JPS5998119A - 熱可塑性ポリエ−テルポリウレタンエラストマ− - Google Patents

熱可塑性ポリエ−テルポリウレタンエラストマ−

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JPS5998119A
JPS5998119A JP58200110A JP20011083A JPS5998119A JP S5998119 A JPS5998119 A JP S5998119A JP 58200110 A JP58200110 A JP 58200110A JP 20011083 A JP20011083 A JP 20011083A JP S5998119 A JPS5998119 A JP S5998119A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は液体ポリウレタン準プレポリマーに係わる。
斯界において、概ね申分のない性質を有する種種の熱可
塑性ポリエステルポリウレタンエラストマーか知られて
いる。かかるエラストマーには、幾分加水分解に不安定
なしかもコスト高なポリラクトンポリウレタンエラスト
マーが包含される。
しかしながら、本発明者の知る限り、申分のない性質を
有する熱可塑性ポリエーテルポリウレタンエラストマー
は、米国特許第３．９３３．９３７号および同第５．９
５３．９５８号に開示された種類のものだけである。
とりわけ、米国特許ｉｌｌ　３．９５３．９５７号には
、（Ｉ）芳香族ジイソシアネートと変性ポリオール（ボ
サマー／ポリエーテルジオール）とを反応させて遊離Ｎ
ＣＯ含量が７〜１５％（好ましくは８〜１２％）である
ポリウレタン準プレポリマーを生成し、次いで（Ｉり触
媒の不在下該プレポリマーを短鎖アルカンジオールと反
応させて射出成形グレードのエラストマーを生成するこ
とによる射出成形用熱可塑性ポリエーテルポリウレタン
エラストマーのｆ！１．ｌｊ造方法が開示されている。
しかしながら、該エラストマーの伸びおよびグイ［Ｃ１
引裂ｒＡ畔は、期待しつるほどよくはない。而して、米
国特許第５、９３３．９５８号には、明らかにこのエラ
ストマーの引裂強度および伸びを改善すべく米国特許第
３、９３３．９３７号の工程（ｒ）でポリアルカンエー
テルジオール（ポリエーテルジオール）を追加反応体と
して用いる熱可塑性エラストマーの類似せる製造方法が
開示されている。しかしながら、この特許に開示された
た！一つの特定ポリアルカンエーテルジオール（ポリテ
トラメチレンエーテルグリコールｒＰＴＭｇＧＪ　）は
価格が高い。
更に、上記特許に開示されたプレポリマーの如き遊離Ｎ
ＣＯ含量の比較的低い鵡プレポリマーは概して望ましく
ないほどに高い粘度を示し、該結果生成せる熱可塑性ポ
リエーテルウレタンエラストマーは低摩〜中度の曲げ弾
性率（剛性）および硬度を有する。しかも、これらの特
許に開示された熱可塑性ポリエーテルウレタンエラスト
マーの製造方法は、比Ｈ的遅速な加工ないし製造時間に
よって特徴づけられる。
而して、反応射出成形（ＲＩ　Ｍ　）プロセスの如き方
法を用いてポリエーテルポリウレタンエラストマー処方
物を反応と同時に成形することによって、１分未満の迅
速な製造時間を達成しうろことが知られている。しかし
ながら、このような処方物は一般に熱硬化性エラストマ
ーを生成し、そのため生ずるスクラップはいずれも、比
較的役にたたない。
用なポリウレタン準プレポリマーを提供することである
。
本発明の他の目的については、以下の説明より（ａ）　
　反応混合物中の活性水１基１俵当り０．８〜１１個の
イソシアナト基を供与する量で該反応混合物中に存在す
る、遊離ＮＧＯ含量が約１６〜２５％範囲である液体ポ
リウレタン準プレポリマーにして、少くとも５００の分
子量を有するポリ（オキシプロピレン−オキシエチレン
）ジオールを過剰の芳香族ジイソシアネートと反応させ
ることによりｌｉｉ’ＪＡされるプレポリマー、Φ）末
端オキシエチレン基を有し且つ少くとも５０モル％（好
ましくは少くとも７０モル％）の第一ヒドロキシル含量
をイｆする分子量少くとも１０００のポリ（オキシプロ
ピレン−オキシエチレン）ジオール、 （Ｃ）　　短鎖アルカンジオールおよび短鎖オキシアル
キレングリコールよりなる群から選ばれるジオール連鉛
延長剤、並びに （ｄ）　　上記エラストマーを生成すべく反応混合物を
硬化させるための触媒（４（、’の顛媒を含有する反応
混合物を反応させることを包含する。但し、この反応混
合物は、上記（＋））を上記（ｂ）＋（Ｃ）の合量１０
０＠邦：部当り９５〜２５重量部でまた上記（ｃ）を同
じ合量１００重量部当り５〜７５重量部で含有するよう
にする。
π）反応混合物に追加成分として、 （ｅ）　　上記エラストマーに微孔質構造をもたらすの
に十分量の発泡剤 を含ませるようにする。
（１）　　上記の如く製造せるエラストマーをペレット
化し、 （２）生成せるペレット’ｅ約３ｏｏ〜５００″Ｆこの
二次成形方法は、慣用の射出成形又は押出成形技法を用
いて単独の又は他の熱可塑性ポリウレタンエラストマー
と組合せた！エラストマーに適用することができる。
碇廠油のエラストマーは、反応射出成形（ｒｔｒ八１へ
又は慣用のキャスティング技法を用いて製造することが
でき　　　　−−ニアーーー（自動車の）車内パネル、
ギアー、シール等に有用である。
１＄Ｆ　ｊ　７．　Ｌｔ；≧Φ）成分ら刊→はジヒドロ
キシアルカンのプロピレンオキシドおよびエチレンオキ
シド付加物である。ジヒドロキシアルカンのプロピレン
オキシド−エチレンオキシド付加物の例にとりわけ次の
ものが包含される：エチレングリフール、プロピレング
リコール、１．５−ジヒドロキシプロパン、１．６−シ
ヒドロキシブタン、ｔ４−ジヒドロキシブタン、１，４
−１１．５−およびｔ６−シヒドロキシヘキサン、ｉ、
２−１１，６−１ｔ４−１ｔ６−および１，８−ジヒド
ロキシオクタン、ｔｌｏ−ジヒドロキシデカン等の３付
加物：並びに、ジエチレングリコール、トリエチレンク
°リコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、および高分子
量ポリオキシエチレンク°リコール、高分子量ポリオキ
シプロピレングリコール、混成エチレン−プロピレング
リフール、混成ポリオキシエチレンーボ“リオキシプロ
ピレングリコール等の該付加物。而して、プロピレンオ
キシドおよびエチレンオキシドは、混合モノマー供給物
として或ハブロックコポリマーとしてジオール主鎖中に
編入させることができる。有用なジオールは、ジオール
中のエチレンオキシド＋プロピレンオキシドの総重量に
対し約５〜６０重量％のエチレンオキシド含量および約
９５〜４０重量％のプロピレンオキシド含量を有する。
なお、このうち約５〜２５重量％のエチレンオキシドが
キャップとして付加されている。このエチレンオキシド
でキャップされた（　−Ｕ　Ｃ２Ｈ，ＯＨ末端）ジオー
ルは、その反応性が、キャップされてないブロビレンオ
￥シ、ドーエチレンオキシドジオールより８：＜而して
ＩＬＩＭ法に必要な成形品取出し時間が短かくなるので
本分ｉｉ≧は少くとも１０００（好ましくは！＋、００
０〜５．０００）の分子量および２０〜１２０（好まし
くけ２５〜５０）のヒドロキシル価を有し、またオキシ
エチレン末＜＜ＨＨと少くとも５０（好ましくは少くと
ロピレンーオキシエチレン）ジオー♂ソν−ことができ
る。このポリマー／ジオールは、上記ポリ（オキシプロ
ピレン−オキシエチレン）ジオールと、炭化水素オレフ
ィン（例　スチレン、クロルスチレン）、オレフィン系
ニトリル（例　アクリロニトリル、メタグリフニトリル
）、アルカン酸のアルケニルエステル（例酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル）、アクリル酸アルキ
ル（例　アクリル岐メチルおよびアクタクリル酸メチル
およびメタクリル酸エチル）、不飽和脂肪酸（例　アク
リル酸およびメタクリル酸）とから製せられる。好適な
オレフィンは、単独か又はスチレンと混合せるアクリロ
ニトリルである。好ましくは、ポリマー成分け、ジオー
ル中で１種又は２種以上の重合性モノマーを重合させ−
はジオール成分に溶解又は分散している。ポリマー／ジ
オールのポリマー含量は９終用途の要件に依拠して、ポ
リマー／ジオールの重量を基に約５〜６０重量％範囲で
変動しつる。全アクリロニトリルか或はアクリロニトリ
ル／スチレン系を用いる適用物では、約１０〜２５重弼
％のポリマー含量が好ましい。
また、理解されるべきは、ポリマー含量を特定の適用物
に必要とされるレベルに低下させるために、ポリマー／
ジオールを既述のポリ（オキシプロピレン−オキシエチ
レン）ジオールのいずれかとブレンドしうるということ
である。皇実、比較的低いポリマー含−Ｒｔ　（例えば
約１０重量％未満）が入用なときは、初めにかかる比較
的低いポリマー含量を以てポリマー／ジオールを形成す
ることに伴う経済上の不利益にかんがみて、上記ブレン
ドが一般に好ましい。
ポリマー／ジオールの製造技法はよく知られてま］〜く
け、１９７３年１１月２０日提出の米国出願第４１７．
４８７号に記痔の方法を用いることによって製造される
。この方法に従えば、反応の間反応混合物全体にわたっ
て低いモノマー／ジオール比が保持される。これは、モ
ノマーがポリマーへと迅速変換する如き作第条件を用い
ることによって達成される。実際上、低いモノマー／ジ
オール比は、半回分および連続作〜皐の場合に温度およ
び混合条件の夛１節によって保持され、半回分作票の場
合はジオールにモノマーを緋徐に添加することによって
保持される。
本発明桑春母ミポリウレタン準プレポリマーは、既述の
ポリ（オキシプロピレン−オキシエチレン）ジオールと
芳香族ジイソシアネートとを慣用技法を用いて反応させ
ることに上り製せられた、遊靜Ｎｅｏ含量が約１６〜２
５％（好１１＜は約１８〜２２％）の液体である。有用
な準プレポリマーは２５℃で１５０〜５０００（好まし
くは３００〜１０００）センチボイズの粘四を有する。
阜プレポリマーけ、反応混合物中の活性水素基１個当り
０．８〜ｔ１個のイソシアナト基を供与する量で存在す
べきである。有用な労香Ｊフジイソシアネートに下記化
合物が包含されるｓ　ｍ、　ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、ｐ−キシレンジイソシアネー）、４．４’−ビ
スフェニレンジイソシアネート、３゜５′−ジメチル−
４，４′−ビスフェニレンジイソ、シアネート、３，３
′−ジメトキシ−４，４’−フェニレンジイソシアネー
ト、１．５−す７タレンジイソシアネート、４．４′−
メチレンビス−〇−トリルジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネートおよび４．４′−ジフェニルメタン
ジイソシア４−　）　（１’Ａ４ＤＩＪ　）。
好適なジイソシアネートは４．４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネートである。有用なポリエーテルジオール
は、約５００〜４０００好ましくは約１５００〜２５０
ｏの分子量を有するものである。
準プレポリマーの製造方法については、フランス国特許
第１．４７８．６６４号並びに米国特許第３、８８３．
５７１号および同第３．９０５．９２５号に開示されて
いる。
参寄晰噂エラストマーを形成する際、既知の短鎖アルカ
ンジオール、脂環式ジオール又はオキシアルキレングリ
コール連鎖延長剤で、炭素原子が２〜６個の主鎖を有す
るものならいずれも使用することができる。有用な連鎖
延長剤に、１．３−プロパンジオール、１４−ブタンジ
オール、ｉ、５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサン
ジオール、エチレングリコールおよびジエチレングリコ
ールが包含される。ヒドロキノンの２モルエチレンオキ
シド付加物も亦有用である。好適な連鎖延長剤は１．４
−ブタンジオールおよびエチレングリコールである。
連鎖延長剤の使用量は缶高、特定の最終用途に関するエ
ラストマーの物性要件に依拠して広範囲にわたり変動す
る。反応混合物中に存在する連鎖延長剤の量は、化合物
（ｂ）のポリ（オキシプロピレン−オキシエチレン）ジ
オールの重量を基に約５〜７５重量％範囲で変化しうる
。
−６ポリウレタンエラストマー啼ル１ 造チ基箸≧有用な触媒に下記物質が包含される：（ａ）
ビス（２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ／〕エチル〕エーテ
ル、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチル
モルホリ、ン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン
、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ／　、　Ｎ／−テトラメチル−ｔ６−
ブタンジアミン、トリエタノールアミン、１．４−ジア
ザビシクロ（２，２，２）オク′タン、ピリジンオキシ
ド等の如キ第三アミン、（ｂ）例えば、酢酸ナトリウム
、ラウリン酸カリウム、ヘキサン酸カルシウム、酢酸お
よびオクタン酸第−すず、等を含む有ＩＦｊ　ｌｐと、
アルカリ金（１１、アルカリ土類金属、ＡＩ、　Ｓｎ、
　Ｐｂ、　Ｍｎ、　ｃｏ、ＮｉおよびＣＬＩの如き各種
金属との塩、（Ｃ）４価のすす、６価および５価のＡｓ
、８ｂおよびＢｉの有轡金ｇ誘導体、並びに鉄およびコ
バルトの金属カルボニル。
有用な有柄すず化合物に、カルボン酸のジアルキルすず
塩例えば二酢叡ジプチルすず、ニラウリン酸ジブチルす
ず、マレイン酸ジブチルすず、二酢酸ジラウリルすず、
二酢ｐジオクチルすず、ジブチルすず−ビス（４−メチ
ルアミノベンゾエート）、ジブチルすず一ビス（６−メ
チルアミノカプロエート）等が包含される。
上記第三アミンは、反応性水素／イソシアネート反応を
促進するための主要Ｉ′ｌＩ！　ｆｌＪとして使用する
ことができ、或は１種又は２種以上の上記金属触媒と組
合せられた第２帥媒として用いることもできる。また、
アミンを用いずに、金民Ｎ！媒又は金属触媒の混合物を
促進剤として用いることもでき造ｉ墓匡４が所望される
ときは、発泡剤を用いる。
有用な発泡剤には、ニジストマーを硬化させるのに用い
られる条件下で（例えばガス生成反応又は揮発によシ）
不活性ガスを発生することのできる化合物ならいずれも
包含される。適当な発泡剤として下記物質が挙げられる
：水、Ｎ２、ＣＯ２並びに揮発性ハロカーボン（特にク
ロロカーボンおよびクロロフルオロカーボン）例えば環
化メチレン、トリクロルモノフルオルメタン、ジクロル
ジフルオルメタン、ジクロルモノフルオルメタン、ジク
ロルメタン、トリクロルメタン、ブロムトリフルオルメ
タン、クロルジフルオルエタン、クロルメタン、１．１
−ジクロル−１，１−ジフルオルメタン、ｔｌ−ジフル
オル−１，２，２−）ジクロルメタン、クロルペンタフ
ルオルエタン、１−クロル−１−フルオルエタン、１−
クロル−２−フルオルエタン、１．１２−トリフルオル
エタン、２−クロル、−１、１，２，３，３，４，４−
へブタフルオルブタン、ヘキサフルオルシクロブタンお
工びオクタフルオルブタン。他の有用な発泡剤に、ブタ
ン、ペンタ′ン、ヘキサン、シクロヘキサン等の如き低
沸点炭化水嵩が包含される。発泡剤の使用量は、制造せ
んとする微孔質エラストマーの所期要素によって決定さ
れる。微孔質エラストマーは一般に２０〜７０Ｉｂ／ｆ
ｔ”の密度を有する。而して、かかる密窄け、反応混合
物中のイソシアネートおよび活性水素含有成分の１００
重）ル部当り３〜２０重量部の発泡剤（例　二項化メチ
レン又はトリクロルモノフルオルメタン）を用いること
によって達成することができる。
また、全反応混合物に対し少割合例えば約０、００１〜
５０市セ”％のフオーム安定剤を用いることも本発明の
＠回内である。有１■な安定剤はブロックコポリマー界
面活性剤であって、これには、ポリオキシエチレンーポ
リオキシプロピレンブロックコボリマーの如き非イオン
ポリオキシアルキレンブロックフボリマーが包含される
。また、米国特許第２．８５４．７４８号および同第２
．９１７，４８０号に記ｆｆｌノブロックフポリマーの
如き「加水分解性」ポリシロキサン−ポリオキシアルキ
レンブロックコポリマーも有用である。他の有用な乳化
剤は、米国特許第５．５０５．３７７号並びに英国特許
第１．３４１０２８号および同第１．２２０．４７１号
に記載のブロックフボリマーの如き「非加水分解性」ボ
リシロキサンーポリオキシアルキレンブロックフボリマ
ーである。この種のコポリマーは、ポリシロキサン部分
が炭素−酸素−けい禦結合によるよりはむしろ直接炭素
−けい紫結合によってポリオキシアルキレン部分に結合
している点で先に挙げたポリシロキサン−ポリオキシア
ルキレンブロックコポリマーとは別異である。これら各
種のポリシロキザンーポリオキシアルキレンブロックコ
ボリマーは好ましくは、５〜５０重量％のポリシロキサ
ンポリマーと残り％のポリオキシアルキレンポリマーと
からなる。
ことができる。用いるこｇのできるかかる添加剤、の例
は充填剤、染料、顔料、抗酸化剤等である。
事実、−一′−充填剤入り エラストマーを用いてきわめて硬いエラストマーを生成
することができる。かくして、例えば、特定の最終用途
に比較的高いショアーＤ硬度が要求されるときは、過剰
量の連鎖延長剤を用いるよりはむしろ、慣用の任意モジ
ュラス向上用充填剤を適量処方物に含ませることによっ
て、かかる硬度のエラストマーを生成することができた
。
櫃発８エフストマーは、任意の既知技法によって所望の
最終生成物に成形することができる。
しかしながら、反応射出成形又は液体反応成形として知
られる技法に従って成形エラストマーを調−製すること
が好ましい。この技法についてけ、Ｒｕｂｂｅｒ　Ａｇ
ｅ、　Ｖｏｌ、７、ｐ　４６〜４Ｂ　（１，９７５）に
記されている。この技法をＷ適用するとき、成形品１個
当り１５秒程度の短い成形品取出し時間（ｄｅｍｏｌｄ
ｉｎｇｔｉｍｅ　）が達成されうる。而してこれは、現
今の工業適用物における６０秒はどの代表的所要成形品
取出し時間と対比される。澗当な工が３順序は次の如く
である： ↓ 密閉可能モールド ↓ 成形品の取出し＆トリミング ット又はチャンクにし、そしてポリマー溶融物を利用す
る任意の技法（例えば圧縮成形、射出成形、押出成形等
）によって再加工することができる。
・かかる「スクラップ」ニジストマーはそれだけで或は
他の熱可塑性ポリウレタンエラストマーとのラストマー
は、自動車の車体パネル、ギアー、シール等を鯛侍する
際有用である。
本明細書中で用語「ニジストマー」を用いるとき、それ
は５０％より高い破断点伸びを有する。
また、用語「スクラップ」エラストマーは、エラストマ
ー＠造の際に直接生ずるものと、スクラップ処理および
再循環に付される仕上げ製品エラストマーとの両者を包
含する。そしてまた、用語「ペレット化」エラストマー
は、再加工のためにチャンク、ペレット又は粒子へと任
意手段によって細分されたニジストマーを意味する。
下記例は本発明を例示するもので、これを限定するもの
ではない。
本発明を後記実験によって例示する。実紗に関する記載
において、次の如き路間を用いるニジオール■　　　　
プロピレングリフールヲ出発物竹とするポリ（オキシプ
ロ ピレン−オキシエチレン）ジ オールで、該ジオール中のエ チレンオキシド＋プロピレン オキシドの総量に対し５０ｙｒＸ 掃％のエチレンオキシド含量゛ （このうち５５重構外は主鎖 中に無作為編入、１５重量％ はキャップ）を有するもの。
このジオールのヒドロキシル 価＝２８、分子量＝約４，０００、 第一ヒドロキシル含量＝約 ８０モル％ ポリマー／ジオールＩ　　ペースジオール中現場重合せ
るポリアクリロニトリル約 １６重量％を含有するポリマ ー／ジオール。面して、ペー スジオールはジオール１であ る。このポリマー／ジオール のブルックフィールド粘度 （２５℃）　”　３．０５６センチ ボイス ポリマー／ジオール■　　ベースジオール中更、用重合
せるポリマー約２０重量％を含 有するポリマー／ジオール。
ポリマーは７８重型Ｏアクリ ロニトリルと２２重量％の、ス チレンよりなる。ペースジオ ールはジオールＩである。こ のポリマー／ジオールのプル ツクフィールド粘度（２５℃） ＝２，４６８センチポイズ 触　媒　！　　　　　ニラウリン酸ジプチルすず連鎖延
長剤　　　　１．４−ブタンジオール界面活性剤！　　
　非イオンポリオキシエチレンーポリオキシブロビレン
ブロ ックフボリマー界面活性剤 イソシアネートプレ　　　４．４′〜ジフエニルメタン
シイポリ“−１ｖ　、アあ〜　）　　（「ＭＤＩＪ　　
）、ｓモルとジオール１モルトラ反 応させて製せられるポリウレ タン塗プレポリマー。ジオ− ルは、ヒドロキシル価５７、 分子量２０［１［１のプロピレン グリコールを出発物質とする ポリオキシプロピレン／ポリ オキシエチレンジオールで、 エチレンオキシドがキャップ ３０　型部’、％として添加されて いるもの。ジオ−／Ｌ’は０．００５ 四ＫＯＨ／ｇの酸価、０．０１１重 諾＝％の含水量および約８０モ ル％の第一ヒドロキシル含量 を有した。この帛プレポリマ ーの遊離ＮＣＯ含−１ｉｊ　：　１９．５％、粘度（２
５℃）＝約３００セ ンチポイズ 部　　　　　　　　　重量による部数 ＥＷ（当量ン　　　反応体の重量比を算出するだめの単
位基準。それは、成る 物質が水素１ｇ又は酸素８ｇ すなわちＥＷ（水少）＝１、 ｌうＷ（酸素）＝８と理論上納 合する型造゛である ヒドロキシル（ＯＨ）価　ヒドロキシル含有物質の当量
の尺度。
（物＠１！ｊ当りの水酸化カリ ラムのｍｇ数で表わされる） ＦＮＣＯ（Ｗ臣ＮＣＯ）　　　イソシアネート含有物質
のＥＷの尺度。
４．２ ＦＮＣＯじ）＝配ｘ＋ｉｏｏ。
ゲル化時間は、エラストマーが、取扱いに十分な強度を
得るだめの時間（秒）を意味する。
不粘着時間は、エラストマーが粘着性又は他着乾燥Ｖ素
ガス入口、攪拌（５１さ、温度計および滴１ｆ斗を備え
た乾燥四つ口反応器をマントルヒーターに入れ、該反応
器に、新たにＰａせる液体４．４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）１４００ｇを装入１７た。
この反応器に、７８５ｇのジオール■を滴下ｆ斗から一
滴一滴加え、その間反応器内の混合物を枦和にかき混ぜ
た。滴加する間反応温度を６０〜６５℃に保持した。加
え終えたのち約４時間半、反応混合物を乾燥窒素ガスブ
ランケット下で攪拌しながら７５〜８５℃に保持した。
この間、反応混合物は無色透明の状態かられずかに黄色
化した。この混合物を反応器内で一夜静かな攪拌下に保
ち、次いで口の小さなびんに移した。びん内を窒素ガス
で掃気し、絶縁テープでシールした。生成物ポリウレタ
ン準プレポリマーの遊１１ｉ１　ＮＣＯ＠量は１９．５
％であった。こΩ生成物を４５℃の炉内で計画した。
方法Ｂ−例２のウレタンエラストマーを製造するための
ハンドキャスティング法 攪拌機、湿度計、マントルヒーターおよび減圧出口を備
えた丸底フラスコに、ポリマー／ジオール１　７１部、
連鎖延長剤１　２９部および０．０３２重量％（全エラ
ストマー処方物に対し）の融媒１したイソシアネートプ
レポリマー１　ｆ　１０４　部？Ａ加した。再び、攪拌
を減圧下で短時間適用し、次いでこれを停止して減圧状
態ｋ　０１″′：）だ。ダブルウェートガラスの２片間
に位１ガせるｒＵＪ字形「テフロン」ガスケットよりな
る開放式ガラスモールドに、上記フラスコの内容物を注
ぎ入れた。混合物を充填したのち、モールドをばね式ク
ランプで締結し、エラストマーが完全に硬化するように
１６時間までの期間、これを直立状態で炉内に入れた。
トマーを５！！興した。
方法Ｃ−エラストマーのペレット化および射出成形 上記方法Ｂに従って製造せるエラストマーをカンバーラ
ンド・ダイサー（Ｃｕｍｂｅｒｌａｎｄ　Ｄｉｃｅｒ　
）内で低温粉砕し、１凋間乾燥した。得られたペレット
を一夜７０℃で減圧乾燥し、次いで６４０〜５８０７ｉ
”（１７１〜１９６℃）のノズル湿度で耐化ポリウレタ
ンニジストマーとブレンドして射出成形と試ハ・）に付
した。この場合、ニジストマーを手で乾燥ブレンドし、
−夜７０℃で減圧乾燥し、３４０〜６８０Ｆのノズル温
度で射出成形した。
方法り一例漠の実呻２６〜３０のウレタンエラストマー
を「１造するためのＲＩ　Ｉ〜慣技法電動型の２シリン
ダー１ストロークポンプを有する実験室短枠Ｉｔ、　Ｉ
　Ｍ　機の１シリンダーに、７１部のポリマー／ジオー
ルＩ、２９部の連鏑延長剤■および、全エラストマー処
方物に対し選定量（ｏ、１部部ないし０．０７５部）の
触媒１を装入した。実験２５〜２８および３０では、こ
の芸人物に界面活性剤１１．０部を加えた。ポンプのも
う一つのシリンダーに、イソシアネートプレポリマー■
を１０４部装入した。これら２つのシリンダーの内容物
を、高速空気駆動ミキサーを使って混合し、ｐｔられた
混合物をポンプでモールドに搬送してエラストマーを成
形した。
モールドとしては、方法Ｂの開放式ガラスモールドに似
た開放式アルミニウムモールドと密閉式アルミニウムモ
ールドの２種を用いた。
表　　　八 性　　　質　　　　　　　　　　人ＳＴＭ法硬変、ショ
アーＤ　　　　　　　　Ｄ−２２４０モジユラス、１０
０％＆５００％　　　　　Ｄ−４１２引要弛度　　　　
　　　　　　　　１）−４１２伸　　び　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｄ−４１２曲げ弾性率　　
　　　　　　　　　Ｄ−７９０ダイ”Ｃ１引裂　　　　
　　　　　Ｉ）　−６２４加熱たるみ　　−４ｉｒ１片
持ばりでｊｉｎ巾の試料を６０分間２５０Ｆの炉内で Ｊ］Ｉ＋％したとき試料が垂れ下る量 レジリエンス　−１ｉｎ　Ｘ６ｉｎ　Ｘｏ、１２５　ｉ
ｎ試料を０．５ｉｎ径のマンドレル 上で１８０°曲は次いで力を取 除いたとき試料が完全回復に至 らぬ度数。回復は３０秒後と ′５００秒後にがり定 メルトインデックス−１，１００１１重下２１２℃で直
径０．０８２３ｉｎのオリフィスを通 して１１０長さの押出品を押出 成形するのに要する時間（秒） 　　　ｑ 例１ヒ〜Ｚ（−一一考介り） 前記の方法へに従って、−ｆソシアネートプレポリマー
Ｉのバッチを用意した。また、方法Ｂを用いて、いくつ
かのエラストマーを次の如く調製した。すなわち、例１
のエラストマーは、ジオール１を用いて製造し、例ノの
エラストマーは、ポリＶ マー／ジオールＩを用いて製造し、そして例Ｚののエラ
ストマーはポリマー／ジオールｎ　ヲ用イーｃＶ造した
。加えて、これら各ωを方物中に、触媒１１連鎖延長剤
Ｉおよびイソシアネートプレポリマー■を用いた。
結果を下記表１に示す。
表　　　！ ４ ５ ０ ２２ ４試馳方法は表Ａに示したもの １０４　　　　　　　　　　　１０４ ４７　　　　　　　　　　　　６０ ５３　　　　　　　　　　　６５ ４９．５８５　　　　　　　　５５．６３４６４２の実
験の平均 ６３つの実験の平均 ７２つの実験の平均 ラストマー　−＋”７≧；峯すぐれた物理的＠械的性質
を示している。例えば、性質が４２の実験の平均として
測定された例ｔでは、５２のショアー１）硬度と３，４
８６ｐｓｉのσ１張強度が示されま た。加えて、注意すべきは、例１の曲げ弾性率比（＝２
０″Ｆでの曲げ弾性率を１５８’Ｆでの曲げ弾。
−２−０１〜１５Ｂ”Ｆ″の巾広い温度範囲にわたって
可撓性を保留することを示している。夫々、３つの実験
および２つの実験の平均である個々および例４も同様の
結果を示している。
例Ａ（参考θ１）） 本発明の別の様相に従い、エラストマーをペレット化し
、射出成形によって二次成形し、そのニジストマー特性
を３種の市販ベレット化ポリウレ記５種の市販エラスト
マーとブレンドしたのち試験に付した。
結果を下記表■に示す。
表■に示す如く、試験結果は、本Ｍ’÷ツー（Ｑトマー
がペレット化後二次成形に適することを示イ　　Ｏ している。かくして、゛二’　　　／　°−１１／　１
、−「スクラップ」エラストマーはベレット又はチャン
クにされ、また方法Ｃに示す如き射出成形技法を用いて
再加工されうる。この二次成形せるエラストマー（すな
わちエラストマーＡ１およびＡ２）の性質はを１とんど
が、市販のペレット化ポリウレタンエラストマー（スな
わちニジストマーＢ、Ｃｌラストマーはペレット化後、
市販のペレット化ポリウレタンエラストマーとのブレン
ドで二次成形されて良好なモジュラス、σ１張強度およ
び伸び９ｊ性をイｉする二次成形エラストマーを生成す
ることができる。例えば、エラストマーＡ２を２５重量
％とエラストマーＢを７５重量外用いる実計・カ１３お
よび１４は、２　ｉｎ／ｍｉｎ　　の歪速度で、１００
重」；１％の市販エラストマーＢ（実検１５）が示すよ
りも高いモジュラス、引張強度および伸びを示し、これ
ら実験でエラストマーＢが高いのは歪速度２０　ｉｎ／
ｍｉｎにおける伸びだけである。それとは対照的に、エ
ラストマーＡ２をｉｏｏ重量％用いる実験８〜１０は、
夫々１００爪量％のエラストマーＢおよびＤを用いる実
ｆｉ１１５および２０が示すよりもかなり低い引張弾度
値を示す。
例　　Ｚ　（少寿夕］９ 反応射出成形（几ＩＭ）を用いる製造に本発明のエラス
トマーが適合するか否かを調べるために、ＵＦＪ放式ア
ルミニウムモール）”（実験２３〜２８）と蕃ｕ１式ア
ルミニウムモールド（実Ｐ’＋５’４２９〜５０）を使
った実験室規倹の几ＩＭｆ、４によるいくつかの実験を
行った。比較として、前記方法Ｂのハンドキャスティン
グ技法を用いた２つの実験（実験２１および２２）を行
った。而して、実ｈ々２１〜６０の各エラストマーハ、
ポリマー／ジオール■、連鎖延長剤Ｉ、イソシアネート
プレポリマー■および触媒Ｉを含有する処方物より製造
した。また、実験２２．２５〜２８および６０のエラス
トマーでは、処方物に界面活性剤Ｉを含ませた。
結果を下記表Ｈに示す。
表　　　　■ ２４’　　　　２５’　　　　２５番　　　２７’　　
　　２８’　　　　２９’　　　　３０’４９　　　４
８　　　４８　　　４８　　　４９　　　５０　　　４
８８／ｓ８／６ ルミニウムモールドを用いた方法りによる実験室親仁）
の１もＩ　ＭｒＡ使用トマーがＲＩ　Ｍを用いる製造に
適していることを立証している。例えば、ＲＩＭで製造
したエラストマーのショアーＤ硬度値の範囲（実験２６
〜３０で４８〜５０の値）はハンドギヤストニジストマ
ーの範囲（実験２１および２２で夫々５０および５１）
に匹敵する。加えて、几Ｉ　Ｍエラストマーとハンドキ
ャストエラストマーとは、引張弾性率、引張強度、伸び
、ダイ「Ｃ」引裂およびレジリエンス値が匹敵する。ハ
ンドキャストニジストマーの曲げ弾性率比（実験２１お
よび実験２２で夫々６．１２および２．３ｓ）ｉｔ、Ｒ
ＩＭＩラストマーが示す値（４，０３〜５．０５の範囲
）より低く、このことは、ハンドキャストエラストマー
が一２０″Ｆ〜１５８下の温度範囲にわたって几ＩＭエ
ラストマーが示すよりも高い可撓性の保持力を示す。
実験２２のエラストマー用処方物中に界面活性剤Ｉを用
いることによって、界面活性剤不合処方物から製造せる
実験２１のエラストマーが示す値よりも低い曲げ弾性率
比（５，１２対２．３５　）を有するエラストマーが得
られた。ＲＩ　Ｍエラストマーについては、界面活性剤
Ｉを用いた処方物より製造せるエラストマー（実験２５
〜２８および３０）が、界面活性剤不合処方物よシ製造
せるエラストマー（実験２３．２４および２９）に比し
わずかに低い曲げ弾性率比を示した。
ｌ；Ｆ、ｌ数式モールド（実ν；）２３〜２８）と密閉
式モールド（実験２９および３０）を使ってＭ造せるＲ
　Ｉ　Ｍ　エラストマーは良好な性質を示した。ポリマ
ー／ジオールＩ子連鎖延長剤Ｉの温度を変え、またエラ
ストマーの硬化時間および温度を変えたが、生成せるＲ
　Ｉ　Ｍエラストマーの性質に有意な変化はなかった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １　少くとも５００の分子量を有するポリ（オキシプロ
    ピレン−オキシエチレン）ジオールを芳香族ジイソシア
    ネートと反応させることにより製造される、約１６〜２
    ５％の遊１ＮｃＯ含対を有する液体ポリウレタン準プレ
    ポリマー。 ２、　芳香族ジイソシアネートが４，４′−ジフェニル
    メタンジイソシアネートである特許請求の範囲第１項記
    載の準プレポリマー。 五　ポリ（オキシプロピレン−オキシエチレン）ジオー
    ルが約１５００〜２５００の分子量を有する特許請求の
    範囲第１項記載の準プレポリマー。 ４、　約１８〜２２％の遊離ＮＣＯ含旦を有する特許請
    求の範囲第１項記載の準プレポリマー。 ５、　約１８〜２２％の遊離ＮＣＯ含量を有する特許請
    求の範囲第２項記載の準プレポリマー。 ６、　約１８〜２２％の遊離ＮＣＯ含量を有する特許請
    求の範囲第３項記載の阜プレポリマー。
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SE (1) SE440909B (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS636069A (ja) * 1986-01-22 1988-01-12 ビー　ケミカル　カンパニー Ｅｍｉ遮断用塗料およびその製法
JPS63179917A (ja) * 1987-01-22 1988-07-23 Daicel Chem Ind Ltd 湿気硬化型ウレタンプレポリマ−
JP2018095875A (ja) * 2016-12-15 2018-06-21 東ソー株式会社 アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー

Families Citing this family (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2916485A1 (de) * 1979-04-24 1980-11-06 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von elastischen formkoerpern
US4341875A (en) * 1979-12-05 1982-07-27 Olin Corporation High flexural modulus reaction injection molded urethanes
US4297444A (en) * 1980-02-11 1981-10-27 Texaco Development Corp. Process for rim elastomers with superior high temperature dimensional stability
US4294951A (en) * 1980-07-14 1981-10-13 Mitsui-Nisso Corporation Rapid curing polyurethane elastomer prepared from a diphenylmethanediisocyanate based liquid prepolymer and a curing agent containing a polytetramethylene ether glycol, a diol and an organometallic catalyst
DE3164149D1 (en) * 1980-07-21 1984-07-19 Mobay Chemical Corp Process for the production of elastomeric moulded products
US4301110A (en) * 1980-08-25 1981-11-17 Texaco Inc. Rim elastomers with improved heat distortion and tear properties
US4444703A (en) * 1980-09-10 1984-04-24 Texaco Inc. Reinforced reaction injection molded elastomers
JPS57119915A (en) * 1981-01-16 1982-07-26 Bridgestone Corp Preparation of urethane modified isocyanurate foam
JPS57209920A (en) * 1981-06-18 1982-12-23 Sanyo Chem Ind Ltd Production of polyurethane
US4383099A (en) * 1981-07-27 1983-05-10 E M I Limited Encapsulant material suitable for use under conditions of prolonged vacuum
US4362823A (en) * 1981-08-21 1982-12-07 Manville Service Corporation Method and composition for closed cell foam formation
US4564491A (en) * 1982-03-01 1986-01-14 General Motors Corporation Preparing glass flake reinforced reaction injection molded polymers
JPS5980420A (ja) * 1982-10-29 1984-05-09 Toyota Motor Corp ポリウレタンの製造法
DE3241450A1 (de) * 1982-11-10 1984-05-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fluessige urethangruppen enthaltende polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanat-basis, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen
US4826417A (en) * 1983-06-17 1989-05-02 Sheller Globe Corporation Apparatus for making molded window gasket assembly
US4755339A (en) * 1983-06-17 1988-07-05 Sheller-Globe Corporation Method and apparatus for making molded window gasket
US4761916A (en) * 1983-12-12 1988-08-09 Sheller Globe Corporation Molded urethane window gasket assembly with hinge member and apparatus and method for making same
EP0175773A4 (en) * 1984-03-29 1986-09-04 Pirri Jaquelyn P PREPARATION OF MICROCELLULAR POLYURETHANE ELASTOMERS.
US4525490A (en) * 1984-07-02 1985-06-25 Thermocell Development, Ltd. High tear strength flexible urethane foam composition and method of preparation
US4550153A (en) * 1984-10-26 1985-10-29 Basf Wyandotte Corporation Elastomer based on crude diphenylmethane diisocyanate and aniline in the RIM process
JPH0629313B2 (ja) * 1984-12-07 1994-04-20 武田薬品工業株式会社 難燃性軟質ウレタンフォームの製造法
US4686242A (en) * 1985-03-25 1987-08-11 The Dow Chemical Company Polyurea polymers prepared from urea containing prepolymers
US4738993A (en) * 1985-10-22 1988-04-19 Basf Corporation Rim microcellular polyurethane elastomer employing heteric or internal block ethylene oxide polyols
JPH01133226U (ja) * 1988-02-26 1989-09-11
JPH02296815A (ja) * 1989-05-11 1990-12-07 Sumitomo Bayer Urethane Kk インテグラルスキンポリウレタン成形品の製造
US5268183A (en) * 1990-05-04 1993-12-07 Vidrio Plano De Mexico, S.A. Mold apparatus having an outwardly angled seal for encapsulating a glass sheet
IT1246770B (it) * 1990-12-24 1994-11-26 Milanese Chim Organica Ind Procedimento di stampaggio di manufatti di poliuretano elastomerico microcellulare e poliuretani elastomerici microcellulari per tale procedimento.
GB9216631D0 (en) * 1992-08-05 1992-09-16 Ici Plc Reaction system for preparing microcellular elastomers
US5565498A (en) * 1993-02-02 1996-10-15 Imperial Chemical Industries Plc Process for making flexible foams
US6548618B2 (en) * 1993-06-01 2003-04-15 Spalding Sports Worldwide, Inc. Golf ball having dual core and thin polyurethane cover formed by RIM
US6287217B1 (en) 1993-06-01 2001-09-11 Spalding Sports Worldwide, Inc. Multi-layer golf ball
US6506130B2 (en) 1993-06-01 2003-01-14 Spalding Sports Worldwide, Inc. Multi layer golf ball
US6290614B1 (en) 1998-03-18 2001-09-18 Spalding Sports Worldwide, Inc. Golf ball which includes fast-chemical-reaction-produced component and method of making same
US6638185B2 (en) 1993-06-01 2003-10-28 The Top-Flite Golf Company Multi-layer golf ball
US7494427B2 (en) * 2001-11-05 2009-02-24 Callaway Golf Company Multi-layer golf ball
US6855073B1 (en) * 1998-03-18 2005-02-15 Callaway Golf Company Golf ball which includes fast-chemical-reaction-produced component and method of making same
US6648777B2 (en) * 1993-06-01 2003-11-18 Callaway Golf Company Multi-layer golf ball
US6663508B1 (en) 1993-06-01 2003-12-16 Callaway Golf Company Multi-layer golf ball with reaction injection molded polyurethane component
US6695718B2 (en) 1993-06-01 2004-02-24 The Top-Flite Golf Company Golf ball with sulfur cured inner core component
US6824476B2 (en) 1993-06-01 2004-11-30 Callaway Golf Company Multi-layer golf ball
US6210293B1 (en) 1993-06-01 2001-04-03 Spalding Sports Worldwide, Inc. Multi-layer golf ball
US5409654A (en) * 1993-08-05 1995-04-25 Nibco Inc. Method of reaction injection molding a valve
DE4339475A1 (de) * 1993-11-19 1995-05-24 Wolff Walsrode Ag Knisterfreie, antistatische Polyurethanfolie mit hoher Atmungsaktivität sowie ihre Verwendung
DE4401432C1 (de) * 1994-01-19 1995-06-22 Berstorff Gmbh Masch Hermann Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen eines TPE-Schaumprofiles für die Bau- und Kfz.-Industrie
US5510053A (en) * 1994-12-29 1996-04-23 Basf Corporation Water-blown polyurethane sealing devices and compositions for producing same
US5665288A (en) * 1994-12-29 1997-09-09 Basf Corporation Method of making water-blown polyurethane sealing devices
DE19625987A1 (de) * 1996-06-28 1998-01-02 Bayer Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von thermoplastisch verarbeitbaren Polyurethanen mit verbessertem Verarbeitungsverhalten
US7160210B2 (en) * 1998-03-18 2007-01-09 Callaway Golf Company Golf ball which includes fast-chemical-reaction-produced component and method of making same
US7320648B2 (en) * 1998-03-18 2008-01-22 Callaway Golf Company Golf ball
US20030176619A1 (en) * 1998-03-18 2003-09-18 Viktor Keller Polyurethane covered golf balls
US6533566B2 (en) 1998-03-18 2003-03-18 Spalding Sports Worldwide, Inc. Apparatus for making a golf ball
US20050282659A1 (en) * 1998-03-18 2005-12-22 Kennedy Thomas J Iii High compression multi-layer RIM golf balls
US7244196B2 (en) * 1998-03-18 2007-07-17 Callaway Golf Company Golf ball which includes fast-chemical-reaction-produced component and method of making same
US20050049082A1 (en) * 1998-03-18 2005-03-03 Callaway Golf Company Golf ball
WO2002074520A1 (en) * 1998-03-18 2002-09-26 Spalding Sports Worldwide, Inc. Apparatus and method for making a golf ball
US6716954B2 (en) 1998-03-18 2004-04-06 Callaway Golf Company Golf ball formed from a polyisocyanate copolymer and method of making same
DE19826398A1 (de) * 1998-06-12 1999-12-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Elastomern
US6352667B1 (en) 1999-08-24 2002-03-05 Absorbable Polymer Technologies, Inc. Method of making biodegradable polymeric implants
US6855077B2 (en) * 2001-12-04 2005-02-15 Callaway Golf Company Process and apparatus for producing a golf ball with deep dimples
US7427193B2 (en) * 2001-12-04 2008-09-23 Callaway Golf Company Method and apparatus for forming a golf ball
US20060038321A1 (en) * 2001-12-04 2006-02-23 Callaway Golf Company Method and apparatus for forming deep apertures in a golf ball, and golf ball
US6984709B2 (en) * 2002-12-20 2006-01-10 Noveon Ip Holdings Corp. Organometallic-free polyurethanes having low extractables
US7591740B2 (en) * 2005-01-26 2009-09-22 Callaway Golf Company Golf ball which includes fast-chemical-reaction-produced component and method of making same
US8177665B2 (en) * 2005-02-01 2012-05-15 Taylor Made Golf Company, Inc. Multi-layer golf ball
US7264560B2 (en) 2005-03-10 2007-09-04 Callaway Golf Company Golf ball
US20070035063A1 (en) * 2005-08-10 2007-02-15 Lavallee Gerald A Two-stage reaction injection molded golf ball
US20070069424A1 (en) * 2005-08-30 2007-03-29 Veilleux Thomas A Reaction injection molding assembly for manufacturing a golf ball component
US7524251B2 (en) * 2005-08-30 2009-04-28 Callaway Golf Company Golf products produced by a stoichiometrically imbalanced RIM system
US7306529B2 (en) * 2005-10-07 2007-12-11 Callaway Golf Company Multi-layer golf ball
US20070135235A1 (en) * 2005-10-13 2007-06-14 Kennedy Thomas J Iii Fast-Chemical-Reaction-Produced Golf Product Comprising a Caprolactam Polyol

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4859196A (ja) * 1971-11-13 1973-08-18
JPS4885693A (ja) * 1971-12-10 1973-11-13
US3832311A (en) * 1970-01-17 1974-08-27 Bayer Ag Flame-resistant polyurethane foams
JPS501197A (ja) * 1973-05-02 1975-01-08
JPS50139899A (ja) * 1974-04-26 1975-11-08
JPS5111894A (ja) * 1974-07-18 1976-01-30 Asahi Denka Kogyo Kk
JPS5140117A (ja) * 1974-09-30 1976-04-03 Roland Corp
JPS5162899A (ja) * 1974-11-28 1976-05-31 Toyo Rubber Chemical Ind Co
JPS5277200A (en) * 1975-12-19 1977-06-29 Mccord Corp Reactive high density polyurethane for injection molding
JPS52110799A (en) * 1976-02-25 1977-09-17 Uniroyal Inc Thermally stable polyurethane elastomer

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2876077A (en) 1955-05-17 1959-03-03 Olin Mathieson Process for the production of stabilized liquid ozone
US3575896A (en) * 1968-08-16 1971-04-20 Davidson Rubber Co Microcellular foams having a low glass transition temperature
BE759829A (fr) * 1969-12-03 1971-06-03 Upjohn Co Preparation de polyurethanes
US3821130A (en) * 1972-04-26 1974-06-28 Dow Chemical Co Air frothed polyurethane foams
US3823201A (en) * 1972-12-04 1974-07-09 Basf Wyandotte Corp Highly-stable graft copolymer dispersions in polyols containing unsaturation and polyurethanes prepared therefrom
GB1448933A (en) * 1974-02-14 1976-09-08 Shell Int Research Process for preparing polyurethane products
DE2418075A1 (de) 1974-04-13 1975-10-30 Bayer Ag Thermoplastische polyurethan-elastomere mit verbesserter verarbeitbarkeit
US3892691A (en) 1974-07-10 1975-07-01 Goodyear Tire & Rubber Polyurethane structural member
US4202957A (en) 1974-09-09 1980-05-13 The Upjohn Company Thermoplastic polyurethane elastomers from polyoxypropylene polyoxyethylene block copolymers
US3983094A (en) * 1975-09-11 1976-09-28 Uniroyal, Inc. Thermally stable polyurethane elastomers produced from poly(oxypropylene)-poly(oxyethylene)glycols of high oxyethylene group content

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3832311A (en) * 1970-01-17 1974-08-27 Bayer Ag Flame-resistant polyurethane foams
JPS4859196A (ja) * 1971-11-13 1973-08-18
JPS4885693A (ja) * 1971-12-10 1973-11-13
JPS501197A (ja) * 1973-05-02 1975-01-08
JPS50139899A (ja) * 1974-04-26 1975-11-08
JPS5111894A (ja) * 1974-07-18 1976-01-30 Asahi Denka Kogyo Kk
JPS5140117A (ja) * 1974-09-30 1976-04-03 Roland Corp
JPS5162899A (ja) * 1974-11-28 1976-05-31 Toyo Rubber Chemical Ind Co
JPS5277200A (en) * 1975-12-19 1977-06-29 Mccord Corp Reactive high density polyurethane for injection molding
JPS52110799A (en) * 1976-02-25 1977-09-17 Uniroyal Inc Thermally stable polyurethane elastomer

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS636069A (ja) * 1986-01-22 1988-01-12 ビー　ケミカル　カンパニー Ｅｍｉ遮断用塗料およびその製法
JPS63179917A (ja) * 1987-01-22 1988-07-23 Daicel Chem Ind Ltd 湿気硬化型ウレタンプレポリマ−
JP2018095875A (ja) * 2016-12-15 2018-06-21 東ソー株式会社 アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー

Also Published As

Publication number Publication date
BE870842A (fr) 1979-03-28
IT7828201A0 (it) 1978-09-28
FR2404650B1 (ja) 1985-03-22
DE2857497C2 (de) 1983-11-03
BR7806422A (pt) 1979-04-24
SE440909B (sv) 1985-08-26
JPS5919579B2 (ja) 1984-05-07
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CA1131389A (en) 1982-09-07
GB2005284A (en) 1979-04-19
GB2005284B (en) 1982-02-24
IT1099651B (it) 1985-09-28
FR2404650A1 (fr) 1979-04-27
DE2842304C2 (de) 1982-09-16
AU4021978A (en) 1980-04-03
AR222806A1 (es) 1981-06-30
US4190711A (en) 1980-02-26
AU525182B2 (en) 1982-10-21
ES473751A1 (es) 1979-04-01
DE2842304A1 (de) 1979-04-05
SE7810208L (sv) 1979-03-30
JPS5457598A (en) 1979-05-09
MX150389A (es) 1984-04-30
JPS6240363B2 (ja) 1987-08-27

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