DE3237384C2

DE3237384C2 - Photographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE3237384C2
Application number: DE3237384A
Authority: DE
Inventors: Massashi Toyko Kubbota; Touru Tokyo Noda
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1981-12-03
Filing date: 1982-10-08
Publication date: 1984-04-12
Also published as: JPS5895729A; US4419433A; JPS6126653B2; DE3237384A1

Abstract

Die Erfindung betrifft ein photographisches Material, das wenigstens eine Art eines Silberhalogenidentwicklers in wenigstens einem Überzug aus einer photographischen Schicht auf einem Träger enthält und wobei das Material erhalten wurde, indem man ein Grundpapier mit einem filmbildenden Harz beschichtete, wobei das als Träger verwendete Grundpapier mit Aminomethansulfonsäure oder einem Salz davon behandelt wurde. Man kann auf diese Weise eine Verfärbung des photographischen Materials vermeiden.

Description

sulfonsäurc oder einem Salz davon erfolgt vorzugsweise während der Papierherstellung mittels einer Leimpresse oder durch Sprühen. Ebenso kann man auch eine Beschichtung mit einem Luftmesser, mit einer Walze, in einer Rasterwalzen-Auftragsmaschine oder mit einem Rakel aufbringen. Obwohl die für die Behandlung verwendete Menge an Aminomethansulfonsäure oder deren Salz nicht besonders beschränkt ist, beträgt diese doch vorzugsweise 50 mg oder mehr pro 1 m² des Grundpapiermaterials.

Der Ausdruck »Silberhalogenidentwickler« bedeutet hier eine Verbindung, die Silberhalogenid entwickeln kann, wenn man einen Entwicklungsaktivator wie eine Alkalilösung, zugibt und schließt auch Vorläufer für Silberhalogenidentwickler ein. Beispiele für Silberhalogenidentwickler sind Hydrochinonverbindungen wie Hydrochinon, Methylhydrochinon, 2,VDimethylhydrochinon, Trimethylhydrochinon, 2-Chlorohydrochinon, 2-Phenylhydrochinon, 2-tert-Butylhydrochinon, 2,5-Ditert.-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert.-octylhydrochinon; mehrwertige Phenolverbindungen wie Katecho!, 4-tert.-Butylkatechol, Pyrrogallol; 3-Pyrazolidonverbindungen wie 1 -Phenyl-3-pyrazolidon, 1 -(m-TolyI)-3-pyrazolidon, l-Phenyl-2-acetyl-3-pyrazolidon, l-Phenyl-i-methyl-S-pyrazolidon, l-Phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon,

i-Phenyl^-methyM-hydroxymethyl-S-pyrazolidon,

i-p-ChlorphenyM-methyM-hydroxy-S-pyrazolidon,
1 -(p-Tolyl)-4,4-dihydroxymethyl-3-pyrazolidon, 1 -Phenyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidon; Aminophenolverbindungen wie p-Aminophenol. 2-Amino-4-methylphe- 3< > nol, Metol von der Agfa, 4-Hydroxyphenylaminoessigsäure; Aminohexosereductonverbindungen wie Dimethylaminohexosereducton, Di-n-butylaminohexosereducton, Morpholinohexosereducton, Piperazinhexosereducton; Aminonaphthalindiolverbindungen ii wie 4-Amino-1,4-dihydroxynaphthalin, 2-Amino-l,5-dihydroxynaphthalin; 4-Aminoanilinverbindungen wie p-Phenylendiamin, 4-(N,N-Diethyl)-aminoanilin, 4-(N-Ethyl-N-hydroxymethyl)-aminoanilin, 4-(N-Ethyl-N-/?- methylsulfonaminoethyl)-amino-2-methylanilin, 4-(N- «n Ethyl-N-hydroxyethyl)-amino-2-methylanilin sowie auch deren Hydrochloride,, deren Sulfate, deren Tetraphenyl-borsalze; Hydrazin; Hydroxyamin oder Naphthalindiol.

Beispiele für die Vorläufer der Entwickler sind 4-Chloroacetyloxy-hydrochinon, Hydrochinonmonoacetat, M-Dichloroacetyloxy-hydrochinon, 1,4-Diacetyloxy-hydrochinon, Katecholmonobenzoat, 2-Methylhydrochinonmonoacetat, Hydrochinonmonobenzoat und 2-Methoxyhydrochinonmonobenzoat. Silberhalogenid- "><> entwickler können einzeln oder auch in Kombination zugegeben werden. Zum Beispiel kann die kombinierte Verwendung einer Hydrochinonverbindung und einer 3-Pyrazolidonverbindung vorteilhaft sein.

Der Silberhalogenidentwickler wird bei der vorliegenden Erfindung in wenigstens eine Silberhalogenidphotographische Emulsionsschicht, Schutzschicht, Subbing-Sehicht, Zwischenschicht, Scavenger enthaltenden Schicht, Lichthof-verhindernden (Antihalation) Schicht oder Filterschicht, Ultraviolettabsorptionsschicht, bild- bo aufnehmenden Schicht und Kombinationen davon in der photographischen Schicht auf einem Träger eingebracht. Aus Gründen der Entwicklungswirkung des photographischen Materials ist es besonders vorteilhaft, den Silberhalogenidentwickler in die Silberhalogenid- fei photographische Emulsionsschicht des Silberhalogenidphotographischen Materials einzubringen. Erforderlichenfalls kann er auch in eine andere Schicht als in die photographische Silberhalogenidemulsionsschicht eingebracht werden. Umgekehrt ist es auch möglich, den Silberhalogenidentwickler in eine andere Schicht als die photographische Silberhalogenidemulsionsschicht in der photographischen Schicht je nach dem gewünschten Zweck und der gewünschten Anwendung einzubringen. Im Falle eines photographischen Materials für ein Diffusionsübertragungsverfahren ist es auch zulässig, eine 3-Pyrazolidonverbindung und eine Hydrochinonverbindung in getrennte photographische Materialien einzubringen. So ist es zulässig, eine 3-Pyrazolidonverbindung in eine Photographie-ausbildenden Schicht eines Silberhalogenid-photographischen Materials einzubringen und Hydrochinon in die Photographie-entwickelte Schicht eines Bild-aufnehmenden Materials. Beim Einbringen eines Siiberhalogenidentwicklers in eine Photographie-ausbildenden Schicht ist es vorteilhaft, den Silberhalogenidentwickler zu einer hydrophilen kollodialen Beschichtungslösung für die Photographie-ausbildende Schicht während der Zeit der Herstellung des photographischen Materials zuzugeben.

Die Menge des in die photographische Schicht einzubringenden Silberhalogenidentwicklers hängt von der Art des Silberhalogenidentwicklers, der Art und der Verwendung des photographischen Aufzeichnungsmaterials, von der Zusammensetzung, der Teilchengröße, der Kristallfoi'm usw. des Silberhalogenids in der SilberhaloRenidemulsionsschicht, von der Art der Silberhalogenidemulsion, z. B. von der Silberionenkonzentration, dem pH, der Art des Bindemittels, der Art des in der Silberhalogenidemulsion verwendeten Stabilisators und von weiteren zugegebenen Additiven, z. B. von Antischleiermitteln, Sensibilisierungsfarbstoffen und Filmhärtungsmittel ab und ist nicht besonders begrenzt. Im allgemeinen beträgt die Menge des Silberhalogenidentwicklers 5 g/m² oder weniger und vorzugsweise 3 g/m³ oder weniger bei einer Hydrochinonverbindung und 1 g/m² oder weniger bei einer Pyrazolidonverbindung.

Die photographischen Aufzeichnungsmaterialien, für die die Erfindung wirksam angewendet werden kann, sind nicht hinsichtlich der Art und der Verwendung besonders beschränkt. Beispiele schließen photographische Schwarz-Weiß-Silberhalogeniddrucke, farbige photographische Silberhalogenidmaterialien, mehrschichtige farbige Silberhalogenid-photographische Materialien, Silberhalogenid-photographische Materialien und Bild-aufnehmende Materialien für ein Diffusionsübertragungsverfahren (z. B. für die Materialien gemäß den japanischen Patentveröffentlichungen Nr. 11 093/63, 27 568/64 und 43 778/76), direkt positive photographische Materialien, allgemeine photographische Druckpapiere, photographische Druckpapiere für Photodruckverfahren, Druckpapiere für Papierverfahren, Druckmaterialien (z. B. solche gemäß japanischer Patentveröffentlichung Nr. 30 562/73) ein.

Obwohl das Grundpapier im allgemeinen hauptsächlich aus natürlicher Pulpe hergestellt wird, kann man auch solche Papiere verwenden, die aus einer Mischung aus natürlicher Pulpe und einer anderen synthetischen Pulpe oder Synthesefasern hergestellt wurden. Als natürliche Pulpe verwendet man vorzugsweise Holzpulpe, wie Nadelholzpulpe, Hartholzpulpe und Mischungen aus Nadelholz- und Hartholzpulpe, die man den üblichen Bleichverfahren unterwerfen kann, z. B. einer Chlorbleichung, einer Hypochloritbleichung oder einer Chlordioxidbleichung, und die einer Alkalibehandlung oder Alkaliextraktion unterworfen sein können und

gewünschtenfalls auch einer Peroxidbleichung mit Wasserstoffperoxid, Peressigsäure oder mit Kombinationen dieser Verfahren behandelt wurden. Kraftpulpe, Sulfitpulpe oder Sodapulpe sowie aui:h eine Pulpe, die unter Verwendung einer Anthrachinonverbindung als Verteilungshilfe hergestellt wurde, können für diesen Zweck verwendet werden.

Eine Vielzahl von Additiven kennen in das hauptsächlich aus natürlicher Pulpe für die vorliegende Erfindung verwendete Grundpapier inkorporiert werden. Beispiele hierfür sind Papierfestigkeitsverstärker, Leimungsmittel, Füller, Naßpapierverstärkungsverbesserer , Fixiermittel, Farbstoffe und fluoreszierende Aufhellungsmittel.

Zur Herstellung des Grundpapiers können übliche Papierherstellungsvorrichtungen wie Siebpapiermaschinen oder Zylinderpapiermaschinen verwendet werden.

Zwar ist die Art und die Dicke des hauptsächlich aus natürlicher Pulpe verwendeten Grundpapiers nicht besonders beschränkt, aber ein Grundpapier mit einer besonders guten Oberflächenglätte, wie man es beispielsweise erhält, indem man das Papier nach der Papierherstellung kalandriert, wird bevorzugt. Das Grundgewicht beträgt vorzugsweise 40 g/m² bis zu 250 g/m*.

Der Ausdruck »Polyolefinharze« schließt Olefinhomopolymere wie Polyethylen niedriger Dichte, Polyethylen hoher Dichte, Polypropylen, Polybuten oder Polypenten ein sowie auch Copolymere aus zwei oder mehr Olefinen wie ein Ethylen-Propylen-Copolymer sowie auch Mischungen daraus. Polyolefinharze mit unterschiedlichen Dichten und Schmelzindizes (nachfolgend mit MI bezeichnet) können entweder allein oder als Mischungen verwendet werden.

Vorzugsweise werden in das Polyolefin noch eine Reihe Additive eingebracht, einschließlich Weißpigmente, Antioxidationsmittel, Blaupigmente; magentafarbige Pigmente Fluoreszenzaufheller, Ultraviolettabsorber, wobei auch Kombinationen auch Kombinationen davon geeignet sind.

Das Beschichten mit dem Polyolefin erfolgt im allgemeinen durch Extrusionsbeschichtung wobei man eine heiße Schmelze eines Harzes auf ein laufendes Grundpapier aufträgt, wobei vorzugsweise beide Seiten mit dem Harz beschichtet werden. Vorzugsweise wird das Grundpapier einer Aktivierungsbehandlung wie einer Korowaentladungsbehandlung oder Flammbehandlung unterworfen, bevor es mit dem Polyolefin überzogen wird. Die Emulsionsoberfläche des harzbeschichteten Papiers kann eine glänzende Oberfläche, eine matte Oberfläche, eine seidige Oberfläche je nach der beabsichtigten Anwendung haben, während die Rückseite im allgemeinen nichtglänzend ist. Erforderlichenfalls kann die obere Oberfläche allein oder sowohl die obere als auch die untere Oberfläche einer Aktivierungsbehandlung wie einer Koronaentladungsbehandlung oder einer Flammbehandlung unterworfen werden. Zwar ist die Dicke der Polyolefinschicht nicht besonders begrenzt, aber im allgemeinen wird das Papier bei der Extrusionsbeschichtung in einer Dicke von etwa 5 bis 50 m überzogen.

Als Silberhalogenid-photographische Emulsion in der Silberhalogenid-photographischen Schicht kann eine Vielzahl von Emulsionen verwendet werden. Je nach der Zusammensetzung des Silberhalogenids kann man eine Emulsion aus Silberchloi id, Silberbromid, Silberchlorobromid. Silberchlorojodobromid, Silberjodochlorid, SiI-berjodobromid und Emulsionen, welche Mischungen davon enthalten, verwenden. Die Silberionenkonzcntration in der Emulsion liegt vorzugsweise bei einem pAg-Wert im Bereich von 6,0 bis 11,0. Als Binder für die Silberhalogeriidteilchen kommt beispielsweise eine gelatinehaltige Emulsion infrage oder Emulsionen, die synthetische hydrophile Bindemittel enthalten wie Polyvinylalkohol, Poly-N-vinylpyrrolidon, Acrylsäure-Acrylsäureester-Acrylamidcopolymere. Auch negative

ίο photographische Silberhalogenidemulsionen können verwendet werden. Ebenfalls können gewünschtenfalls auch photographische Silberhalogenidemulsionen verwendet werden, die ein latentes Bild hauptsächlich auf der Oberfläche der Silberhalogenidteilchen bilden sowie auch photographische Silberhalogenidemulsionen, die ein inneres latentes Bild bilden.

Weiterhin kann man Emulsionen, zu denen verschiedene Additive während der Bildung oder der Dispergierung der photographischen Silberemulsion oder im Laufe oder nach dem ersten Alterungsverfahren gegeben wurden, mit besonderem Vorteil verwenden. Bevorzugte Beispiele sind solche Emulsionen , die wasserlösliche Rhodiumverbindungen enthalten wie Rhodiumtrichlorid, Hexahalogenorhodat und dg!., Hexahalogenoiridiumkomplexsalze wie Hexahalogenoiridium(III)saures Salz, Hexahalogenoiridium(IV)saures Salz; wasserlösliche Iridiumverbindungen wie Iridium(lll)chlorid, lridium(III)bromid; wasserlösliche Goldverbindungen wie Goldhalogenid, Goldkomplexsalze,

jo Halogengoldsäuren, Halogenaurate; wasserlösliche Platinverbindungen wie Tetrachlorplatinat; Mercaptoheterocyclische Verbindungen wie sie in den JP-OS 1 47 925/75 und 1 07 129/76 beschrieben werden, Hydroxyazaindolizin verbindungen gemäß JP-OS 1 03 018/79; wasserlösliche anorganische und metallorganische Salze von Zink, Lithium, Nickel sowie auch geeignete Kombinationen davon. Nach Beendigung der ersten Alterung wird die photographische Silberhalogenidemulsion ausgefällt, dehydratisiert und dann vor-

4ü zugsweise mit Wasser gewaschen, bis deren elektrische Leitfähigkeit und Silberionenkonzentration den gewünschten Wert erhalten hat, wobei man jedoch auch ein nicht mit Wasser gewaschenes Produkt, so wie es ist, verwenden kann.

Weiterhin können bei der vorliegenden Erfindung auch Silberhalogenidemulsionen für die Farbenphotographie verwendet werden. Das heißt, daß man eine Emulsion verwenden kann, zu welcher eine Verbindung (Kuppler) der mit einem oxidierten Produkt des Hauptentwicklungsmittels unter Ausbildung eines Farbstoffs reagieren kann, zugegeben wurde.

Die Erfindung wird in den nachfolgenden Beispielen näher beschrieben.

Beispiel 1

Eine Mischung, enthaltend 50 Gew.-Teile gebleichte Hartholzkraftpulpe und 50 Gew.-Teile gebleichte Weichholzsulfitpulpe, wurde geschlagen bis zu einer bo Canadian Standard Freeness von 310 ml und dann zu einem Papier mit einem Grundgewicht von 150 g/m² mit der folgenden Zusammensetzung verarbeitet (die Zahlenwcrte bedeuten jeweils Gewichtsprozent):

Pulpe

Kationische Stärke
Anionisches
Polyacrylarnidharz

100

0,5

Natriumstearat	0,5
Aluminiumsulfat	Eine Menge, die aus
	reicht, um den pH auf
	4,5 einzustellen
Alkylketendimeremulsion
(Gewicht des
Ketendimeren)	0,4
Poiyamidpolyamin-
epichlorhydrinharz	0,4

Das so erhaltene feuchte Papier wurde auf einer heißen Platte, die bei 110°C gehalten wurde, getrocknet.

Das Papier wurde mit 20 g/m² einer Imprägnierlösung der nachfolgenden Zusammensetzung imprägniert und dann in einem mit Thermostaten ausgerüsteten is Heißluftofen bei 110⁰C getrocknet (die Zahlenwerte in der Formulierung bedeuten Gewichtsprozent):

Geluiine 3

Diaminostilben-disulfonat eines Fluoreszenz-Aüfhellungsmittels Blau gefärbter Farbstoff
Aminomethansulfonsäure
Wäßrige NaOH-Lösung

Wasser

0,002

verschiedene Mengen

Menge, die ausreicht,

um den pH auf 4,5

einzustellen

Menge, die ausreicht,

um eine Gesamtmenge

von 100 zu ergeben

Das imprägnierte und getrocknete Grundpapier wurde in einen Superkalander mit einem Lineardruck von 90 kg/cm behandelt, und dann wurden beide Seiten einer Koronaentladung ausgesetzt. Anschließend wurde die Rückseite in einer Dicke von 20 μπι mit einer 1 :1-Mischung von hochdichtem Polyethylen (Dichte 0,96 g/cm³, MI5) und niedrigdichtem Polyethylen (Dichte 0,92 g/cm³, MI 5) bei einer Harztemperatur von 330° C mittels einer Schmelzextrusionsüberzugsmaschine beschichtet Dann wurde die obere Oberfläche in einer Dicke von 20 μπι mit einer niedrigdichten Polyethylen enthaltenden 12% Titanoxid von Anatas-Typ (Dichte 0,92 g/mc³ und MI 5, wobei beide Werte sich auf das Polyethylen vor der Zugabe des Pigments beziehen) bei einer Harztemperatur von 330° C beschichtet

Anschließend wurde die Oberfläche des Titanoxid enthaltenden Polyethylene einer Koronaentladung ausgesetzt und dann mit einer Emulsion, die wie nachfolgend beschrieben hergestellt wurde, beschichtet und getrocknet.

Herstellung der Emulsion

55

In Gegenwart von 6xlO~⁶g Kaliumhexachlororhodanat (III) wurden 19,2 g Silberhalogenidteilchen aus Silbernitrat gebildet und in 14,4 g Gelatine dispergiert unter Erhalt einer sauren Silberhalogenid-photographischen Emulsion mit einer Halogenzusammensetzung AgBr/AgCl = 45/55, einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,6 μ, einer Schwefelsensibilisierung bis zu

einer optimalen Sensibilität und im wesentlichen einer [1,0,0] Oberfläche hergestellt. Das Silberhalogenid wurde in 420 g einer 8%igen wäßrigen Lösung von Gelatine gelöst und dazu wurden 6,4 cm³ einer 0,1 %igen Lösung eines Sensibilisierungsfarbstoffs(II) der allgemeinen Formel

in Ν,Ν-Dimethylformamid, 0,48 cm³ einer 1%igen methanolischen Lösung von l-Phenyl-5-mercapto-tetrazol und 0,48 cm³ einer l%igen methanolischen Lösung von l-Benzoylamino^-phenyl-S-mercapto-triazol gegeben. Dann wurden 10 cm³ einer 10%igen Lösung von Natriumdodecylbenzolsulfonat, 20 cm³ einer l°/oigen wäßrigen Lösung eines substituierten Diaminostilbendisulfonat- Fluoreszenzaufhellungsmittels und 16 cm³ einer 12%igen wäßrigen Lösung von Formaldehyd zugegeben und schließlich wurde eine Lösung aus 3,2 g Methylhydrochinon als Silberhalogenidentwickler in 6,4 cm³ Isopropylalkohol zugegeben. Daneben wurde eine Emulsion, die keinen Silberhalogenidentwickler enthielt, hergestellt.

Anschließend wurde der pH Wert der Emulsion mittels eines pH-Einstellmittels auf 4,6 eingestellt und Wasser wurde zugegeben bis zu einer Gesamtmenge von 600 g.

Jede dieser Emulsionen wurde in mehreren Schichten bis zu einem Überzugsgewicht von 75 g/m² (Feuchtgewicht) zusammen mit einer Emulsionsschutzlösung, die wie nachfolgend beschrieben hergestellt wurde, in einem Oberzugsgewicht von 40 g/m² (Feuchtgewicht) auf dem zuvor hergestellten polyethylenbeschichteten Papier aufgetragen.

Herstellung der Emulsionsschutzlösung

Zu 30 g in 300 cm³ Wasser gelöster Gelatine wurden 6,8 cm³ einer 10%igen Lösung von Natriumdodecylbenzolsulfonat und 18 cm³ einer 12%igen wäßrigen Lösung Formaldehyd gegeben, und anschließend wurde das Gesamtgewicht auf 400 g eingestellt, indem man Wasser zugab. Man erhielt eine Emulsionsschutzlösung.

Die Proben wurden mit dieser Emulsionsschutzlösung beschichtet und getrocknet, und ein Teil davon wurde 2 Tage bei Normaltemperatur und Normalfeuchtigkeit gelagert, und ein anderer Teil wurde 6 Tage bei 50°C unter einer Feuchte von 80% gelagert Anschließend wurde eine Entwicklung mit Entwicklungslösung bei 20°C während 90 s durchgeführt, gestoppt, fixiert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, und der Weißgrad der oberen und auf der Rückseite des photographischen Papiers wurde mittels eines Farbdifferentialmeters gemessen. Anschließend wurde die Lagerfähigkeit vom gelagerten Proben bewertet, indem man sie Licht aussetzte, entwickelte und dann die photographischen Eigenschaften prüfte.

Die Ergebnisse werden in Tabelle I gezeigt

ίο

Tabelle 1

Nr. (O: erfindungs gemäße Proben)	Menge von Aminomethan- sulfonsäure	Gegenwart des Entwicklers in der Emulsion	Verfärbung (Farbänderung) auf der Oberseile und der Rückseite des photographischen Druckpapiers Δ L (Anmerkung I) Ab (Anmerkung 2)	Rückseite	Oberseite	Rückseite	Lagerfähigkcit Δ ν (An merkung 3)	Δ λ (An- ΐ: merkung 4) ·■
			Oberseile	±0,1 oder weniger	±0,1 oder weniger	±0,1 oder weniger		%
1	-	nein	- 5,6	-1,8	8,4	3,5	-0,4	B 0,03 ti p te
2	-	ja	-10,7	-1,1	6,3	2,7	-0,5	0,04
O3	0,5	ja	- 7,3	-0,6	4,8	1,5	-0,4	0,03
O4	1,5	ja	- 6,7	-0,3	4,5	1,4	-0,4	0,03
05	3,0	ja	- 6,4				-0,4	0,03
(Anmerkung 1)

Gemäß JIS Z 8730 wird bei der FarbdilTerenz der Farbton durch die drei Werte L, α und b ausgedrückt. »L« bedeutet die Leuchtkraft und ein größerer /.-Wert bedeutet eine höhere Leuchtkraft, »a« bedeutet den Rotstich. Ein größerer Wert für »a« bedeutet einen größeren Rotstich und ein negativer »a«-Wert bedeutet einen intensiven Grünstich, »b« bedeutet den Gelbstich, einer größerer Zahlenwert Pur »b« bedeutet einen intensiveren Gelbstich und ein negativer Zahlenwert von »ft« bedeutet einen intensiven Blaustich.

L, α und * wurden hier mittels eines ND-101 DC Farbdifferenzmessers, hergestellt von Nippon Denshoku Kogyo gemessen. A L wird nach folgender Gleichung berechnet:
AL=L (50⁰C, 80 %, 6 Tage) - L (Normaltemperatur, normale Feuchte, 2 Tage)

(Anmerkung 2)

Ab = b (SO⁰C, 80 %, 6 Tage) - b (Normaltemperatur, normale Feuchte, 2 Tage)

(Anmerkung 3)

γ ist ein Index, der den Ton und die Härte des photoempfindlichen Materials angibt und ist auch aus dem Stand der Technik

bekannt. A y wird durch die folgende Gleichung errechnet:

A γ = y (50⁰C, 80%, 6 Tage) - y (Normaltemperatur, normale Feuchte, 2 Tage)

(Anmerkung 4)

Schleierbildung Fist die Farb-Reflexionsdichte, die man erhält, wenn eine nichtbelichtete Oberfläche mit einer 1 : 2-Verdünnung eines D-72 Entwicklers bei 30⁰C während 3 min entwickelt wird.

A F erhält man durch folgende Gleichung:

AF= F(SO⁰C, 80%, 6 Tage) - F (Normaltemperatur, Normalfeuchtigkcit 2 Tage)

In diesem Versuch war F(Normaltemperatur. Normalfeuchte) 0,04.

Aus Tabelle I geht hervor, daß die Gegenwart eines Entwicklers eine merkliche Vergilbung und Verfärbung ergab, wenn weder Aminomethansulfonsäure noch ein Salz davon in der Papierschicht vorhanden war (Nr. 2), während das Vergilben und die Verfärbung abnahm und harmlos wurde, wenn man Aminomethansulfonsäure oder ein Salz davon gemäß der Erfindung verwendete.

Die bemerkenswerte große Abnahme von L in der Oberfläche beruht auf der Schleierbildung, die durch die Lagerung bei hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit erfolgte.

Weiterhin bleibt festzustellen, daß bei der Durchführung der Erfindung keine negativen Einflüsse auf die

4i photographischen Eigenschaften festgestellt wurden.
Beispiel 2

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei man jedoch 3,2 g Methylhydrochinon im Beispiel 1 als Silberhalogenidentwickler durch eine Mischung von 3_:2 g Methylhydrochinon und 0,08 g l-Phenyl-3-pyrazolidon oder durch 3,2 g Hydrochinon oder durch 3,2 g 2,5-Di-tert.-butylhydrochinon oder durch 3,2 g 4-Benzoyloxyphenol ersetzte. Die erzielten Ergebnisse entsprachen denen, die man bei Verwendung von Methylhydrochinon erzielte.

Claims

Patentansprüche:

1. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem polyolefinbeschichteten Grundpapier als Träger, das wenigstens einen Silberhalogenidentwickler in eii.er Schicht enthält und wobei das Grundpapier mit wenigstens einer Verbindung zur Verhinderung von Verfärbungen behandelt wurde, dadurch gekennzeichnet, daß diese Verbindung aus Aminomethansulfonsäure oder deren Salze besteht

2. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Aminomethansulfonsäure oder ein Salz davon in einer Menge von 50 mg oder mehr pro 1 m² des Grundpapiers vorliegt

3. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz der Aminomethansulfonsäure ein Alkalisalz, Erdalkalisalz oder ein Ammoniumsalz ist.

4. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung mit Aminomethansulfonsäure oder deren Salz mittels einer Leimpresse, einer Oberflächenleimung oder durch Aufsprühen erfolgte.

5. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß der Silberhalogenidentwickler einen Vorläufer für den Silberhalogenidentwickler einschließt

6. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Silberhalogenentwickler eine Mischung aus einer Hydrochinonverbindung und einer 3-Pyrazolidonverbindung ist.

7. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Silberhalogenentwickler 5 g/m² oder weniger und die Menge an Hydrochinonverbindung 3 g/m² oder weniger beträgt.

8. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an 3- Pyrazolidonverbindung 1 g/m² oder weniger beträgt.

9. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine Schicht in dem die fotografische Schicht bildenden Überzug eine fotografische Silberhalogenidemulsionsschicht ist.

10. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die lotografische Silberhalogenidemulsionsschicht wenigstens eine wasserlösliche Rhodiumverbindung, eine wasserlösliche Iridiumverbindung oder eine wasserlösliche Goldverbindung enthält.

H. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die den Silberhalogenidentwickler enthaltende Schicht wenigstens eine fotografische Silberhalogenidemulsionsschicht ist.

12. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das fotografische Material ein fotografisches Material für das Diffusionsübertragiingsverfahren ist. und daß die fotografische Schicht in dem silberhalogenidfotografischen Material und dem die fotografische Schicht bildenden Überzug in dem bildaufnehmenden Material beide einen Silberhalogenidcntwickler enthalten.

Fotografische Aufzeichnungsmaterialien bestehen in der Regel aus einem Träger und einer fotografischen Schicht auf einem Träger. Bei einem einfachen Silberhalogenidfotografischen Aufzeichnungsmaterial sind eine Silberhalogenidfotografische Emulsionsschicht und eine Schutzschicht dafür auf einem Träger vorhanden. Bei mehrschichtigen Silberhalogenid-farbfotografischen Materialien sind eine blau-empfindliche Silberhalogenid-fotografische Emulsionsschicht und

ίο eine Zwischenschicht, eine grün-empfindliche Silberhalogenidfotografische Emulsionsschicht und eine ultraviolett-absorbierende Schicht, eine rot-empfindiiehe Silberhalogenid-fotografische Emulsionsschicht und eine Schutzschicht usw. auf einem Träger übereinanderliegend unter Ausbildung einer mehrschichtigen Anordnung aufgebracht Bei speziellen fotografischen Materialien, wie solchen fotografischen Materialien für ein Diffusionsübertragungsverfahren, das in einer Kombination aus einem Paar aus einem Silberhalogenid-foto-

;o grafischen Material und einem bildaufnehmenden Material verwendet wird (siehe japanische Patentveröffentlichungen Nr. 11 093/63, 27 568/64 und 43 778/76), weist das bildaufnehmende Material auf einem Träger eine fotografische Schicht auf, die wenigstens eine

ji bildaufnehmende Schicht enthält.

Aus der DE-OS 21 28 832 ist ein lichtempfindliches fotografisches Aufzeichnungsmaterial bekannt, bei dem ein Papierschichtträger auf beiden Seiten mit einem Polyolefin beschichtet ist, und mindestens an einer der

jo Polymerisatschichten eine Silberhalogenidentwickleiverbindung enthaltende Süberhalogenidemulsionsschicht vorliegt. Um eine Verfärbung bei der Lagerung des Papiers infolge der Wanderung der Entwicklerverbindung aus der Emulsion durch die Polymerisatschicht

js in die Fasern des Papierschichtträgers zu verhindern, ist der Papierschichtträger vorher mit einer Aldchydbisulfit enthaltenden Zusammensetzung behandelt worden.

Aus der DE-AS 21 60 463 ist weiterhin bekannt, mit

Polyolefin beschichtete Papiere für fotografische Zwecke gegen Verfärbung zu stabilisieren, indem man dem Papierkern oder zwischen Papierkern und Polyolefinschicht einen Zusatz einbringt, der in die Polyolefinschicht zu wandern vermag.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein fotografisches

4") Aufzeichnungsmaterial mit einem polyolefinbeschichteten Grundpapier als Träger, das wenigstens einen Silberhalogenidentwickler in einer Schicht enthält und wobei das Grundpapier mit wenigstens einer Verbindung zur Verhinderung von Verfärbungen behandelt wurde, zur Verfügung zu stellen, bei dem ein Verfärben des Grundpapiers sowie auch ein Verfärben in der fotografischen. Silberhalogenidentwickler enthaltenden Schicht, im wesentlichen vermieden wird.

Diese Aufgabe wird durch ein fotografisches Auf-

Vi Zeichnungsmaterial gemäß dem Patentanspruch 1 gelöst.

Als Salz einer Aminomethansulfonsäure kommen beispielsweise Alkalisalze (z. B. von Lithium, Natrium oder Kalium) oder Erdalkalisalze (z. B. Kalzium,

w) Strontium oder Barium) sowie auch Ammoniumsalze infrage. Ein Grundpapiermaterial kann entweder mit einer durch Auflösen dieser Salze hergestellten Lösung behandelt werden oder mit einer Salzlösung, die man erhält, indem man Aminomethansulfonsäure auflöste

hi und dann den pH-Wert der Lösung einstellte. Es ist natürlich auch möglich, Aminomethansulfonsäure nicht in Salzform, sondern als freie Säure zu verwenden.
Die Behandlung des Grundpapiers mit Aminomethan-