DE3247224A1

DE3247224A1 - Zusammensetzungen fuer widerstaende und daraus hergestellte widerstaende

Info

Publication number: DE3247224A1
Application number: DE19823247224
Authority: DE
Inventors: Eiichi Tokyo Asada; Toshio Fujisawa Kanagawa Inokuma; Hiroyuki Oume Tokyo Saito
Original assignee: Shoei Chemical Inc
Current assignee: Shoei Chemical Inc
Priority date: 1981-12-29
Filing date: 1982-12-21
Publication date: 1983-07-14
Also published as: GB2112376B; FR2519182A1; DE3247224C2; US4439352A; CA1191022A; FR2519182B1; GB2112376A

Description

Anwaltsakte: 32 504 Beschreibung

Die Erfindung betrifft verbesserte Zusammensetzungen für Widerstände und daraus hergestellte Widerstände. Insbesondere betrifft die Erfindung Widerstandszusammensetzungen aus dicken Filmen vom Rutheniumoxid-Glastyp und daraus hergestellte Widerstände, in denen die Widerstands-Eigenschaften, wie der Temperaturkoeffizient des Widerstandes (nachfolgend als TCR-Wert bezeichnet), der Geräusch- und Spannungs-Koeffizient des Widerstandes (nachfolgend als VCR*-Wert bezeichnet) in hohen Widerstands-Bereichen überraschend verbessert sind.

Die aus dicken Filmen bestehenden Widerstände, die durch Aufbrennen eines Films, der Rutheniumoxid und Glas enthält, auf eine Oberfläche eines elektrisch isolierenden Substrat hergestellt werden, ändern ihren Widerstand über einen weiten Bereich von einigen Ohm pro Quadrat bis 10 Megaohm pro Quadrat, wie das Gewichtsverhältnis von Rutheniumoxid zu Glas in dem Bereich von 60:40 bis 5:95 variiert. Demzufolge werden üblicherweise die gewünschten Widerstandswerte durch Kontrolle des Gewichtsverhältnisses erhalten.

Beim praktischen Gebrauch derartiger Widerstände ist es bevorzugt, daß ihre Widerstandswerte sich nicht in Abhängigkeit von Änderungen der Umgebungstemperatur ändern, d.h. in anderen Worten, daß der TCR-Wert Null ist. Hinsichtlich der Beziehung zwischen dem Widerstand und dem TCR-Wert gilt, daß obwohl ein Unterschied besteht, der von der Teilchengröße des Rutheniumoxids, der Glas-Zusammensetzung und der Teilchengröße des Glases abhängt, im allgemeinen ein Widerstands-Bereich mit einem TCR-Wert von Null lediglich in mittleren Widerstands-Bereichen existiert. Wenn jedoch die Widerstände

unterhalb des Bereiches des TCR-Wertes Null verringert werden, steigen die TCR-Werte in positiven Werten bei abnehmendem Widerstands-Wert und andererseits gestalten höhere Widerstandsbereiche oberhalb des Bereiches den TCR-Wert bei steigenden Widerstandswerten negativer. Demzufolge unterliegen die zuvor beschriebenen herkömmlichen Widerstände der Beeinflussung durch Umgebungstemperaturen in nahezu allen Widerstandsbereichen und es ist sehr schwierig, den absoluten TCR-Wert auf Null einzustellen.

Als herkömmliches Mittel zur Verbesserung des TCR-Wertes ist es bekannt, den Zusammensetzungen für Widerstände verschiedene Additiva zuzusetzen. Beispielsweise haben den TCR-Wert regulierende Additiva, wie MnO₂, Al₃O₃, TiO₂ und ZrO₃ den Effekt, den TCR-Wert in negative Richtung zu verschieben. Somit sind diese Additiva wirksam und geeignet für Widerstände in niedrigen Widerstandsbereichen und mit einem sehr positiven TCR. Jedoch wurde in den Fällen von Widerständen in hohen Widerstandsbereichen bislang keine zufriedenstellende Lösung gefunden trotz vieler Untersuchungen und Versuche. Beispielsweise ist in der US-PS 3 324 049 die Zugabe von Küpferoxid zu Zusammensetzungen für Widerstände und die Verwendung von Glas, welches Kupferoxid enthält, als. glasbildender Bestandteil beschrieben als Mittel zur Einstellung des TCR-Wertes.

Die Zugabe von Kupferoxid oder die Verwendung von Kupferoxid enthaltendem Glas kann stark negativen TCR-Werten die Annäherung an Null ermöglichen, jedoch wird gleichzeitig eine nachteilhafte Verringerung des Widerstandes und eine Verschlech- · terung des VCR in nicht zu verhindernder Weise verursacht. Als einen weiteren Weg zur TCR-Einstellung beschreibt die GB-PS 1 470 497, daß die Zugabe von kolloidalem AlOOH zu' Widerstands-Zusammensetzungen der Einstellung des TCR in positiver Richtung dient. Diese Einstellungsmethode bewirkt jedoch gleichzeitig eine wesentliche Verringerung des W^der-

— 3 RS

Standes. Im Ergebnis ist es unmöglich, Widerstände mit einem TCR-Wert in der Nähe von Null bei hohen Wxderstandsberexchen zu erhalten. Ferner wurde der TCR-Wert durch Vergröberung der entsprechenden Partikelgrößen von Rutheniumoxid und Glas eingestellt. Diese Methode führt jedoch zu einem unerwünschten Anstieg des Rauschpegels und einer großen Variation im Widerstandswert und somit ist diese Methode nicht praktikabel. Wie zuvor dargelegt wurde, können die herkömmlichen Methoden nicht in befriedigender Weise die TCR-Eigenschaft in den hohen Widerstandsbereichen verbessern.

Es ist somit eine Aufgabe der Erfindung, die mit dem Stand der Technik verbundenen Nachteile zu überwinden und insbesondere den TCR-Wert, das Geräusch und den VCR^-Wert von Widerständen des Rutheniumoxid-Glastyps in hohen Wxderstandsberexchen zu verbessern.

Um die vorstehend beschriebenen Nachteile und Probleme der herkömmlichen Widerstände zu überwinden wurden extensive Untersuchungen angestellt und es wurde gefunden, daß Rutheniumoxid-Glas-Widerstände mit einem hohen Widerstandswert hinsichtlich des TCR, des Geräusches und des VCR wesentlich verbessert werden, indem wirksame Mengen mindestens eines Oxids aus der Gruppe von Lanthanoxid, Neodymoxid, Praseodymoxid und Samariumoxid zugesetzt werden.

Erfindungsgemäß werden Zusammensetzungen für Widerstände zur Verfügung gestellt, welche (a) Rutheniumoxid, (b) Glas, (c) mindestens ein Metalloxid aus der Gruppe von Lanthanoxid, Neodymoxid, Praseodymoxid und Samariumoxid und Cd) einen organischen Träger enthalten. Ferner werden erfindungsgemäß Widerstände zur Verfügung gestellt, die unter Verwendung der vorstehend beschriebenen Zusammensetzungen für Widerstände durch Aufbrennen eines Widerstandstilms auf ein elektrisch isolierendes Substrat hergestellt werden, wobei der Widerstandsfilm

(a) Rutheniumoxid, (b) Glas und (c) mindestens ein Metalloxid aus der Gruppe von Lanthanoxid, Neodymoxid, Praseodymoxid und Samariumoxid enthält.

Andere erfindungsgemäße Vorteile und Merkmale sind der nachfolgend detaillierten Beschreibung zu entnehmen.

Wie zuvor bereits kurz beschrieben wurde, enthalten nach einem erfindungsgemäßen Kennzeichen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen für Widerstände (a) Rutheniumoxid, (b) Glas, (c) mindestens ein Metalloxid aus der Gruppe von Lanthanoxid, Neodymoxid, Praseodymoxid und Samariumoxid und (d) einen organischen Träger.

Nach einem weiteren Merkmal der Erfindung werden Widerstände aus den zuvor erwähnten Zusammensetzungen für Widerstände hergestellt, indem ein Widerstandsfum auf ein elektrisch isolierendes Substrat aufgebrannt wird, wobei der Widerstandsfilm (a) Rutheniumoxid, (b) Glas und (c) mindestens ein Metalloxid aus der Gruppe von Lanthanoxid, Neodymoxid, Praseodymoxid und Samariumoxid enthält.

In den Zusammensetzungen für Widerstände dient das Additiv-Oxid, Lanthanoxid, Neodymoxid, Praseodymoxid und Samariumoxid, welches dem Ruthenium-Glaswiderstand zugesetzt wird, in wirksamer Weise, um den TCR-Wert in die Nähe von Null zu bringen und zeigt ferner den überraschenden Effekt, daß der Widerstand steigt. Der in der weiteren Beschreibung erwähnte Begriff "Additiv-Oxid" oder "Additiva" wird zur Bezeichnung von Lanthanoxid, Neodymoxid, Praseodymoxid und Samariumoxid verwendet. Der durch die erfindungsgemäßen Additiv-Oxide bewirkte Effekt ist außerordentlich einzigartig, wenn die Tatsache berücksichtigt wird, daß herkömmliche Additiva unvermeidlich Verringerungen des Widerstandes verursachen. Somit haben die erfin-

dungsgemäßen Widerstände zusätzlich zu der Verbesserung des TCR-Wertes Einfluß auf die Verringerung des Rauschpegels und der VCR-Verbesserung, da bei der Herstellung von Widerständen mit einem bestimmten Widerstandswert der erfindungsgemäße Widerstandsfilm eine relativ große Menge eines leitenden Materials und eine geringere Menge an Glas im Verhältnis zu den herkömmlichen Widerstandsfilmen enthalten kann. Wie zuvor erwähnt wurde, besitzen die erfindungsgemäß eingesetzten Additiva unerwartet überlegene Effekte gegenüber dem Stand der Technik und sie können sowohl einzeln als auch in Kombination von zwei oder mehr Additiva verwendet werden.

Das in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung für Widerstände verwendete Rutheniumoxid und Glas sind von der üblicherweise in der Technik verwendeten Art und werden in fein verteilter Pulverform eingesetzt. Wenn auch die Verhältnisse dieser Komponenten über einen weiten Bereich primär in Abhängigkeit von den beabsichtigten Widerstandswerten variieren können ist insbesondere das Gewichtsverhältnis von Rutheniumoxid zu Glas im Bereich von 30:70 bis 5:95 für die erfindungsgemäßen Zwecke bevorzugt. Bevorzugte Beispiele für erfindungsgemäß verwendetes Glas sind Borsilikatgläser, wie Bleiborsilikat und Boratgläser. Rutheniumoxid kann in das Glas in herkömmlicher geeigneter Weise vor der Herstellung der Widerstands-Zusammensetzungen eingebracht werden.

Die erfindungsgemäß eingesetzten organischen Träger sind beliebige herkömmliche organische Träger, solange sie durch Brennen verdampft oder verbrannt werden.

Beispiele organischer Träger für die Zwecke der Erfindung sind organische Lösungsmittel, wie Terpineol, Butylcarbitol, Butylcarbitolacetat oder ähnliche Verbindungen und die Gemische von organischen Lösungsmitteln und Harzen, wie Ethylöellulose, Nitrocellulose, Alkydharz, usw., oder Plastifi-

— 6 —

* «** Hr * ν _Η ψ * ψ

zierungsmittel. Erfindungsgemäß wird der organische Träger verwendet, um die Zusammensetzungen für Widerstände in Pastenoder Druckfarbenform zur Verfügung zu stellen und seine Menge ist in Abhängigkeit von der Aufbringungsart eingestellt.

Die Teilchengrößen der vorstehend erwähnten Additiva liegen, wenn auch keine spezifische Begrenzung besteht, vorzugsweise bei nicht mehr als 10 um und insbesondere im Bereich von 0,1 bis 2 um. Diese Additiva können mit oder ohne Rutheniumoxid vor dem Dispergieren in dem organischen Träger in das Glas eingebracht werden. Die Gesamtmenge an Additiv-Oxiden liegt vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 7 Gewichtsteilen pro 100 Teilen des Gesamtgewichtes von Rutheniumoxid und Glas. Wenn weniger als 0,05 Gewichtsteile der Additiv-Oxide verwendet werden, können die zuvor genannten Wirkungen nicht in zufriedenstellender Weise erhalten werden. Andererseits verschieben Additiv-Oxide in Mengen von mehr als 7 Gewichtsteilen in schädlicher Weise den TCR zu unakzeptabel negativen Werten und demzufolge sind derartige überschüssige Mengen für den Zweck der Erfindung, die Verbesserung des TCR, die erfindungsgemäß beabsichtigt ist, unerwünscht.

Insbesondere die Verwendung von Additiv-Oxiden gemäß der Erfindung ist sehr wirksam bei der Herstellung von Widerständen in hohen Widerstandsbereichen, worin das Gewichtsverhältnis von Rutheniumoxid zu Glas im Bereich von 30:70 bis 5:95 liegt.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen für Widerstände werden durch einheitliches Vermischen der oben genannten Komponenten hergestellt und in gewünschten Mustern nach bekannter Weise auf ein isolierendes Substrat aufgetragen, auf welchem!Anschlüsse in herkömmlicher Weise gebildet werden. Als isolierendes Substrat wird ein beliebiges herkömmliches Substrat, beispielsweise Keramik, Glas, mit Porzellan versehener emaillierter Stahl oder ein ähnliches Substrat verwendet. Danach

wird die auf das isolierende Substrat aufgebrachte Widerstands-Zusammensetzung getrocknet und bei einer Temperatur von 500 bis 1000⁰C gebrannt, um die erfindungsgemäßen Widerstände zur Verfügung zu stellen.

Die Erfindung wird in mehr Einzelheiten unter Bezugnahme auf bevorzugte Ausführungsbeispiele der Erfindung und auf Vergleichsbeispiele erläutert. Die folgenden Beispiele sind als Erläuterungen und nicht im Sinne von Beschränkungen zu verstehen. In den folgenden Beispielen sind alle Teile, Verhältnisse und Prozentangaben in Gewichtsangaben ausgedrückt, sofern nichts anderes angegeben ist.

In der nachstehenden Tabelle 1 werden die erfindungsgemäßen Beispiele 1 bis 20 im Vergleich zu den Vergleichsbeispielen 1 bis 7 dargestellt. Zum Zwecke des Vergleichs sind die untersuchten Eigenschaften in einer Kombination von erfindungsgemäßen Widerständen und einem Vergleichsbeispiel, wobei beide etwa denselben Widerstand aufweisen, zusammengefaßt. Mit Ausnahme der Beispiele 4, 7 und 17 bis 20 wurden die entsprechenden Widerstands-Zusammensetzungen der Beispiele und Vergleichsbeispiele durch Vermischen der Bestandteile in Verhältnissen, die in Tabelle 1 angegeben sind, und nachfolgendem Rollmischen, um einheitlich dispergierte Pasten zu schaffen, hergestellt. Es wurde Glas in fein verteiltem Zustand eingesetzt und die Widerstands-Zusammensetzungen bestanden aus 52,0 % PbO, 8,3 % B^O₃, 36,5 % SiO₂ und 3,3 % Al₂O₃ bei einer durchschnittlichen Teilchengröße von 3 μΐη. Ferner wurden feine Rutheniumoxid-Teil Chen mit einer spezifischen Oberfläche von 23 m^z /g eingesetzt und der organische Träger enthielt ein einheitliches Gemisch von 7,5 Teilen Ethylcellulose, 32,5 Teilen Terpineol und 5,0 Teilen Dibutylphthalat.

Zur Herstellung der Widerstands-Zusammensetzung nach Beispiel 4 wurde ein homogenes Gemisch von Rutheniumoxid, Glas und

so

Lanthanoxid in einen Platintiegel gegeben, auf die Schmelztemperatur des Glases erhitzt und rasch abgeschreckt. Das so erhaltene Glas, welches Rutheniumoxid und Lanthanoxid in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen enthielt, wurde sodann fein vermählen und einheitlich in dem organischen Träger* wie zuvor erwähnt, dispergiert, um eine Widerstands-Paste zu bilden.

In Beispiel 7 wurde das Gemisch aus Glas und Lanthanoxid in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 behandelt, um ein feinverteiltes Glas, welches Lanthanoxid enthält, herzustellen. Das behandelte Glas und feinverteiltes Rutheniumoxid wurden in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen einheitlich in dem oben erwähnten organischen Träger dispergiert, um eine Widerstands-Zusammensetzung in Pastenform herzustellen. In ähnlicher Weise wurden in Beispiel 17 das Glas und Neodymoxid in den in Tabelle 1 angegebenen Verhältnissen vermischt und behandelt, um ein Neodymoxid enthaltendes Glas zu bilden. Das Neodymoxid enthaltende Glas wurde sodann mit Rutheniumoxid, Praseodymoxid und einem organischen Träger, vermischt, um eine Widerstands-Paste mit der in Tabelle 1 angegebenen Zusammensetzung zur Verfügung zu stellen.

Ferner würden zur Herstellung der Widerstands-Zusammensetzungen nach den Beispielen 18 bis 20 entsprechende homogene Gemische von Glas und zwei Additiv-Oxiden aus der Gruppe von Praseodymoxid, Samariumoxid, Lanthanoxid und Neodymoxid in den Platintiegel gegeben, auf die Schmelztemperatur des Glases erhitzt und rasch abgeschreckt. Sodann wurden die Gläser, die zwei Additiv-Oxide in den in Tabelle 1 angegebenen entsprechenden Verhältnissen enthielten, fein vermählen und innig ■ mit Rutheniumoxid und dem organischen Träger vermischt, um die Widerstands-Pasten zur Verfügung zu stellen.

In Tabelle 1 bedeutet die Markierung (*) Rutheniumoxid upd Additiv-Oxide, die in das Glas vor der Bildung der Wider-

— 9 —

yj L. Ht I £- L·. ·^

stands-Zusammensetzungen eingebracht wurden.

Die so erhaltenen Widerstands-Zusammensetzungen wurden in einem Muster von 1 mm χ 1 mm siebgedruckt auf ein Aluminiumoxid-Substrat mit Anschlüssen vom Ag-Pd-Typ eines dicken Film-Leiters, getrocknet und in einem Gürtelofen (belt furnace) bei einer Spitzentemperatur von 850⁰C gebrannt, wobei die Brennzeit bei der Spitzentemperatur 10 Minuten betrug.

Von den hergestellten Widerständen wurden der Widerstand, TCR, Rauschpegel und VCR gemessen und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben. Die Widerstände wurden unter Verwendung des Digital-Multimeters (Modell TR-6855) der Firma Takeda Riken Co., Ltd., gemessen und die in Tabelle 1 angegebenen Widerstandswerte ergeben jeder den Bogen-Widerstand in Ohm pro Quadrat des Widerstandsfilms mit einer Dicke von 12 μπι an. TCR-Messungen wurden in einem Temperaturbereich von -25 bis +125⁰C durchgeführt. Der Rauschpegel wurde unter Verwendung des Widerstands-Rauschtest-Sets (Modell-2136) der Firma Quan-Tech Laboratories, Inc., gemessen und ein niedriger Rauschpegel ist wünschenswert. VCR-Messungen wurden im Spannungsbereich von 10 bis 100 V unter Verwendung eines Instruments Megohm Bridge (Modell-1644A) der Firma General Radio Co. durchgeführt und es ist bevorzugt, daß der Wert dem Wert Null möglichst nahekommt, wie auch TCR.

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TABELLE 1

Ruthenium- Glas Lanthan- Neodym- Praseo- Samarium- Organi- Bogen- TCR Rauschen VCR oxid oxid oxid dymoxid oxid scher . Widerstand (ppm/°C) (dB) (%/V)

(Teile) (Teile) (Teile) (Teile) (Teile) (Teile) Träger (Ohm/Quadrat)

(Teile)

Beispiel 1 24,5 75,5 Vergleichsbeispiel 1 19,0 81,0

3,0

45,0 141,0 Κ.Ω - 60 -13,0 +0,2

45,0 132,0 KiI -130 - 5,4 +0,7

Beispiel 2 24,5 75,5 Vergleichsbeispiel 2 17,5 82,5

5,0

199,8 KJ2 205,2 KiI

-140

-13,0 - 4,4

+0,1 +0,4

Beispiel 3 16,3 83,7 Vergleichsbeispiel 3 14,3 85,7

550,4 KiI 525,3 ΚΛ

-165

8,0 3,0

-0,1 -0,5

Beispiel 4
5
6

Vergleichsbeispiel 4

16,3*

14,3

11,3

83,7 85,7 85,7

88,7

2,0*

1,0

0,5

1,0

1,124 ΜΛ 1,203 ΜΛ 1,401 ΜΛ

1,276 ΜΛ

-

-170

- 8,0

- 6,0

- 1,0

-0,2 -0,4 -0,6

-0,8

Beispiel 7

"8

10

16,3 14,3 11,3 11,3

83,7 85,7 88,7 88,7

5,0*

2,0

0,5

1,0-

2,803 ΜΛ 2,296 KSl 2,522 Mil 2,441 Mil

-100

-

5	,0	-1	,0
5	,0	-0	,8
0	,9	-0	,8
0	,8	-0	,8

TABELLE ' 1 (Fortsetzung)

	Ruthenium	Glas	Lanthan-	Neodym	Praseo	Samarium	Organi	Bogen-	TCR	Rauschen	VCR	* » 4	CO
	oxid		oxid	oxid	dymoxid	oxid	scher	Widerstand	(ppm/°C)	(dB)	(%/v)	* » * t > *
	(Teile)	(Teile)	(Teile)	(Teile)	(Teile)	(Teile)	Träger	(Ohm/Quadrat)				ι β · t 3 Φ
							(Teile)					•
	15,0	85,0			2,0		45,0	1,65 M-G	- 70	-5	-0,6	'I ·
Beispiel 11	17,0	83,0	-	-	5,0	-	45,0	2,15 Mil	- 65	-4	-1,0
12												* · · ··
Vergleichs	10,0	90,0	—	—	—	—	45,0	2,73 M-fi	-186	+10	-5,9	* * · * ·
beispiel 5	15,0	85,0	_			2,0	45,0	635 Kß ·	-102	-5	-0,5	»a ·
Beispiel 13	17,0	83,0	-	-	-	5,0	45,0	410 KiI	-110	-8	+0,5	*· ·
14												*·
Vergleichs	15,0	85,0	-	■ -	-	-	45,0	450 KiI	-150	-3	-0,5
beispiel 6	17,0	83,0	-	—	—	-	45,0	380 KiI	-140	—5	-0,8 ^ ; (λ ι
7	10,0	90,0	_	mm	2,0	1,0	45,0	5,22 MJ2	- 79	-4	-0,8
Beispiel 15	10,0	90,0	1,0	-	1,0	-	45,0	5,52 Mil	- 82	-4	-i,4 j
16	10,0	90,0	-	1,0*	1,0	-	45,0	5,48 Mil	- 81	-3	-1»3
17	10,0	90,0	1,0*	-	-	1,0*	45,0	3,35 ΜΛ	- 86	-6	-0,8 ;
18	10,0	90,0	2,0*	-	1,0*	-	45,0	5,03 Mil	- 88	-3	-1,5
19	10,0	90,0 ■	-	2,0*	1,0*	-■	45,0	5,58 Mil	- 81	-3	-1,5
20

• ■ ··

Aus den Ergebnissen ist im Vergleich der entsprechenden Gegenüberstellungen von Beispiel T und Vergleichsbeispiel 1, Beispiel 2 und Vergleichsbeispiel 2, Beispiel 3 und Vergleichsbeispiel 3, Beispiele 4 bis 6 und Vergleichsbeispiel 4, Beispiele 7 bis 12 und Vergleichsbeispiel 5, und Beispiele 13 und 14 und Vergleichsbeispiele 6 und 7, ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Widerstände hinsichtlich des TCR im Vergleich mit den Vergleichs-Widerständen auf den gleichen Widerstandsniveaus wesentlich verbessert sind. Außerdem zeigen die erfindungsgemäßen Widerstände bemerkenswerte Verbesserungen hinsichtlich des Rauschens (noise) und des VCR-Wertes im Verhältnis zu den Vergleichs-Widerständen.

Zum weiteren Vergleich werden zwei zusätzliche Vergleichs-Widerstände nach den Vergleichsbeispielen 8 und 9 geschaffen, die Zusammensetzungen aufweisen, welche in Tabelle 2 angegeben sind/ worin die Verhältnisse von Rutheniumoxid und Glas die gleichen wie in den Beispielen 1 bzw. 3 waren. Die obigen Messungen wurden an den Vergleichs-Widerständen gemäß der folgenden Meßmethode durchgeführt, die zuvor beschrieben wurde, und die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammen mit denen der Beispiele 1 und 3 angegeben.

- 13 τ.

/»J

TABELLE 2

Ruthenium- Glas Lanthan- Organischer Bogen-Wideroxid (Teile) oxid Träger stand (Teile) (Teile) (Teile) (Ohm/Quadrat)

Beispiel 1 24,5

Vergleichsbeispiel 8 24,5

75,5
75,5

3,0

45,0	141,0	k-Q
45,0	38,1	kI2
45,0	550,4	ki2
45,0	282,3	kiZ

Beispiel 3 16,3

Vergleichsbeispiel 9 16,3

83,7
83,7

1,0

Der voranstehenden Tabelle 2 ist zu entnehmen, daß Lanthanoxid in wirksamer Weise der Steigerung des Widerstandes dient.

Ferner ist aus ähnlichen Vergleichen der Beispiele 9 und 10 mit Vergleichsbeispiel 4, Beispielen 11 und 13 mit Vergleichsbeispiel 6, Beispielen 12 und 14 mit Vergleichsbeispiel 7 und Beispielen 15 bis 20 mit Vergleichsbeispiel 5 ersichtlich, daß andere Additiv-Oxide den Widerstandswert ohne Verschlechterung des Rauschens und des VCR erhöhen, wie auch Lanthanoxid.

Wie zuvor in Einzelheiten erläutert wurde, verbessert die vorliegende Erfindung in bemerkenswerter Weise die TCR-Eigenschaft in hohen Widerstandsbereichen durch Zusatz von mindestens einer Verbindung aus der Gruppe von Lanthanoxid, Neodymoxid _f Praseodymoxid und Samariumoxid zu Widerstands-Zusammensetzungen vom Rutheniumoxid-Glas-Typ und regelt den TCR-Wert auf ein gewünschtes Niveau in der Nähe des Wertes Null. Zusätzlich zur Verbesserung des TCR verbessert die Erfindung

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auch das Rauschen und den VCR und somit sind die Zusammensetzungen für Widerstände und die daraus hergestellten Widerstände für praktische Anwendungen sehr geeignet.

Claims

Patentansprüche

Zusammensetzung für Widerstände, gekennzeichnet durch einen Gehalt an (a) Rutheniumoxid, (b) Glas, (c) mindestens einem Metalloxid aus der Gruppe von Lanthanoxid, Neodymoxid, Praseodymoxid und Samariumoxid und (d) einem organischen Träger.
2. Zusammensetzung für Widerstände nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Rutheniumoxid, das Glas und die Metalloxide in feinverteilter Form vorliegen.
3. Zusammensetzung für Widerstände nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß Rutheniumoxid und/oder die Metalloxide vorher in das Glas eingegliedert wurden.
4. Zusammensetzung für Widerstände nach Anspruch 1> dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis des Rutheniumoxids zu dem Glas im Bereich von 30:70 bis 5:95 liegt und die Gesamtmenge der Metalloxide im Bereich von 0,05 bis 7 Gewichtsteilen pro 100 Teilen des kombinierten Gewichts des Rutheniumoxids und des Glases liegt.
5. Widerstand, enthaltend ein elektrisch isolierendes .. Substrat und einen Widerstands-Film, der auf das Substrat aufgebrannt ist, .dadurch gekennzeichnet , daß der Widerstands-Film (a) Rutheniumoxid, (b) Glas und (c) mindestens ein Metalloxid aus der Gruppe von Lanthanoxid, Neodymoxid, Praseodymoxid und Samariumoxid enthält.
6. Widerstand nach Anspruch 5, dadurch ge ^ kennzeichnet , daß das Gewichtsverhältnis des Rutheniumoxids zu dem Glas im Bereich von 30:70 bis 5:95 liegt und die Gesamtmenge der Metalloxide im Bereich von 0,05 bis 7 Gewichtsteilen pro 100 Teilen des kombinierten Gewichts des Rutheniumoxids und des/ Glases liegt.