然乾燥性補助溶剤、 塗料のｐＨを約５と１１の間に調整するのに充分な量の
   ｐＨ調整剤、および 塗料中に存在する金属フレークの約１重量％と約５重量
   ％の間の量の、少なくとも１種の非シリコーン、非ケイ
   酸塩質フィルム形成性増強剤を含んでなる導電性水性自
   然乾燥塗料。 ２、補助溶剤を、約１１８を超える分子量を有するエス
   テルアルコール；エチレングリコール、プロピレングリ
   コールもしくはプチレングリコールのモノエーテル；お
   よびこれらの酢酸エステル、またはこれらのメチルエス
   テルもしくはエチルエステル；４−ヒドロキシ−４−メ
   チル−２−ペンタノール；およびこれらの混合物から選
   ばれる特許請求の範囲第１項記載の塗料。 ３、ラテックスが部分的に架橋してなり、カルボキシレ
   ートに基づく側鎖部分を有し、かつ約１７０〜５００ｎ
   ｍのラテックス粒子径を有する特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項記載の塗料。 ４、ｐＨ調整剤が第一アミン、第二アミンおよびアンモ
   ニアからなる群から選ばれた不安定型（ｆｕｇｉｔｉｖ
   ｅ）アミンである特許請求の範囲第１項から第３項まで
   のいずれか１項に記載の塗料。 ５、フィルム形成性増強剤が少なくとも１種の脂肪酸塩
   を含み、該脂肪酸塩が少なくとも約８５であるが約２５
   ０を超えないヨウ素価を有しかつ脂肪酸塩の少なくとも
   約２５重量％の割合のパルミトレイン酸、オレイン酸、
   リノール酸、エレオステアリン酸、ステルクリン酸、ア
   ラキドン酸、リシノール酸、セトレイン酸、エルカ酸、
   ネルボン酸、ミコリペン酸、リノレン酸およびこれらの
   混合物からなる群から選ばれた不飽和の成分を含む特許
   請求の範囲第１項から第４項までのいずれか１項までに
   記載の塗料。 ６、金属フレークがニッケルフレークであり、ラテック
   スポリマーが骨格の側鎖をなすカルボキシレート官能性
   成分を有し、補助溶剤が約１１８を越える分子量を有す
   るエステルアルコール、エチレングリコール、プロピレ
   ングリコールもしくはメチレングリコールのモノエステ
   ル、およびこれらの酢酸塩またはこれらのメチルエーテ
   ルもしくはエチルエーテル、および４−ヒドロキシ−４
   −メチル−２−ペンタノン、およびこれらの混合物から
   なる群から選ばれ、かつｐＨ調整剤が炭素数１〜５個の
   第一アミンおよび第二アミンおよびアンモニアからなる
   群から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の塗料。 ７、ラテックスが、スチレン、約５と約１２の間の炭素
   原子を有するアクリル酸エステル、アクリロニトリル、
   酢酸ビニル、多官能性アクリレート、塩化ビニル、塩化
   ビニリデン、およびアクリルアミドからなる群から選ば
   れる少なくとも２種のモノマーのコポリマーを含み、か
   つ少なくとも１つのモノカルボン酸またはジカルボン酸
   を含み、少なくとも１種のモノマーがモノカルボン酸ま
   たはジカルボン酸である特許請求の範囲第６項記載の塗
   料。 ８、フィルム形成性増強剤が少なくとも１種の脂肪酸の
   塩であり、該脂肪酸塩が少なくとも７であるが約１９５
   より大きくはないヨウ素価を有し、該脂肪酸が脂肪酸の
   少なくとも約２５重量％の割合のパルミトレイン酸、オ
   レイン酸、リレール酸、エレオステアリン酸、ステルク
   リン酸、アラキドン酸、リシノール酸、セトレイン酸、
   エルカ酸、ネルボン酸、ミコリペン酸、リノレン酸、お
   よびこれらの混合物からなる群から選ばれる不飽和の成
   分を含む特許請求の範囲第６項または第７項記載の塗料
   。 ９、ｐＨを約６と９の間に調整した特許請求の範囲第１
   項から第８項までのいずれか１項に記載の塗料。 １０、塗料中のニッケルの約１重量％を越えない量の発
   泡防止剤を含む特許請求の範囲第１項から第９項までの
   いずれか１項に記載の塗料。 １１、塗料中のニッケルの約１重量％を越えない量のカ
   ーボンブラックまたはコロイドシリカ微粒子を含む特許
   請求の範囲第１項から第１０項までのいずれか１項に記
   載の塗料。 １２、不飽和物を脂肪酸の少なくとも５０重量％を含む
   特許請求の範囲第１項から第１１項までのいずれか１項
   に記載の塗料。 １３、銅、銀、りん化鉄、金、ニッケル、これらの混合
   物および基材にこれらを被覆したものからなる群から選
   ばれる金属フレークを金属塗料中に懸濁させる方法であ
   って、 骨格と骨格の側鎖として存在しポリマーを少なくとも約
   ７であるが約１９５を越えない酸価にするのに充分な量
   の酸性官能性部分とを含む分子量が少なくとも約９０、
   ０００のポリマーの部分的に架橋したポリマーラテック
   スを攪拌し、 水より高い沸点を有しかつラテックスの粒子を凝集じて
   塗布した表面上に凝集塗膜を形成可能な自然乾燥性補助
   溶剤を、最初に補助溶剤の重量の少なくとも２倍である
   が１２倍を越えない量の水で希釈した後、攪拌下に添加
   し、 充分な量のｐＨ調整剤を撹拌下に添加して得られる混合
   物のｐＨを約５と約１１の間に調整し、脂肪酸の重量の
   少なくとも約２倍であるが約１０倍を越えない量の水で
   希釈したフィルム形成性増強剤を撹拌下に添加し、 約３μｍより大きくない厚みと少なくとも１０μｍであ
   るが塗料を適用するためのスプレーノズルを通過可能で
   あるよりは大きくない長軸寸法とを有するある量の金属
   フレークを撹拌下に添加して撹拌をフレークが懸濁する
   のに充分な時間継続し、 金属フレークに対するポリマー基準のラテックスおよび
   未希釈状態の補助溶媒およびフィルム形成性増強剤の重
   量比をそれぞれ約１５％〜約１００％、約２％〜約２０
   ％および約１％〜約５％とし、そして 得られる混合物を濾過する 工程からなることを特徴とする方法。 １４、撹拌されるラテックスに金属フレークの約１重量
   ％を越えない量の消泡剤を導入する工程と、撹拌下の塗
   料に金属フレークの約５重量％より多くない量のカーボ
   ンまたはシリカ（コロイド）微粒子を導入する工程のう
   ち少なくとも１工程を含む特許請求の範囲第１３項記載
   の方法。 １５、フィルム形成性増強剤に脂肪酸成分を含む塩を提
   供する工程を含み、該塩が少なくとも約８５であるが約
   ２５０を越えないヨウ素価を有し、該脂肪酸が第１に脂
   肪酸の少なくとも２５重量％の割合のパルミトレイン酸
   、オレイン酸、リノール酸、エレオステアリン酸、ステ
   ルクリン酸、アラキドン酸、リシノール酸、セトレイン
   酸、エルシン酸、ネルボン酸、ミコリペン酸、リノレン
   酸およびこれらの混合物からなる群から選ばれた不飽和
   成分である特許請求の範囲第１３項または第１４項記載
   の方法。 １６、約１１８を越える分子量を有するエステルアルコ
   ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、も
   しくはメチレングリコールのモノエーテル、およびこれ
   らの酢酸エステル、またはこれらのメチルエステルもし
   くはエチルエステル、４−ヒドロキシ−４−メチル−２
   −ペンタノン、およびこれらの混合物からなる群から選
   ばれた補助溶剤を提供する工程を有する特許請求の範囲
   第１３項、第１４項または第１５項に記載の方法。 １７、約１００ｎｍと５００ｎｍの間のラテックス粒子
   径を有する、カルボキシレートに基づく側鎖部分を有す
   る部分的に架橋したラテックスからなる群から選ばれた
   ラテックスを提供する工程を有する特許請求の範囲第１
   ３項から第１６項までのいずれか１項に記載の方法。 １８、Ｃ＿１〜Ｃ＿５の第１および第２アミンおよびア
   ンモニアからなる群から選ばれたｐＨ調整剤を提供する
   工程を有する特許請求の範囲第１３項から第１８項まで
   のいずれか１項に記載の方法。 １９、ラテックスが、モノマーを含む不飽和カルボン酸
   ０．５〜１５重量％；スチレン０．５〜６５重量％；ア
   クリレートエステルまたはメタクリレートエステル３５
   〜９０重量％；アクリロニトリルまたはメタクリロニト
   リル０〜２０重量％；アクリルアミドまたはＮ−置換ア
   クリルアミド０〜１５重量％；ならびにエチレングリコ
   ール、ジメチルアクリレート、トリメチルプロパンおよ
   びトリメチルアクリレートからなる群から選ばれた多官
   能性アクリレート０〜５重量％；からなる群から選ばれ
   かつ少なくとも１種のモノマーは酸である少なくとも２
   種類のモノマーのコポリマーである特許請求の範囲第１
   ３項から第１８項までのいずれか１項に記載の方法。 ２０、ラテックスが、モノマーを含む不飽和カルボン酸
   ０．５〜１５重量％；スチレン０．５〜６５重量％；ア
   クリレートエステルまたはメタクリレートエステル３５
   〜９０重量％；アクリルニトリロニトリルまたはメタク
   リルニトリル０〜２０重量％；アクリルアミドまたはＮ
   −置換アクリルアミド０〜１５重量％；およびエチレン
   グリコール、ジメタクリレート、トリメチルプロパンお
   よびトリメチルアクリレートからなる群から選ばれた多
   官能性アクリレート０〜５重量％から選ばれた少なくと
   も２種類のモノマーのコポリマーである特許請求の範囲
   第１項から第１２項までのいずれか１項に記載の塗料。 ２１、金属フレークがニッケルまたは基材にニッケルを
   被覆したものである特許請求の範囲第２０項記載の塗料
   。 ２２、ポリマーラテックスを形成するポリマーが、骨格
   側鎖酸性官能基の大部分をセルに存在する構造中に有す
   るコア−セル構造である特許請求の範囲第１項から第１
   ２項まで、第２０項および第２１項のいずれか１項に記
   載の塗料。 ２３、塗料を適用前に少なくとも１週間エージングする
   特許請求の範囲第１３項から第１９項までのいずれか１
   項に記載の方法。 ２４、塗料を形成後に少なくとも１週間エージングする
   特許請求の範囲第１項から第１２項および第２０項から
   第２２項までのいずれか１項に記載の塗料。